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Tema 1II. Teoría de Orbital Molecular (TOM) Chang 11 ed. Cap 10.3-10.7 Brown 12 ed. Cap 9.7-9.8 Moléculas diatómicas homo y heteronucleares del segundo periodo Diagramas de energía Orden de enlace Configuraciones electrónicas Orbitales frontera Propiedades magnéticas Molecular Shape and Structure. TheValence-Shell Electron-Pair Repulsion (VSEPR) Model Valence Bond Theory Teoría de Orbital Molecular (TOM) Electrostatic interactions between pairs of e-s. Describe the distribution of e-s and molecular shape in terms of the occupation of orbitals. Covalent Bond formation Lewis Model (Localized electron model). Molecular Shape and Structure. Teoría de Enlace de Valencia (TEV) Teoría de Orbital Molecular (TOM) Orbitales híbridos Orbitales moleculares Orbitales Atómicos mismo átomo Orbitales Atómicos diferente átomo Teoría del enlace de valencia Considera los enlaces como localizados entre un par de átomos Crea enlaces a partir de la superposición de orbitales atómicos(s, p, d…) y orbitales híbridos (sp, sp2, sp3…) Forma enlaces σ o π Predice la forma molecular en función del número de regiones de densidad electrónica Necesita múltiples estructuras para describir la resonancia Comparación de las teorías de enlace Teoría orbital molecular Considera electrones deslocalizados en toda la molécula Combina orbitales atómicos para formar orbitales moleculares (σ, σ*, π, π*) Crea interacciones de unión y antienlace en función de qué orbitales se llenan Predice la disposición de los electrones en las moléculas Energías relativas de los Orbitales Atómicos Energías relativas de los Orbitales Atómicos La energía potencial (en eV) de un orbital de valencia se representa en el eje Y y el número atómico se representa en el eje X. Energías relativas de los Orbitales Atómicos http://www.graylark.com/eve/orbital-energies-table.html Función de onda (ψ) Orbital atómico Orbital molecular (CLOA) Combinación lineal de orbitales atómicos (CLOA) e- CV ORBITAL MOLECULAR Simetría parecida CLOA # OA = # MO Energía similar OM menor energía OM mayor energía Regla de Hund Principio de exclusión de Pauli Principio de construcción 𝝍 = 𝝍𝑨 ± 𝝍𝑩 + − átomo átomo molécula OM Antienlazante OM Enlazante 𝝈 𝝅 𝑺 > 𝟎 𝒐𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒍 𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑺 < 𝟎 𝒐𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒍 𝒂𝒏𝒕𝒊𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑺𝒐𝒍𝒂𝒑𝒂𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 𝑺 Teoría de Orbital Molecular (TOM) - - - TOM https://www.staff.ncl.ac.uk/bruce.tattershall/teaching/orbweb/orbital.html 𝝈 𝝅 𝝈 𝝈 𝝈∗ 𝝅∗ 𝝈∗ 𝝈∗ 𝑺 > 𝟎 𝒐𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒍 𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑺 < 