Reacciones_de_los_acidos_Carboxilicos (1)

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REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 
 
1.- Oxidación de los alcoholes primarios y aldehídos. En los temas anteriores ya se ha 
estudiado la oxidación de alcoholes primarios que mediante oxidantes fuertes se oxidan 
al ácidos al igual que los aldehídos- 
 
 
 
2.- Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO4 en condiciones enérgicas. La 
reacción de un alqueno con KMnO4 en condiciones enérgicas (medio ácido concentrado 
y caliente) da un ácido. 
 
 
 
 
3.- Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO4 o mediante ozonolisis. La ruptura 
oxidativa de los alquinos da lugar a la formación de ácidos. 
 
 
 
 
 
 
 
 
4.- Carboxilación de los Rectivos de Grignard. Los reactivos de Grignard reaccionan 
con el CO2 para dar los correspondientes ácidos carboxílicos. 
 
 
 
 
 
R CH2OH
H2CrO4
Na2Cr2O7
R C
O
H
Na2Cr2O7
H2CrO4
R COOH
R CH CH R´
KMnO4
H , calor
R C
O
OH + HO C
O
R´
KMnO4
H , calor
R C
O
OH + HO C
O
R´R CH CH R´
HO C
O
CH3+H3C CH2 C
O
OH
conc.
KMnO4
CH2 CH CH CH3H3C
HO C
O
CH3+H3C CH2 C
O
OHCH2 CH CH CH3H3C
1) O3
3) H2O
R MgX +
C
O
O
R C
O
O
H2O
R C
OH
O
+H3C CH2 CH2
CH3
MgCl H3C CH2 CH2
CH3
C
O
O
H3C CH2 CH2
CH3
COOH
H3O
4.- Hidrólisis de los nitrilos. 
 
 
 
 
 
 
5.- Otras reacciones de obtención de ácidos que se estudiaron con los aldehídos y 
cetonas son la Reacción de haloformo y la Reacción de Tollens que son reacciones de 
oxidación. 
 
6.- Síntesis Malónica. Permite la obtención de ácido carboxílicos a partir del malonato 
de etilo (éster etílico del ácido propanodicarboxilico). 
 
 
 
 
 
 
 
 
Los ácidos aromáticos se pueden obtener por los siguiente procesos: 
7.- Oxidación de alquilbencenos. Los compuestos aromáticos con hidrógeno bencílico 
se pueden oxidar a ácido benzoico empleando oxidantes fuertes. 
 
 
 
 
 
 
 
 
R CH2 C N + H2O
H
OH
R CH2 C OH
O
H3C CH2 CN + H2O
OH
H
H3C CH2 C
O
NH2
OH
H
H3C CH2 C
O
OH
COO CH2CH3
CH2
COO CH2CH3
1) Na OCH2CH3
2) R X
COO CH2CH3
CH
COO CH2CH3
R
1) OH
2) H , calor
R CH2 COOH
2) H , calor
1) OH
COO CH2CH3
CH
COO CH2CH3
R
OCH2CH31) Na
COO CH2CH3
CH2
COO CH2CH3
2) CH3CH2 Br
H3C CH2 CH2 COOH
ácido butanoico
R
Na2CrO7
KMnO4
COOH
CH CH3H3C
NO2
KMnO4
H2O
COOH
NO2
 
 
 
 
 
 
8.- A partir de las sales de diazonio. Cuando se hace reaccionar las sales de diazonio 
con CuCN se obtiene nitrilos aromáticos que por hidrólisis dan el correspondiente ácido 
carboxilico. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 
 
 La reacción más característica de los ácidos carboxílicos y que la diferencia de 
los aldehídos y cetonas es la Reacción de Sustitución Nucleofílica, mediante la cual los 
ácidos carboxílicos se convierten en sus derivados. 
 
1.- Conversión a cloruros de ácido. Los principales reactivos que se emplean son el 
cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2. 
 
 
 
C CH3H3C
CH3
Br
KMnO4
H2O
N.R.
N N
N
Br
N
CuCN
sal de diazonio
H2O
H , OH
C N COOH
COOH
Br
C N
Br
, OHH
H2OCuCN
R C
O
OH
SOCl2
R C
O
Cl + SO2
+ HCl
 
 
 
2.- Conversión a anhídridos. La reacción de un cloruro de ácido (más reactivo) con un 
ácido carboxílico permite obtener anhídridos de ácido con buen rendimiento. 
 
