Polimeros

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Polimeros 
 
Los polímeros se definen como macromoléculas compuestas por una o varias unidades químicas (monómeros) 
que se repiten a lo largo de toda una cadena. 
 
Un polímero es como si uniésemos con un hilo muchas monedas perforadas por el centro, al final obtenemos 
una cadena de monedas, en donde las monedas serían los monómeros y la cadena con las monedas sería el 
polímero. 
 
Los polímeros son macromoléculas (generalmente orgánicas) formadas por la unión mediante enlaces 
covalentes de una o más unidades simples llamadas monómeros. Estos forman largas cadenas que se unen entre 
sí por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrógeno o interacciones hidrofóbicas. Los polímeros tienen 
elevadas masas moleculares, que pueden alcanzar incluso millones de UMA. 
 
La parte básica de un polímero son los monómeros, los monómeros son las unidades químicas que se repiten 
a lo largo de toda la cadena de un polímero, por ejemplo el monómero del polietileno es el etileno, el cual se 
repite x veces a lo largo de toda la cadena. 
 
En función de la repetición o variedad de los monómeros, los polímeros se clasifican en: 
 
• flecha Homopolímero - Se le denomina así al polímero que está formado por el mismo monómero a lo 
largo de toda su cadena, el polietileno, poliestireno o polipropileno son ejemplos de polímeros 
pertenecientes a esta familia. 
 
• flecha Copolímero - Se le denomina así al polímero que está formado por al menos 2 monómeros 
diferentes a lo largo de toda su cadena, el ABS o el SBR son ejemplos pertenecientes a esta familia. 
 
La formación de las cadenas poliméricas se produce mediante las diferentes polireacciones que pueden ocurrir 
entre los monóneros, estas polireacciones se clasifican en: 
 
• Polimerización 
• Policondensación 
• Poliadición 
 
En función de cómo se encuentren enlazadas o unidas (enlaces químicos o fuerzas intermoleculares) y la 
disposición de las diferentes cadenas que conforma el polímero, los materiales poliméricos resultantes se 
clasifican en: 
 
• Termoplásticos 
• Elastómeros 
• Termoestables 
 
1. Polimerización 
 
Las reacciones de polimerización son el conjunto de reacciones químicas en las cuales un monómero iniciador 
o endurecedor activa a otro monómero comenzando una reacción en cadena la cual forma el polímero final. 
 
Pensemos en la mecha de un explosivo, cuando acercamos una fuente de calor como una cerilla o un mechero, 
este reacciona rápidamente quemándose a lo largo de toda la mecha, en este ejemplo el mechero o cerilla sería 
el monómero iniciador y la mecha quemada sería el polímero final que se obtendría. 
 
1.1. Las reacciones de polimerización se clasifican en: 
 
 
 
 
Polimeración
Radical
Iónica
Aniónica
Catiónica
 
1.1.1. Polimerización radical 
 
Para que se produzca la polimerización radical es necesario que el monómero iniciador o endurecedor, el que 
activa y provoca la reacción, contenga radicales libres, es decir contenga electrones desapareados los cuales 
reaccionen con el monómero de la resina para formar el polímero. 
 
El radical se define como una especia química extremadamente inestable y por tanto con gran poder reactivo 
al poseer electrones desapareados. 
 
Las etapas que se producen en las polimerizaciones radicales son: 
 
• Iniciación de la reacción – Se forman los radicales libres debido a la acción de energía química, térmica, 
electroquímica o fotoquímica 
 
1º) Formación del radical RAD-R ---> RAD* + *R 
 
2º) Iniciación de la cadena RAD* + A ---> RAD-A* 
 
• Crecimiento de la cadena 
 
RAD-A* + A ---> RAD-A-A* 
 
RAD-A-A* + A ---> RAD-A-A-A* … 
 
• Terminación de la cadena – Existen varias maneras de terminar con la reacción ya sea por: 
 
Combinación de 2 radicales RAD-A-A-A* + *A-A-A-RAD ---> RAD-A-A-A-A-A-A-RAD 
 
Usando inhibidores / reguladores – Agentes externos a la polimerización los cuales reaccionan con el radical 
haciéndolos terminar la reacción. 
 
