introducción termodinámica química

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1. PRINCIPIOS FUNDAMENTALES 1. PRINCIPIOS FUNDAMENTALES 
7. 1 Concept 0 del estado de equilibria .
Las caracteristicus generates del estado de equilibria son :
No varia Con el Tiempo
El Sistema es uniforme 1 no hay gradient es de temperature internee , presion , he loci dad , 0
con centra cion
.
O est a conformUdo por subsistentas Cada Uno uniforme
Todos los Hijos de Calor , Musa 0 trabajo entre el sistema y sus al rede dores es 0
El valor neto de todas las reacciones es 0
.
Esto socede en la aosencia de Campos .
El estado de equilibria siempre ocurrirci , dando el tiempo soficiente , Cuando et estado terminal de un Sistema
Cerrado at Hojo de Masa , color, O trabajo a trave's de sus barrera s , aunyue los Sistema's Cerrado a Los
Flujos puedenevolucionar at estado de equilibria . Cuando ios dire de dores imponen on valor de T , P o 11
el sistema evoluciona a un estado de equilibria . Aun que si se imDone on Hojo de Masa y Calor Fuera ydentrodel sistema , este puede evolutionor a un estado invariant e en el tiempo , solo si et flujo es Firme
estos NO son estados de equilibria y no satisraien parte ni todos ios criteria .
Exist en flvjos natural es que sole den naturalmen te y Kevan at sistema ul equilibria , y Flujos Forza dos im -
puestos en el sistema por sus aired edores . Los sistema5 libres de Flujos Koreados doin dote el tiempo sufi -
ciente evolucionarcin a el estado de equilibria .
Tiros de estudos de equilibria
a Equilibria est able b Equilibria metastable C Equilibria nestable
Despres de someterse a und El sistema presenta una Eyolucionu siempre a
perturbation
,
el sistema respuestaditerente
,
dependien - Otro estado diferente
regresa a su estado original do de la magnified de la per - al inicial
de euyuilibrio turbacicin
i
V. a
1. 2 Paredes yprocesos
.
Pared
Flujo de Calor Hojo de trabajo Fluiode Materia
Dared Dared Dared Dared Dared Pared
Diatermicu adiabatica flexible rigida semipermeable impermeable
Definition de proceso
Es la trunsiciin entre estados de equilibria a traves del Cambio de paredes infernos
,
de restrictive a no
restricting a no restricting
A B
/
A B
5001 30°C
a) Pared central adiabatic b) Pared central diatérmica
Proceso deflujo de Calor
Tipo de process
Proceso esrsontaneo.se diriye at estado de equilibria .
Proceso reversible 5=0
Proceso irreversible s o :
A
pg
pared central dt
A- • . . A B 900C50°C
30°C B D
Pared central adiabatica
Proceso cuusiestatico : Los estudos intermedia estar en equilibrial . Los process reversible) son quasiestutiiosyestos
tambiénpuedensev irreversible S .
D central dt
500L A
• • p ☐ - . • A • • . A B
qgo ,
B- 30° B B
Pared central adiabatic
Para un proceso luasiestatico do. =
- DS y dW= -pdv
7.3 laracterizacion del estado de equilibria ensistemascerrados .
Tsp wat
sun = s + at 20 . . .la Dared inferno : totalmente restrictive
I Unn= U + Val = 0 . . . lb Pared externa : diatérmica , flexible e
A ← Q
Val = Walt Q) impermeable
Q = T Sal -
B
- Lool =p 11 + T Sal
Wal = - p Val - criteria general deeq .
- Val = Y
l l - T S + U + p V f 0
lb queda Von = U + p Y '- T Sal =O → [ sun = S - ÷ U - Py us, O ] - T
ta queda Von = - ¥ U - F u
Criteria general de equilibria laracteriiacicin del estado de equilibria en sistemus cerrado
① @ S , V , variables naturales de la energia intern a
-T S + U + p
,
o
U# to : U £0 dU=O d ' V10
② @ U
,
11
,
BAA totalmente aislado
- TOS + OU t p OU £0
Sho ds =O d. 25<0
③ @ Ssp , N
-t + U + p U SO - ) Uf - Ui + pl r - il , 0 → Of + pvr. - ( Ui + pri ) £0
Hr. - Hi £0 → H SO d -11=0 d2H 10
④ @ T, V , N
-T
S-iU-ipVE0-1AEOdA-aOd2A7O5O@T.p
,
N
- T S + U + p £0
-T S + HE 0
GEO dG=O d2G 10
1.4 la eiuacion Fundamental de la termodinamicaensistemascerrados
U = U 15,111 DU -- Tds - pdll A = ACT , 111 A = U - TS
s = SIU
,
V1 dS= "TDU + Dit dit DA -- du - Tds - Sdt
It = HIS , p ) dH= Tds + Vdp d A = - Sdt - pdll
G = GIT ,p) G = H - TS
d G = DH - Tds - Sdt
dG = - Sdt + Vdp