𝟎 𝒐𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒍 𝒂𝒏𝒕𝒊𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑺 = 𝟎 𝒐𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒍 𝒏𝒐 𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆 𝐿𝑜𝑠 𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑛 𝑜𝑟𝑡𝑜𝑔𝑜𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠 Teoría de Orbital Molecular (TOM) DIAGRAMA DE ORBITAL molécula átomo átomo HOMONUCLEAR átomo átomo molécula HETERONUCLEAR Teoría de Orbital Molecular (TOM) Molécula de hidrógeno, H2. An antibonding molecular orbital has higher energy and lower stability than the atomic orbitals from which it was formed. A bonding molecular orbital has lower energy and greater stability than the atomic orbitals from which it was formed. 𝝍 = 𝝍𝑯𝟏𝒔 +𝝍𝑯𝟏𝒔 𝝍 = 𝝍𝑯𝟏𝒔 −𝝍𝑯𝟏𝒔 𝝈𝟏𝒔 ∗ = 𝟏𝒔𝑯 − 𝟏𝒔𝑯 𝝈𝟏𝒔 = 𝟏𝒔𝑯 + 𝟏𝒔𝑯 1s1 1s1 As the names “bonding” and “antibonding” suggest, placing electrons in a bonding molecular orbital yields a stable covalent bond, whereas placing electrons in an antibonding molecular orbital results in an unstable bond. Molécula de hidrógeno, H2. Molécula de hidrógeno, H2. H H H2 Diagrama de Orbital Molecular (D.O.M.) 1H: 1s 1 1H: 1s 1 𝝈𝟏𝒔 ∗ = 𝟏𝒔𝑯 − 𝟏𝒔𝑯 𝝈𝟏𝒔 = 𝟏𝒔𝑯 + 𝟏𝒔𝑯 Teoría de Orbital Molecular (TOM) Combinación lineal de orbitales atómicos (CLOA) A B Homonuclear Diatomic Molecules coefficients cA and cB are not equal. - In a nonpolar covalent bond, cA 2 = cB 2 and the electron pair is shared equally between the two atoms. - Equal electronegativity 𝝍 = 𝝍𝑨 ± 𝝍𝑩 𝝍 = 𝒄𝑨𝝍𝑨 ± 𝒄𝑩𝝍𝑩 Diagrama de Orbital Molecular (D.O.M.) 2He : 1s 2 2He : 1s 2 3Li : 1s 2 2s1 3Li : 1s 2 2s1 4Be : 1s 2 2s2 4Be : 1s 2 2s2 Configuración de la capa de valencia He2 He He E 2 2 Be BeBe2 E 2 2 22 Li LiLi2 E 2 1 2 1 xx Moléculas He2, Li2, Be2, B2, C2, N2, O2 y F2 Diagrama de Orbital Molecular (D.O.M.) 2He : 1s 2 2He : 1s 2 3Li : 1s 2 2s1 3Li : 1s 2 2s1 4Be : 1s 2 2s2 4Be : 1s 2 2s2 Configuración de la capa de valencia He2 He He E 2 2 Be BeBe2 E 22 Li Li Li2 E 1 1 Moléculas He2, Li2, Be2, B2, C2, N2, O2 y F2 Resumen Configuraciones electrónicas de moléculas diatómicas. Teoría de Orbital Molecular (TOM) Moléculas diatómicas homonucleares de elementos del período 2 Primero construya todos los orbitales moleculares posibles a partir de los orbitales atómicos de capa de valencia disponibles. Luego acomode los electrones de valencia en los orbitales moleculares utilizando el mismo procedimiento utilizado en el principio de llenado de átomos. Las configuraciones electrónicas en el estado fundamental de las moléculas diatómicas se deducen formando orbitales moleculares a partir de todos los orbitales atómicos de capa de valencia de los dos átomos y agregando los electrones de valencia a los orbitales moleculares