Una de las principales desventajas de la polimerización radical reside en que no se puede controlar el peso 
molecular y tamaño del polímero debido a que cada reacción termina en un camino indefinido. 
 
Los polímeros que se producen mediante polimerización radical son fuertemente dependientes de la 
temperatura, un aumento de esta acelerará las reacciones originando: 
 
Cadenas más cortas de los polímeros disminuyendo sus propiedades mecánicas (resistencia y elongación) 
 
1.1.2. Polimerización iónica. 
 
El funcionamiento de la polimerización iónica es similar a la polimerización radical, en este caso el radical es 
un ión (átomo o molécula) en el cual una de sus zonas está cargada positivamente o negativamente por la 
ausencia o presencia de electrones. 
 
Características: 
 
• Necesita menos energía de activación que la radical 
 
• No es tan dependiente de la temperatura 
 
• La terminación de la cadena solo se produce por el uso de inhibidores, reguladores u otros agentes que 
paren la reacción. 
En química orgánica, la reacción por la cual se sintetiza un polímero a partir de sus monómeros se denomina 
polimerización. Según el mecanismo por el cual se produce la reacción de polimerización para dar lugar al 
polímero, ésta se clasifica como "polimerización por etapas" o como "polimerización en cadena". En cualquier 
caso, el tamaño de la cadena dependerá de parámetros como la temperatura o el tiempo de reacción, teniendo 
cada cadena un tamaño distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ahí que se hable de masa promedio 
del polímero. 
 
1.2.Tipos de polimerización 
 
Existen dos tipos fundamentales de polimerización: 
 
1.2.1. Polimerización por condensación. 
 
La polimerización por condensación corresponde aquellos procesos donde se producen la eliminación de una 
molécula ligera como agua, amoniaco o HCl. El producto resultante, el policondensado, ha de tener por tanto 
una composición centesimal del monómero o monómeros de partida, ya que el policondensado puede ser un 
homopolímero o un copolimero. 
 
Entre los diferentes procesos de condensación nos vamos a limitar al estudio de las reacciones que conducen a 
la formación de los denominados policondensados sintéticos, que vamos a agrupar para su estudio en: 
 
• Poliamidas 
• Poliésteres 
• Resinas fenólicas. 
• Siliconas 
 
Polimeración
Por condensación 
Copolímeros
Baquelitas
Poliamidas
Poliésteres
Homopolímeros
Polietilenglicol
Siliconas
Por adición 
Los monómeros iniciales de estas sustancias han de tener al menos dos grupos funcionales, obteniéndose en 
este caso un polímero con estructura lineal. 
 
Si se parte de monómeros tri, tetra o en general polifuncionales se obtiene polímeros reticulados 
tridimensionalmente. 
 
Finalmente, si se combinan monómeros bifuncionales con monómeros tri ó polifuncionales se forman 
policondensados ramificados, pudiendo en este caso formarse también estructuras reticuladas si la cantidad de 
monómero polifuncional es suficientemente grande. 
 
Los policondensados lineales y ramificados son termoplásticos y los reticulados termoendurecibles. 
 
Antes de describir estos grupos de sustancias policondensadas vamos a hacer algunas consideraciones sobre la 
cinética de los procesos de policondensación. 
 
• Poliamidas. 
 
Una poliamida es un tipo de polímero que contiene enlaces de tipo amida. Las poliamidas se pueden encontrar 
en la naturaleza, como la lana o la seda, y también ser sintéticas, como el nylon o el Kevlar. 
Las poliamidas como el nylon se comenzaron a emplear como fibras sintéticas, aunque han terminado por 
emplearse en la fabricación de cualquier material plástico. 
Las aramidas son un tipo de poliamidas en las que hay grupos aromáticos formando parte de su estructura. Por 
ejemplo, se obtienen fibras muy resistentes a la tracción como el Kevlar, o fibras también muy resistentes al 
fuego, como el Nomex, ambas comercializadas por DuPont. 
Dentrode las poliamidas más comunes vamos a referirnos a la reacción de formación de la Poliamida 66 o 
nylon. 
 
Reacción de formación de la Poliamida 6,6. 
 
Figura 1 Nylon 6,6 
 
Es el caso de la reacción de formación del nylon 66 donde se parte de dos monómeros que son el ácido 
hexanodioico adípico y la hexametilendiamina. 
 