 
 
 
 
 
3.- Conversión a ésteres. Ya se ha estudiado que la reacción de un ácido carboxílico 
con un alcohol da lugar a un éster, siendo una reacción catalizada por ácido, pero que 
tiene el inconveniente de que se trata de un equilibrio que se desplaza hacia la 
formación de éster eliminando agua del sistema de reacción. Se puede conseguir un 
mejor rendimiento en la producción de ésteres transformando el ácido en un cloruro de 
ácido que es más reactivo, y luego hacerlo reaccionar con el alcohol. 
 
 
 
 
 
 
 
4.- Conversión a aminas. La reacción de un ácido carboxílico con amoniaco, aminas 
primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias, 
secundarias y terciarias. Al igual que en la esterificación se consigue un mejor 
rendimiento empleando un cloruro de ácido en lugar del correspondiente ácido 
carboxílico. 
 
 
 
H3C CH2 C
O
OH + Cl C
O
C
O
Cl H3C CH2 C
O
Cl + CO + CO2
+ HCl
R C
O
OH
H2SO4
R C
O
Cl
H3C CH2 C
O
OH H3C CH2 C
O
Cl
+ R1 OH R C
O
OR1 + H2O
R C
O
OH
SOCl2
R1 OH+ R C
O
OR1
SOCl2
+
 
H3C CH2OH H3C CH2 C
O
O CH2CH2
R C
O
Cl
H3C CH2 C
O
OHH3C CH2 C
O
Cl
R C
O
O C
O
R1R1 C
O
OH
H3C CH2 C
O
O C
O
CH2 CH3
+ + HCl
+
anhídrido propanoico
R C
O
OH + R C
O
O R1 C
O
NH2NH3 NH4
calor
amida 1ª
+ H2O
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
5.- Reacciones de reducción. Los ácidos carboxílicos se pueden reducir a aldehídos 
previa transformación en cloruro de ácido y alcoholes primarios mediante el empleo de 
hidruros. 
 
 
 
 
 
 
6.- Reacción de descarboxilación. También llamada Reacción de Hunsdiecker permite 
obtener un haluro de alquilo con un átomo de carbono menos a partir de un ácido 
carboxílico por medio de un ion metálico Ag(I), Hg(II), Pb(IV). 
 
 
 
 
 
 
 
amida 2ª
calor
NH3 R1 R1 C
O
NH R1R C
O
O+R C
O
OH R1 NH2
calor
NH2 R1
R2
R C
O
O+R C
O
OH R1 NH2
R2
R1 C
O
N R1
R2
amida 3ª
H3C CH2 C
O
OH + H3C CH2 NH CH3
N-metil-etilamina
H3C CH2 C
O
N CH2
CH3
CH3
N
-
etil,N
-
metilpropanamida
R C
O
OH
1) LiAlH4
2) H3O
R CH2OH
R C
O
OH
SOCl2
R C
O
Cl
LiAl[OCO(CH3)3]H
R C
O
H
R CH2 C OH
O
+ Ag2O
Br2
calor
R CH2 Br
H3C CH C
CH3
O
OH + Pb(OAc)4
calor
I2 H3C CH
CH3
I
7.- Reacciones de Halogenación. Los ácidos reaccionan con los halógenos en presencia 
de fósforo produciéndose la sustitución de un hidrógeno  por un átomo de halógeno. 
Esta es la Reacción de Hell-Vollhard-Zelinski. 
 
 
 
 
 
 
 
 
8.- Reacciones de neutralización. Los ácidos carboxílicos como ácidos que son 
reaccionan con las bases dando lugar a la formación de sales. 
 
 
 
 
 
 
 
 
--------- ooo0ooo --------- 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
R CH2 C
O
OH
X2/P
H2O
R CH C
O
OH
X
X2/P R C C
O
OH
X
X
X2/P
H2O H2O
N.R.
H3C CH2 C
O
OH
H2O
H3C CH C
O
OH
Br
Br2/P NH3
H3C CH C
O
OH
NH2
+ HBr
 -aminoácido
R CH2 C
O
OH + NaOH R CH2 C
O
O Na + H2O
CO2+NaR CH2 C
O
ONaHCO3+R CH2 C
O
OH + H2O