en orden de aumento de energía, de acuerdo con el principio de llenado. Moléculas He2, Li2, Be2, B2, C2, N2, O2 y F2 Teoría de Orbital Molecular (TOM) 𝟐𝒔#𝟐𝒑# 6 OA = 6 OM Orbitales p π*px πpx π*py πpy pz *pz ¿Cuál es más fuerte? Orbitales atómicos s 2 OA = 2 OM Configuración de la capa de valencia Teoría de Orbital Molecular (TOM) Diagrama de Orbital Molecular. Moléculas diatómicas homonucleares del período 2 𝝈𝟐𝒔 ∗ = 𝟐𝒔𝑨 − 𝟐𝒔𝑩 𝝈𝟐𝒔 = 𝟐𝒔𝑨 + 𝟐𝒔𝑩 𝝈𝟐𝒑𝒛 = 𝟐𝒑𝒛𝑨 + 𝟐𝒑𝒛𝑩 𝝈𝟐𝒑𝒛 ∗ = 𝟐𝒑𝒛𝑨 − 𝟐𝒑𝒛𝑩 𝝅𝟐𝒑𝒚 ∗ = 𝟐𝒑𝒚𝑨 − 𝟐𝒑𝒚𝑩 𝝅𝟐𝒑𝒚 = 𝟐𝒑𝒚𝑨 + 𝟐𝒑𝒚𝑩 𝝅𝟐𝒑𝒙 ∗ = 𝟐𝒑𝒙𝑨 − 𝟐𝒑𝒙𝑩 𝝅𝟐𝒑𝒙 = 𝟐𝒑𝒙𝑨 + 𝟐𝒑𝒙𝑩 Teoría de Orbital Molecular (TOM) Diagrama de Orbital Molecular. Moléculas diatómicas homonucleares del período 2 Diagrama anterior • Interacción s-s • Interacción p-p También se puede presentar • Interacción s-p Interacción cruzada o inversión • Modifica el orden energético de algunos orbitales • Orbitales s • Orbitales p Orbitales Moleculares σ Átomo pequeños Moléculas Li2, Be2, B2, C2 y N2 Moléculas O2 and F2 Moléculas livianas Moléculas pesadas Z < 8 (promedio) Z ≥ 8 (promedio) ¿Cuándo usar? Moléculas Li2, Be2, B2, C2 y N2 Moléculas O2 and F2 Moléculas livianas Moléculas pesadas Z < 8 (promedio) Z ≥ 8 (promedio) Teoría de Orbital Molecular (TOM) Diagrama de Orbital Molecular. Moléculas diatómicas homonucleares del período 2 Teoría de Orbital Molecular Estabilidad Propiedades moleculares Reactividad Magnéticas Orden de enlace (Existencia de la molécula) Orbitales Frontera HOMO Potencial de ionización Especies deficiente en electrones : orbital molecular más alto ocupado (highest occupied molecular orbital) : Diamagnética, Paramagnética https://www.youtube.com/watch?v=PG2w8d4msM4 LUMO : orbital molecular más bajo desocupado (lowest unoccupied molecular orbital) Teoría de Orbital Molecular (TOM) Moléculas diatómicas homonucleares de elementos 3) Orden de Enlace (O.E.) 4) Configuración Electrónica Molecular (C.E.M) 5) Orbitales Frontera (O.F.) 6) Propiedades Magnéticas (P.M.) 2) Diagrama de Orbital Molecular (D.O.M.) Estrategia Existencia o no 𝟐𝒔#𝟐𝒑# 𝟏𝒔# Configuración de la capa de valencia 1) Configuración Electrónica Atómica (C.E.A.) Análisis del tipo de diagrama (livianos o pesados) Diamagnética (e- apareados) Paramagnética (e- desapareados) Iones: Se usa el diagrama de la especie neutra HOMO: OrbitalMolecular más Alto Ocupado LUMO: Orbital Molecular más Bajo Desocupado H H E 11 H2 He2He He E 2 2 1H : 1s 1 1H : 1s 1 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M. 2) D.O.M. 1) C.E.A. y Análisis Si existe𝑂. 𝐸. = 2 − 0 2 = 𝟏 𝝈𝟏𝒔 𝟐 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝝈𝟏𝒔, 𝟐 𝒆 − 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝝈𝟏𝒔 ∗ , 𝟎 𝒆− Diamagnética H2 = 1 + 1 = 2/2 = 1 Diagrama de livianos 𝐻𝑂𝑀𝑂 𝐿𝑈𝑀𝑂 2He : 1s 2 2He : 1s 2 He2 = 2 + 2 = 4/2 = 2 Diagrama de livianos No existe𝑂. 