Para hacer nylon 6.6 no se necesitan catalizadores, ya que los ácidos catalizan la reacción y uno de los 
monómeros es precisamente un ácido. 
 
La poliamida resultante tiene una estructura lineal. Los nylons también pueden obtenerse a partir de una 
diamina y un dicloruro de ácido: 
 
Nylon 6,6 formado de Cloruro de adipoilo 
 
En el nylon 6,6 los oxígenos del carbonilo y los hidrógenos de la amida pueden unirse mediante un enlace de 
puente de hidrógeno. Esto permite que las cadenas puedan alinearse ordenadamente para formar fibras. La 
poliamida resultante tiene una estructura lineal donde se observa la repetición de la siguiente unidad estructural, 
 
Enlace de puente de hidrógeno entre los oxígenos del carbonilo y los hidrógenos de la amida 
 
• Poliésteres 
 
El poliéster es una categoría de elastómeros que contiene el grupo funcional éster en su cadena principal, el 
término poliéster generalmente se refiere a los poliésteres sintéticos (plásticos), provenientes de fracciones 
pesadas del petróleo. El poliéster termoplástico más conocido es el PET. 
El poliéster es muy resistente a la humedad, a los productos químicos y a las fuerzas mecánicas. Se usa en la 
fabricación de fibras, recubrimientos de láminas, etc. 
En el caso de los poliesteres, los procesos de policondensación que conducen a su obtención utilizan como 
monómeros iniciales un polialcohol y un ácido policarboxílico. 
Según la funcionalidad de estos monómeros, el poliéster final puede tener una estructura lineal o una estructura 
reticulada. 
 
Poliésteres lineales. 
 
Los poliesteres lineales resultan de la condensación de ácidos dicarboxílicos con dialcoholes. Entre el OH del 
grupo carboxilo y el H del grupo alcohol se elimina una molécula de agua, creándose el grupo éster que sirve 
de puente de enlace en estas cadenas poliméricas. El Polietilentereftalato, es un poliester lineal, en su estructura. 
 
Reacción del PET 
 
Poliésteres reticulados 
 
Los principales poliesteres lineales son los politereftalatos. Una reacción de formación de un politereftalato es 
la condensación entre el ácido tereftálico y el etilenglicol. Los politereftalatos se emplean en la fabricación de 
fibras (Terylen, Dracon, Tergal) para la industria textil, y en la fabricación de películas (Mylar,Hostaphan) que 
se usan principalmente como material aislante en electrotecnia. 
 
Si en lugar de utilizar un dialcohol, como monómero de partida, utilizamos un polialcohol obtendríamos como 
producto final un polímero que ya no tendría una estructura lineal, sino una estructura tridimensional. 
Seria también un poliéster pero con propiedades muy distintas. Entre los poliesteres reticulados cabe destacar 
la resinas alquídicas. Las resinas alquídicas son poliesteres de ácidos dicarboxílicos y polialcoholes. Como el 
glyptal obtenida a partir del ácido ftálico y el Etilenglicol. 
 
Las resinas alquídicas se utilizan en gran cantidad en las industria de pinturas y barnices. 
 
 
Resina alquílica Glyptal 
 
 
• Resinas fenólicas. 
La resina fenol-formaldehído es una resina sintética termoestable, obtenida como producto de la reacción de 
los fenoles con el formaldehído. A veces, los precursores son otros aldehídos u otro fenol. Las resinas fenólicas 
se utilizan principalmente en la producción de tableros de circuitos. 
Estos son más conocidos sin embargo, para la producción de productos moldeados como bolas de billar, 
encimeras de laboratorio, revestimientos y adhesivos. Un ejemplo bien conocido es la Baquelita, el más antiguo 
material industrial de polímeros sintéticos. 
Son copolimeros de condensación, que se obtiene a partir de un fenol y de un aldehído en presencia de un 
catalizador. 
 
El fenol, el m–cresol y el xilenol simétrico son monómeros adecuados para la formación de baquelitas, de estas 
las más importantes son las que se obtienen a partir del fenol y del formaldehído. 
 
