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UNL. FBCB. QUÍMICA ANALÍTICA II AÑO 2019 1 Respuestas Coloquio 5 Problema 1: a) Se puede determinar colorimétricamente si se añade un reactivo cromógeno (que cumpla con las condiciones necesarias) que forme un complejo coloreado con la sustancia. b) Se puede determinar, pero no se debe linealizar la curva de calibrado. Por ejemplo, se pueden ajustar los puntos a una ecuación polinómica. c) Para mediciones en la región visible la cubeta puede ser de vidrio o plástico, pero en el caso de medir en el UV la celda debe ser de cuarzo. Problema 2: Problema 3: Si A=0,425, entonces T=antilog(-0,425)= 0,3758=37,58%. El error asociado E(%)= 0,001/(0,3758 * ln 0,3758)*100 = 0,272 % Problema 4: a) ΔT=0,705% b) Selección de la dilución de la muestra: Las abs. de la dilución 5/50 (matraz 8) son: 0,473 - 0,473 - 0,472. Sus respectivas T son: 33,65 – 33,65 y 33,73 %. Lo primero que se observa es que estos valores caen en la zona de mínimo error en el gráfico de E(%) vs. T. Además, si miramos las absorbancias y las comparamos con aquellas de la curva de calibrado (matraz 1 a 6) vemos que la muestra con esta dilución cae en la zona media, por lo tanto su concentración predicha tendrá menor error. Por otro lado, las transmitancias de la dilución 10/50 (matraz 10) son: 14,42 – 14,42 y 14,45%, y se ubican en el extremo inferior de la gráfica E(%) vs. T. Además, sus absorbancias se encuentran en la zona del extremo superior de la curva de calibrado, por lo que la concentración predicha con esta dilución tendrá mayor error. Por lo tanto, es conveniente seleccionar la dilución 5/50. c) Calculo de Ca en la muestra SP Ca=400 ppm 0 2 4 6 8 10 12 0 20 40 60 80 100 E( % ) T (%) UNL. FBCB. QUÍMICA ANALÍTICA II AÑO 2019 2 Curva de calibrado Ca: S.P. (dil.1/10) (mL) 0 1 2 3 4 5 Conc. Ca (ppm) 0 0,8 1,6 2,4 3,2 4 Señal de la muestra= señal matraz 8 – blanco muestra (matraz 7) Blanco de muestra promedio = 0,008 Señales muestra = 0,465 0,465 0,464 Cálculo de ΔC: Datos: = Sfit=0,00166. ∑(𝑥𝑖 − �̅�) 2 = 33,6. t para m-2 y 95% de confianza=2,12 Con los datos se calcula Sxinc = 0,03879441939 Expresión del resultado: (1, 649886 0,03879441939*1,7459) * (50/5) ppm (17 1) ppm Problema 5: a) Se calcula el E(%) para T=20% y T=60%, dando como resultado 1,55 % y 1,63 %, respectivamente. Por lo tanto, no es posible trabajar con un error relativo menor o igual al 1% en dicha zona. b) El mínimo error relativo se calcula con T=36,8%: E(%) mínimo=1,359 % Señal prom=0.4646666667 Conc. de Ca predicha (ppm)= 1,649886 ppm UNL. FBCB. QUÍMICA ANALÍTICA II AÑO 2019 3 Problema 6: Curva de calibrado acetona: Para cuantificar acetona en las muestras de sangre y orina, primero se deben restar el promedio de las señales de los blancos de muestra correspondientes. En la Tabla, los blancos de muestra son las señales de las muestras de pacientes sanos (sangre y orina normal). Por lo tanto: Muestra de sangre= 0,219 – 0,0663 = 0,1557 0,212 – 0,0663 = 0,1457 0,215 – 0,0663 = 0,1487 Muestras de orina= 0,228 – 0,0817 = 0,1463 0,230 - 0,0817 = 0,1483 0,227 - 0,0817 =0,1453 Conc. acetona predicha en sangre (mg/100 mL)= 4,58 mg/100 Ml Conc. acetona predicha en orina (mg/100 mL)= 4,43 * 25= 110,75 mg/100 mL Señal prom=0,150033 Señal prom=0,146633
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