𝐸. = 2 − 2 2 = 𝟎 ¿COINCIDE? SI H H E 11 H2 1H : 1s 1 1H : 1s 1 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M. 2) D.O.M. 1) C.E.A. y Análisis Si existe𝑂. 𝐸. = 1 − 0 2 = 𝟎. 𝟓 𝝈𝟏𝒔 𝟏 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝝈𝟏𝒔, 𝟏 𝒆 − 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝝈𝟏𝒔 ∗ , 𝟎 𝒆− Paramagnética H2 = 1 + 1 = 2/2 = 1 Diagrama de livianos 𝐻 → 𝐻+ + 𝑒− H2 + 𝐻2 → 𝐻2 + + 𝑒− Iones: Se usa el diagrama de la especie neutra H H+ E 11 H2 + ¿COINCIDE? NO ¿Que especie requiere más energía para ionizarse? Iones: Se usa el diagrama de la especie neutra Molécula de helio, He2 + 2He : 1s 2 2He : 1s 2 H2 = 2 + 2 = 4/2 = 2 Diagrama de livianos Si existe𝑂. 𝐸. = 2 − 1 2 = 𝟎. 𝟓 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M. 2) D.O.M. 1) C.E.A. y Análisis He2He He + E 2 2 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟏𝒔 𝟐 𝝈𝟏𝒔 ∗𝟏 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝝈𝟏𝒔 ∗ , 𝟏 𝒆− 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝝈𝟐𝒔, 𝟎 𝒆 − Paramagnética 𝐻𝑒 → 𝐻𝑒+ + 𝑒− 𝐻𝑒2 → 𝐻𝑒2 + + 𝑒− He2He He E 2 2 4) C.E.M ¿COINCIDE? NO 3Li : [He] 2s 1 3Li : [He] 2s 1 4 Be : [He] 2s2 4Be : [He] 2s 2 Be BeBe2 E 22 Li LiLi2 E 1 1 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M. 2) D.O.M. 1) C.E.A. y Análisis Li2 = 3 + 3 = 6/2 = 3 Diagrama de livianos Si existe𝑂. 𝐸. = 2 − 0 2 = 𝟏 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟐𝒔 𝟐 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝝈𝟐𝒔, 𝟐 𝒆 − 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝝈𝟐𝒔 ∗ , 𝟎 𝒆− Diamagnética No existe𝑂. 𝐸. = 2 − 2 2 = 𝟎 Be2 = 4 + 4 = 8/2 = 4 Diagrama de livianos ¿COINCIDE? SI Tarea: Realizar el proceso visto en clases para B2, C2, N2, O2 y F2 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M. 2) D.O.M. 1) C.E.A. y Análisis ¿COINCIDE? Revisar H2 https://www.chemtube3d.com/orbitalshydrogen/ N2 https://www.chemtube3d.com/orbitalsnitrogen/ F2 https://www.chemtube3d.com/orbitalsfluorine/ Moléculas Li2, Be2, B2, C2 y N2 Moléculas O2 and F2 Moléculas livianas Moléculas pesadas Z < 8 (promedio) Z ≥ 8 (promedio) Teoría de Orbital Molecular (TOM) Moléculas Li2, Be2, B2, C2, N2, O2 y F2 Moléculas Li2, Be2, B2, C2, N2, O2 y F2 B2 = 5 + 5 = 10 / 2 = 5 → Diagrama de livianos, N2 5B : 1s 2 2s2 2p1 5B : 1s 2 2s2 2p1 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M. 2) D.O.M. 1) C.E.A. y Análisis Si existe𝑂. 𝐸. = 4 − 2 2 = 1 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟐𝒔 𝟐 𝝈𝟐𝒔 ∗𝟐 𝝅𝟐𝒑𝒙 𝟏 𝝅𝟐𝒑𝒚 𝟏 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 , 𝟐 𝒆 − 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝝈𝟐𝒑𝒛, 𝟎 𝒆 − Paramagnética B BB2 ¿COINCIDE? NO N N2 N Moléculas Li2, Be2, B2, C2, N2, O2 y F2 C2 = 6 + 6 = 12/2 = 6 6C : 1s 2 2s2 2p2 6C : 1s 2 2s2 2p2 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M.2) D.O.M.1) C.E.A. y Análisis N2 = 7 + 7 = 14/2 = 7 Diagrama de livianos, N2 7N : 1s 2 2s2 2p3 7N : 1s 2 2s2 2p3 Si existe 𝑂. 