 
Reacción de la Baquelita 
 
En la tabla podemos ver, la clasificación de las resinas fenólicas 
 
 
Novolaca 
 
El novolac (originalmente Novolak, nombre dado por Leo Baekeland), es una resina de fenol-formaldehído 
hecha donde la proporción molar de formaldehído a fenol es menor a uno. La polimerización se llevó a cabo 
con ácido-catálisis. Las unidades de fenol se vinculan principalmente por grupos metileno. Los novolacs se 
utilizan comúnmente como fotosensibles. Los pesos moleculares son miles de veces más bajos, que 
corresponde a alrededor de 10 a 20 unidades de fenol. 
 
Hexametilentetramina o “hexamina” es un endurecedor que se agrega al entrecruzamiento novolac. A 
temperaturas mayores de 180 ° C, las formas de hexamina se entrecruzan para formar puentes de metileno y 
dimetileno amino. 
 
 
 
Novo Lacas 
 
 
Resoles 
 
Las resinas de fenol-formaldehído base-catalizadas se hacen con una proporción de formaldehído a fenol de 
más de uno (generalmente alrededor de 1.5). Estas resinas se llaman resoles. 
 
El Fenol, formaldehído, agua y catalizador se mezclan en la cantidad deseada, dependiendo de la resina que se 
quiera , y se calienta. La primera parte de la reacción, a 70 ° C, constituye un espesor de color marrón rojizo 
de material pegajoso, que es rico en grupos éter hidroximetilo y bencílico. 
 
Catálasis Básica del Resol 
 
 
 
Terminación del Resol 
 
 
La velocidad de la reacción base-catalizada inicialmente aumenta con el pH, y alcanza un máximo alrededor 
de pH = 10. La especie reactiva es el anión fenóxido (C6H5O-) formado por desprotonación del fenol. La carga 
negativa está deslocalizada sobre el anillo aromático, la activación de los sitios 2, 4 y 6, que a su vez reaccionan 
con el formaldehído. 
 
Siendo termoestables, los fenoles hidroximetílicos se entrecruzan al calentarlos intensamente a unos 120 ° C 
para formar puentes de metileno y éter metílico. A este punto la resina es una red de tres dimensiones, que es 
típico de resinas fenólicas polimerizadas. El alto entrecruzamiento da este tipo de resina fenólica que posee 
dureza, buena estabilidad térmica, química e impermeabilidad. 
 
En el esquema, se muestran las formas de reacción entre el fenol y el formaldehído y la obtención de resinas 
en sus diferentes estados. 
Obtención del Resol y Novolaca 
 
Las resinas fenólicas se encuentran en infinidad de productos industriales: laminados fenólicos, Los fenólicos 
de papel se utilizan en la fabricación de componentes eléctricos. Los fenólicos de vidrio son especialmente 
adecuados para su uso en el mercado de rodamiento de alta velocidad. Los fenólicos micro-globos son 
utilizados para el control de la densidad. Las Bolas de billar, así como las bolas de muchos otros juegos de 
mesa también están hechos de resina de fenol-formaldehído. Otras importantes aplicaciones industriales de las 
resinas fenólicas son la fabricación de Materiales de Fricción, Materiales Abrasivos (rígidos y flexibles), 
Materiales Refractarios, Aislamientos Acústicos y Térmicos, Filtros para automoción, etc. 
 
• Siliconas 
 
La silicona es un polímero inorgánico derivado del polisiloxano, está constituido por una serie de átomos de 
silicio y oxígeno alternados. Es inodoro e incoloro. La silicona es inerte y estable a altas temperaturas, lo que 
la hace útil en gran variedad de aplicaciones industriales, como lubricantes, adhesivos, moldes, y en 
aplicaciones médicas y quirúrgicas, como prótesis valvulares, cardíacas e implantes de mamas. 
 
 
Estructura 
Puede esterilizarse con óxido de etileno, radiación y procesos de autoclave. Constituyen la rama más 
importante de los derivados organosilícicos;la característica esencial de los polímeros es la de presentar en su 
molécula, además del enlace silicio-carbono, el enlace silicio-oxígeno, el cual da origen a su nombre: siliconas. 
El producto primario para la elaboración de siliconas es la sílice (dióxido de silicio), bastante abundante en la 
arenisca, en la arena de playa y otras rocas similares; la sílice también es el principal ingrediente del vidrio. 
Las siliconas se elaboran a partir de clorosilanos, tetraetoxisilano y otros compuestos de silicio similares. 
Dependiendo de las condiciones de su obtención y de posteriores procesos químicos. 
 
Polimerización Silicona 
 
Las siliconas constituyen buenos elastómeros porque la cadena principal es muy flexible. Los enlaces entre un 
átomo de silicio y los dos átomos de oxígeno unidos, son altamente flexibles. El ángulo formado por estos 
enlaces, puede abrirse y cerrarse como si fuera una tijera, sin demasiados problemas. Esto hace que toda la 
cadena principal sea flexible. 
 
En la Tabla observamos las características principales de una reacción de polimerización por adición o en 
cadena, y una reaccción por condensación o por etapas. 
 
 
2. Polimerización por adición. 
En este tipo de polimerización la masa molecular del polímero es un múltiplo exacto de la masa molecular del 
monómero. 
 
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homolítica: 
 
• Iniciación: CH2=CHCl + catalizador ⇒ •CH2–CHCl• 
• Propagación o crecimiento: 2 •CH2–CHCl• ⇒ •CH2–CHCl–CH2–CHCl• 
• Terminación: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con 
un terminal neutralizado. 
 
 
Por otra parte, los polímeros pueden ser lineales, formados por una única cadena de monómeros, o bien esta 
cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor tamaño. También se pueden formar 
entrecruzamientos provocados por el enlace entre átomos de distintas cadenas. 
 
La naturaleza química de los monómeros, su masa molecular y otras propiedades físicas, así como la estructura 
que presentan, determinan diferentes características para cada polímero. Por ejemplo, si un polímero presenta 
entrecruzamiento, el material será más difícil de fundir que si no presentara ninguno. 
 
Los enlaces de carbono en los polímeros no son equivalentes entre sí, por eso dependiendo del orden 
estereoquímico de los enlaces, un polímero puede ser: atáctico (sin orden), isotáctico (mismo orden), o 
sindiotáctico (orden alternante) a esta conformación se la llama tacticidad. Las propiedades de un polímero 
pueden verse modificadas severamente dependiendo de su estereoquímica. 
 
En el caso de que el polímero provenga de un único tipo de monómero se denomina homopolímero y si 
proviene de varios monómeros se llama copolímero o heteropolímero. Por ejemplo, el poliestireno es un 
homopolímero, pues proviene de un único tipo de monómero, el estireno, mientras que si se parte de estireno 
y acrilonitrilo se puede obtener un copolímero de estos dos monómeros. 
 
En los heteropolímeros los monómeros pueden distribuirse de diferentes maneras, particularmente para 
polímeros naturales, los monómeros pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en los polipéptidos 
de las proteínas o en los polinucleótidos de los ácidos nucleicos) o periódica, como en el peptidoglucano o en 
algunos polisacáridos. 
 
Los monómeros que conforman la cadena de un copolímero se pueden ubicar en la cadena principal 
alternándose según diversos patrones, denominándose copolímero alternante, copolímero en bloque, 
copolímero aleatorio, copolímero de injerto. Para lograr este diseño, la reacción de polimerización y los 
catalizadores deben ser los adecuados. 
 
3. Propiedades 
3.1.Propiedades eléctricas 
 
Los polímeros industriales en general suelen ser malos conductores eléctricos, por lo que se emplean 
masivamente en la industria eléctrica y electrónica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenólicas) 
sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensión hace ya muchos años; 
termoplásticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricación de cables eléctricos, llegando 
en la actualidad a tensiones de aplicación superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos 
electrónicos se construyen en termoplásticos de magníficas propiedades mecánicas, además de eléctricas y de 
gran duración y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS. 
 
Para evitar cargas estáticas en aplicaciones que lo requieran, se ha generalizado el uso de antiestáticos que 
permite en la superficie del polímero una conducción parcial de cargas eléctricas. 
 
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plásticos en estas aplicaciones está en relación a la 
pérdida de características mecánicas y geométricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de 
materiales que resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores a los 200 °C). 
 
Las propiedades eléctricas de los polímeros industriales están determinadas principalmente, por la naturaleza 
química del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura 
cristalina o amorfa del material, que afecta mucho más a las propiedades mecánicas. Su estudio se acomete 
mediante ensayos de comportamiento en campos eléctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente 
se analizan las características eléctricas de estos materiales. 
 