𝐸. = 6 − 2 2 = 𝟐 Si existe 𝑂. 𝐸.= 8 − 2 2 = 𝟑 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟐𝒔 𝟐 𝝈𝟐𝒔 ∗𝟐 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 𝟒 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟐𝒔 𝟐 𝝈𝟐𝒔 ∗𝟐 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 𝟒 𝝈𝟐𝒑𝒛 𝟐 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 , 𝟒 𝒆 − 𝐿𝑈𝑀𝑂,𝝈𝟐𝒑𝒛, 𝟎 𝒆 − 𝐻𝑂𝑀𝑂,𝝈𝟐𝒑𝒛, 𝟐 𝒆 − 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 ∗ , 𝟎 𝒆− Diamagnética Diamagnética C C2 C ¿COINCIDE? NO ¿COINCIDE? SI Moléculas Li2, Be2, B2, C2, N2, O2 y F2 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M.2) D.O.M.1) C.E.A. y Análisis O2 = 8 + 8 = 16/2 = 8 8O : 1s 2 2s2 2p4 8O : 1s 2 2s2 2p4 9F : 1s 2 2s2 2p5 F2 = 9 + 9 = 18/2 = 9 Diagrama de pesados, O2 9F : 1s 2 2s2 2p5 Si existe 𝑂. 𝐸.= 8 − 4 2 = 𝟐 Si existe 𝑂. 𝐸.= 8 − 6 2 = 𝟏 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟐𝒔 𝟐 𝝈𝟐𝒔 ∗𝟐𝝈𝟐𝒑𝒛 𝟐 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 𝟒 𝝅𝟐𝒑𝒙 ∗𝟏 𝝅𝟐𝒑𝒚 ∗𝟏 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟐𝒔 𝟐 𝝈𝟐𝒔 ∗𝟐𝝈𝟐𝒑𝒛 𝟐 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 𝟒 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 ∗ 𝟒 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 ∗ , 𝟐 𝒆− 𝐿𝑈𝑀𝑂,𝝈𝟐𝒑𝒛 ∗ , 𝟎 𝒆− 𝐻𝑂𝑀𝑂,𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 ∗ , 𝟒 𝒆− 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝝈𝟐𝒑𝒛 ∗ , 𝟎 𝒆− Paramagnética Diamagnética O O2 O F F2 F ¿COINCIDE? SI ¿COINCIDE? SI Homonuclear diatomic molecules of Period 2 elements Properties of Diatomics Molécula Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 Orden de enlace 1 0 1 2 3 2 1 Longitud de enlace (pm) 267 - 159 131 110 121 142 Energía de enlace (kJ) 104.6 - 288.7 627.6 941.4 498.7 156.9 Propiedades magnéticas Dia - Para Dia Dia Para Dia LUMO HOMO HOMO HOMO LUMO LUMO LUMO LUMO LUMO LUMO HOMO HOMO HOMO HOMO Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 https://www.chemtube3d.com/orbitalsnitrogen/ Teoría de Orbital Molecular (TOM) Diagrama de Orbital Molecular. Moléculas diatómicas homonucleares del período 1 Iones: Se usa el diagrama de la especie neutra H2 He2 A mayor carga nuclear (CN) menor estabilidad A mayor orden de enlace mayor estabilidad 𝑯𝒆𝟐 < 𝑯𝟐 + = 𝑯𝒆𝟐 + < 𝑯𝟐 𝑯𝒆𝟐 < 𝑯𝒆𝟐 + < 𝑯𝟐 + < 𝑯𝟐 𝑯𝟐 + → 𝑪𝑵 = 𝟐 𝑯𝒆𝟐 + → 𝑪𝑵 = 𝟒 Aplicación de TOM_Tarea 8O : 1s 2 2s2 2p4 Ordene ascendentemente las siguientes especies O2, N2, O2 - , N2 2+ de acuerdo a la estabilidad 7N : 1s 2 2s2 2p3 Aplicación de TOM_Tarea_Respuesta 8O : 1s 2 2s2 2p4 Ordene ascendentemente las siguientes especies O2, N2, O2 - , N2 2+ de acuerdo a la estabilidad 7N : 1s 2 2s2 2p3 O2 N2 O2 - N2 2+ OE 2 3 1.5 2 𝑶𝟐 − < 𝑶𝟐 = 𝑵𝟐 𝟐+ < 𝑵𝟐 A mayor carga nuclear (CN) menor estabilidad 𝑶𝟐 → 𝑪𝑵 = 𝟏𝟔 𝑶𝟐 − < 𝑶𝟐 < 𝑵𝟐 𝟐+ < 𝑵𝟐 𝑵𝟐 𝟐+ → 𝑪𝑵 = 𝟏𝟒 A mayor orden de enlace mayor estabilidad Heteronuclear Diatomic Molecules To homonuclear diatomic molecules: coefficients cA and cB are equal (homonuclear). The relative values of cA 2 and cB 2 determine the type of bond: • In a nonpolar covalent bond, cA 2=cB 2 and the electron pair is shared equally between the two atoms. • In a polar covalent bond, the atomic orbital belonging to the more electronegative atom has the lower energy, and so it makes the larger contribution to the lowest energy molecular orbital. Conversely, the contribution to the highest- energy (most antibonding) orbital is greater for the higher-energy atomic orbital, which belongs to the less electronegative atom. • In an ionic bond, the coefficient belonging to one ion is nearly zero because the other ion captures almost all the electron density. coefficients cA and cB are not equal (heteronuclear). Teoría de Orbital Molecular (TOM) Moléculas Diatómicas Heteronucleares Un diagrama de orbital molecular típico para una molécula diatómica heteronuclear AB. Cuando los átomos están cerca uno del otro en una fila de la tabla periódica, los MO tienen el mismo orden relativo de energías que los de las moléculas diatómicas homonucleares. Más electronegativo, menor energía y mayor contribución al OM enlazante Menos electronegativo, mayor energía, mayor contribución al OM antienlazante ∆𝐸2 ∆𝐸1 Teoría de Orbital Molecular (TOM) Moléculas Diatómicas Heteronucleares Teoría de Orbital Molecular (TOM) ∆𝐸2 ∆𝐸1 ΔE = 0, enlace muy fuerte; Enlace fuerte 0 < ΔE < 12eV, Enlace débil ΔE > 12eV, sin interacción entre orbitales Moléculas diatómicas heteronucleares del período 2 1) X2; C.E.A; analizar el Z Sumar , Z promedio de e- 2) D.O.M Diagrama de N2 Diagrama de O2 3) O.E 4) C.E.M 5) O.F 6) P.M Moléculas livianas Moléculas pesadas <8 ≥8 Si la molécula tiene N σ = mezcla 2s-2p Interacción cruzada o inversión Se simboliza usando las líneas de contribución de los OA para la formación de los OM Teoría de Orbital Molecular (TOM) , si mezcla s+p Moléculas diatómicas heteronucleares del período 2 σ = mezcla 2s-2p Teoría de Orbital Molecular (TOM) Moléculas diatómicas heteronucleares del período 2 Convención 1 Convención 2Escritura delos OM Teoría de Orbital Molecular (TOM) Heteronuclear Diatomic Molecules Los diagramas de niveles de energía de MO de moléculas diatómicas heteronucleares son mucho más difíciles de predecir cualitativamente y tenemos que calcular cada uno explícitamente porque los AO contribuyen de manera diferente a cada uno. Diagrama estándar. Moléculas NO, CO, OF Moléculas livianas Moléculas pesadas Teoría de Orbital Molecular (TOM) Lewis structure N NO O NO, monóxido de nitrógeno 8O : 1s 2 2s2 2p4 7N : 1s 2 2s2 2p3 NO = 7 + 8 = 15 / 2 = 7.5 Diagrama de livianos, N2 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M.2) D.O.M.1) C.E.A. y Análisis Si existe 𝑂. 