Los polímeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones aún están siendo estudiadas. 
 
3.2.Propiedades físicas 
 
Estudios de difracción de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que este material, 
constituido por moléculas que pueden contener desde 1000 hasta 150 000 grupos CH2 – CH2 presentan 
regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un carácter amorfo: a éstas últimas 
se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son 
las llamadas fuerzas de van der Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en 
los enlaces de H. 
 
La temperatura tiene mucha importancia en relación al comportamiento de los polímeros. A temperaturas más 
bajas los polímeros se vuelven más duros y con ciertas características vítreas, debido a la pérdida de 
movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La temperatura a la que funden las zonas 
cristalinas se llama temperatura de fusión (Tf). Otra temperatura importante es la de descomposición y es 
conveniente que sea bastante superior a Tf. 
 
3.3.Propiedades mecánicas 
 
Estas propiedades se relacionan con el comportamiento del polímero frente a distintos procesos mecánicos. 
Entre estas propiedades se encuentran: 
 
-La resistencia; que se relaciona con la firmeza de un polímero frente a la presión ejercida sobre ellos sin 
sufrir cambios en su estructura. Un ejemplo de un polímero resistente es el policarbonato: 
 
-La dureza; que es la capacidad de un polímero de oposición a romperse. Un polímero con elevada dureza es 
el polietileno: 
 
-La elongación; es la capacidad de un polímero de estirarse sin romperse cuando se ejerce una presión externa. 
 
Los polímeros que poseen esta propiedad también se denominan elastómeros, como por ejemplo, el 
polibutadieno: 
 
Son una consecuencia directa de su composición, así como de la estructura molecular, tanto a nivel molecular 
como supermolecular. Actualmente las propiedades mecánicas de interés son las de los materiales polímeros 
y éstas han de ser mejoradas mediante la modificación de la composición o morfología: por ejemplo, cambiar 
la temperatura a la que los polímeros se ablandan y recuperan el estado de sólido elástico o también el grado 
global del orden tridimensional. Normalmente el incentivo de estudiossobre las propiedades mecánicas es 
generalmente debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de diferentes materiales bajo un rango de 
condiciones con objeto de predecir el comportamiento de estos polímeros en aplicaciones prácticas. 
 
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el comportamiento mecánico de los 
materiales plásticos a través de la deformación de la red de polímeros reticulados y cadenas moleculares 
enredadas, pero los esfuerzos para describir la deformación de otros polímeros sólidos en términos de procesos 
operando a escala molecular son más recientes. Por lo tanto, se considerarán los diferentes tipos de respuesta 
mostrados por los polímeros sólidos a diferentes niveles de tensión aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, 
flujo plástico y fractura. 
Comportamiento del polímero frente al calor 
 
4. Clasificación 
 
Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean excluyentes entre sí. 
 
4.1.Según su origen 
 
• Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y las biomoléculas que forman los 
seres vivos son macromoléculas poliméricas. Por ejemplo, las proteínas, los ácidos nucleicos, los 
polisacáridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc. 
• Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de polímeros naturales. Por ejemplo, la 
nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc. 
• Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a partir de los monómeros. Por 
ejemplo, el nailon, el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc. 
 
4.2.Según su mecanismo de polimerización 
 
En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificación: 
 
Polímeros de adición. La polimerización no implica la liberación de ningún compuesto de baja masa 
molecular. Esta polimerización se genera cuando un "catalizador", inicia la reacción. Este catalizador separa 
la unión doble carbono en los monómeros, luego aquellos monómeros se unen con otros debido a los electrones 
libres, y así se van uniendo uno tras uno hasta que la reacción termina. 
 
Polímeros de condensación. La reacción de polimerización implica a cada paso la formación de una molécula 
de baja masa molecular, por ejemplo agua. 
 
Clasificación de Flory (modificación a la de Carothers para considerar la cinética de la reacción): 
 
Polímeros formados por reacción en cadena. Se requiere un iniciador para comenzar la polimerización; un 
ejemplo es la polimerización de alquenos (de tipo radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una 
molécula de monómero, dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monómero y así sucesivamente. 
La concentración de monómero disminuye lentamente. Además de la polimerización de alquenos, incluye 
también polimerización donde las cadenas reactivas son iones (polimerización catiónica y aniónica). 
 
Polímeros formados por reacción por etapas. El peso molecular del polímero crece a lo largo del tiempo de 
manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el monómero desaparece rápidamente, pero no da 
inmediatamente un polímero de peso molecular elevado, sino una distribución entre dímeros, trímeros, y en 
general, oligómeros; transcurrido un cierto tiempo, estos oligómeros empiezan a reaccionar entre sí, dando 
lugar a especies de tipo polimérico. Esta categoría incluye todos los polímeros de condensación de Carothers 
y además algunos otros que no liberan moléculas pequeñas pero sí se forman gradualmente, como por ejemplo 
los poliuretanos. 
 
4.3.Según su composición química 
 
• Polímeros orgánicos. Posee en la cadena principal átomos de carbono. 
• Polímeros orgánicos vinílicos. La cadena principal de sus moléculas está formada exclusivamente por 
átomos de carbono. 
 
Dentro de ellos se pueden distinguir: 
 
Poliolefinas, formados mediante la polimerización de olefinas. Ejemplos: polietileno y polipropileno. 
 
Polímeros estirénicos, que incluyen al estireno entre sus monómeros. Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-
butadieno. 
 
Polímeros vinílicos halogenados, que incluyen átomos de halógenos (cloro, flúor...) en su composición. 
Ejemplos: PVC y PTFE. 
 
Polímeros acrílicos. Ejemplos: PMMA. 
 
• Polímeros orgánicos no vinílicos. Además de carbono, tienen átomos de oxígeno o nitrógeno en su 
cadena principal. 
Algunas sub-categorías de importancia: 
Poliésteres 
Poliamidas 
Poliuretanos 
• Polímeros inorgánicos. Entre otros: 
 
Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros. 
Basados en silicio. Ejemplo: silicona. 
 
4.4.Según sus aplicaciones 
 
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polímeros pueden clasificarse en: 
 
Elastómeros: Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman 
mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de 
extensión y contracción los elastómeros absorben energía, una propiedad denominada resiliencia. 
 
 
 
Adhesivos: Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta cohesión, lo que les permite unir dos o 
más cuerpos por contacto superficial. 
 
 
 
Fibras: Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos cuyas 
dimensiones permanecen estables. 
 
 
 
Plásticos: Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman 
irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el término plástico se aplica a 
veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polímeros. 
 
 
 
Recubrimientos: Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren a la superficie de otros materiales 
para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo, resistencia a la abrasión. 
 
 
 
 
 
 
 
4.5.Según su comportamiento al elevar su temperatura 
 
Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas consiste en calentarlos por encima de 
cierta temperatura. Según si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian tres tipos de 
polímeros: 
 
Elastómero, plásticos con un comportamiento elástico que pueden ser deformados fácilmente sin que se 
rompan sus enlaces o modifique su estructura 
 
Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos al calentarlos es que se descompongan 
químicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, 
que impiden los desplazamientos relativos de las moléculas. 
 
Termoplásticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado 
sólido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningún) entrecruzamientos. Ejemplos: 
polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.. 
 
La clasificación termoplásticos / termoestables es independiente de la clasificación elastómeros / plásticos / 
fibras. Existen plásticos que presentan un comportamiento termoplástico y otros que se comportan como 
termoestables. Esto constituye de hecho la principal subdivisión del grupo de los plásticos y hace que a menudo 
cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia solo a "los plásticos termoestables". Pero 
ello no debe hacer olvidar que los elastómeros también se dividen en termoestables (la gran mayoría) y 
termoplásticos (una minoría pero con aplicaciones muy interesantes). 
 
 
 
 
 
 
5. Polímeros más usados en la industria 
 
Si bien existen muchos tipos de plásticos, los más comunes son sólo seis, y se los identifica con un número 
dentro de un triángulo para facilitar su clasificación para el reciclado, ya que las diferentes características de 
los plásticos exigen generalmente un procedimiento de reciclaje distinto. 
 
 
 
 
PET 
 
Polietilentereftalato 
 
Características 
 
Se produce a partir del Ácido Tereftálico y Etilenglicol por 
policondensación;existiendo dos tipos: grado textil y grado botella. 
Para el grado botella se lo debe post condensar, existiendo diversos 
colores para estos usos. 
 