𝐸.= 8 − 3 2 = 𝟐. 𝟓 𝐻𝑂𝑀𝑂,𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 ∗ , 𝟏 𝒆− 𝐿𝑈𝑀𝑂,𝝈𝟐𝒑𝒛 ∗ , 𝟎 𝒆− 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝟐𝝅∗ , 𝟏 𝒆− 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝟒𝝈∗ , 𝟎 𝒆− Paramagnética 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟐𝒔 𝟐 𝝈𝟐𝒔 ∗𝟐 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 𝟒 𝝈𝟐𝒑𝒛 𝟐 𝝅𝟐𝒑𝒙 ∗𝟏 𝟏𝝈 𝟐𝟐𝝈∗𝟐𝟏 𝝅 𝟒 𝟑𝝈𝟐 𝟐𝝅 ∗𝟏 Teoría de Orbital Molecular (TOM) Si mezcla s+p C CO O 8O : 1s 2 2s2 2p4 CO = 6 + 8 = 14 / 2 = 7 Diagrama de livianos, N2 3) O.E. 4) C.E.M 5) O.F. 6) P.M.2) D.O.M.1) C.E.A. y Análisis Si existe 𝑂. 𝐸.= 8 − 2 2 = 3 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝝈𝟐𝒑𝒛 , 𝟐 𝒆 − 𝐿𝑈𝑀𝑂,𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 ∗ , 𝟎 𝒆− 𝐻𝑂𝑀𝑂, 𝟑𝝈 , 𝟐 𝒆− 𝐿𝑈𝑀𝑂, 𝟐𝝅∗ , 𝟎 𝒆− Diamagnética 𝑯𝒆𝟐 𝝈𝟐𝒔 𝟐 𝝈𝟐𝒔 ∗𝟐 𝝅𝟐𝒑𝒙𝒚 𝟒 𝝈𝟐𝒑𝒛 𝟐 𝟏𝝈 𝟐𝟐𝝈∗𝟐𝟏 𝝅 𝟒 𝟑𝝈𝟐 Lewis structure 6C : 1s 2 2s2 2p2 CO, monóxido de carbono Teoría de Orbital Molecular (TOM) Si mezcla s+p Heteronuclear Diatomic Molecules Iones: Se usa el diagrama de la especie neutra Catión: Átomo menos electronegative pierde e-. Anión: Átomo más electronegative gana e-. Teoría de Orbital Molecular (TOM) Heteronuclear Diatomic Molecules Teoría de Orbital Molecular (TOM) 3. HF molecule 𝑺 = 𝟎 𝒐𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒍 𝒏𝒐 𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆 Teoría de Orbital Molecular (TOM) 𝟏𝝈𝟐 𝟐𝝈𝟐 𝟏𝝅𝟒 ✓ TOM predice que el oxígeno es paramagnético. ✓ TOM acomoda compuestos deficientes en electrones. ✓ TOM puede extenderse para tener en cuenta las estructuras y propiedades de metales y semiconductores. Teoría de Orbital Molecular (TOM) Los orbitales moleculares se construyen a partir de combinaciones lineales de orbitales atómicos: cuando los orbitales atómicos interfieren constructivamente, dan lugar a orbitales de enlace; cuando interfieren destructivamente, dan lugar a orbitales antienlace. N orbitales atómicos se combinan para dar N orbitales moleculares. Teoría de Orbital Molecular (TOM) ORBITAL MOLECULAR Simetría parecida # OA = # MO Energía similar OM menor energía OM mayor energía Regla de Hund Principio de exclusión de Pauli Principio de construcción ✓ TOM predice que el oxígeno es paramagnético. ✓ TOM acomoda compuestos deficientes en electrones. ✓ TOM puede extenderse para tener en cuenta las estructuras y propiedades de metales y semiconductores. Tema 1II. Teoría de Orbital Molecular (TOM) Chang 11 ed. Cap 10.3-10.7 Brown 12 ed. Cap 9.7-9.8 Poliatomic molecules Poliatomic molecules
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