 
Usos/aplicaciones 
 
Envases para refrescos, aceites, agua, cosméticos, frascos varios, 
películas transparentes, fibras textiles, envases al vacío, bolsas para 
horno, cintas de video y audio, películas radiográficas. 
 
 
 
PEAD (HDPE) 
 
Polietileno de Alta 
Densidad 
 
Características 
 
El polietileno de alta densidad es un termoplástico fabricado a partir 
del etileno (elaborado a partir del etano). Es muy versátil y se lo puede 
transformar de diversas formas: inyección, soplado, extrusión, o 
rotomoldeo. 
 
 
Usos / aplicaciones 
 
Envases para detergentes, aceites automotores, lácteos, bolsas para 
supermercados, bazar y menaje, cajones para pescados, refrescos y 
cervezas, cubetas para pintura, helados, aceites, tambores, tubería 
para gas, telefonía, agua potable, minería, drenaje y uso sanitario, 
macetas, bolsas tejidas. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
PVC 
 
Polivinil Cloruro 
 
Características 
 
Se produce a partir de gas y cloruro de sodio. 
 
Para su procesado es necesario fabricar compuestos con aditivos 
especiales, que permiten obtener productos de variadas propiedades 
para un gran número de aplicaciones. 
 
Se obtienen productos rígidos o totalmente flexibles (Inyección - 
Extrusión - Soplado). 
 
 
Usos / aplicaciones 
 
Envases para agua mineral, aceites, jugos, mayonesa. 
 
Perfiles para marcos de ventanas, puertas, cañería para desagües 
domiciliarios y de redes, mangueras, blister para medicamentos, 
pilas, juguetes, envolturas para golosinas, películas flexibles para 
envasado, rollos de fotos, cables, catéteres, bolsas para sangre. 
 
 
 
PEBD (LDPE) 
 
Polietileno de Baja 
Densidad 
 
Características 
 
Se produce a partir del gas natural. Al igual que el PEAD es de gran 
versatilidad y se procesa de diversas formas: inyección, soplado, 
extrusión y rotomoldeo. 
 
Su transparencia, flexibilidad, tenacidad y economía hacen que esté 
presente en una diversidad de envases, sólo o en conjunto con otros 
materiales y en variadas aplicaciones. 
 
 
Usos / aplicaciones 
 
Bolsas para supermercados, boutiques, panificación, congelados, 
industriales, etc. Pañales, bolsas para suero, contenedores herméticos 
domésticos. Tubos y pomos (cosméticos, medicamentos y alimentos), 
tuberías para riego. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
PP 
 
Polipropileno 
 
Características 
 
El PP es un termoplástico que se obtiene por polimerización del 
propileno. Los copolímeros se forman agregando etileno durante el 
proceso. El PP es un plástico rígido de alta cristalinidad y elevado 
punto de fusión, excelente resistencia química y de más baja 
densidad. 
 
Al adicionarle distintas sustancias se potencian sus propiedades hasta 
transformarlo en un polímero de ingeniería. (El PP es transformado 
en la industria por los procesos de inyección, soplado y 
extrusión/termoformado). 
 
 
Usos / aplicaciones 
 
Película/Film para alimentos, cigarros, chicles, golosinas. bolsas 
tejidas, envases industriales, hilos cabos, cordelería, tubería para agua 
caliente, jeringas, tapas en general, envases, cajones para bebidas, 
cubertas para pintura, helados, telas no tejidas (pañales), alfombras, 
cajas de batería, defensas y autopartes. 
 
 
 
PS 
 
Poliestireno 
 
Características 
 
PS Cristal: Es un polímero de estireno monómero (derivado del 
petróleo), transparente y de alto brillo. 
 
PS Alto Impacto: Es un polímero de estireno monómero con 
oclusiones de Polibutadieno que le confiere alta resistencia al 
impacto. 
 
Ambos PS son fácilmente moldeables a través de procesos de 
inyección, extrusión y termoformado. 
 
 
Usos / aplicaciones 
 
Botes para lácteos, helados, dulces, envases varios, vasos, bandejas 
de supermercados, anaqueles, envases, rasuradoras, platos, cubiertos, 
bandejas, juguetes, casetes, blisters, aislantes. 
 
 
 
 
 
BIBLIOGRAFÍA 
 
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