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FISICA-QUIMICA 3S B Mezclas de Gases: Ley de Dalton de las presiones parciales • La presión total (PT) ejercida por una mezcla de gases ideales, es la suma de las preciones parciales (PA, PB…. de cada gas) • La presión parcial de un gas, es la que tendría éste si estuviese solo, ocupando todo el volumen y a la misma temperatura PT=PA+PB PA=nA.R.T/V PB=nB.R.T/V Fracción molar: Se define como el cociente entre los moles de soluto y el total de moles de los componentes presentes. • La fracción molar siempre va a ser menor que 1 La suma de las presiones A y B muestra el número de moles totales (n= nA+nB). En la mezcla de gases, la presión total depende del total de moles presente PT=P1+ P2 + P3+ …….Pn XA=nA / nT Ejemplo de Fracción molar de una mezcla de gases: O=2 N=4 Ar=3 X Oxígeno= 2 / 9 = 0,22 nT mezcla= 2+4+3= 9 X Nitrógeno= 4/9 = 0,44 X Argón= 3/9 = 0,33 N úm er o de m ol es Conceptos a desarrollarse: • Caracterís)cas generales de los estados de agregación. Concepto de fases • Ecuaciones de estado, F(p, t, V, m) = 0, • Diagrama de fases. • Tipos de diagramas • Interacciones intermoleculares. Estados de agregación. Concepto de fase y de ecuaciones de fase Estados de agregación Una sustancia se puede presentar en estados Sólido Líquido Gaseoso Estados de agregación Distribuciones de átomos diferentes y reconocibles por sus propiedades externas o frente a cambios Ej. Carbono grafito Carbono diamante Es necesaria más información para describir la sustancia FASES FASES • La fase de un sistema es la región de un sistema que está separada de otras por superficies límites definidos. • En cada fase, las propiedades intensivas, como presión, temperatura, densidad, son las mismas en todas las direcciones del espacio • Algunas propiedades experimentan cambios al ingresar a otra fase. • Otras propiedades no pueden cambiar al pasar de una fase a otra: T En las mismas condiciones ambientales: Grafito: estable Diamante: metaestable (manFene su estabilidad en un periodo de Fempo) Metaestable Estable Cambios energéticos que gobiernan la cinética del proceso de cambio de fase Para caracterizar un sistema de fases en equilibrio, esté o no consFtuido por una sustancia pura o más de una sustancia: • Presión • Densidad • Temperatura • Concentración Definir el estado de equilibrio del un sistema Ej. Muestra de H2O a 25ºC no es suficiente Vapor puro Líquido puro Equilibrio l-v Presión Presión de vapor: presión a la que un líquido y un vapor coexisten en equilibrio de fases. P sistema > P vapor: fase líquida. P sistema < P vapor: fase vapor o gaseosa. Diagramas de fase para una sustancia pura • Los diagramas de fase representan los posibles estados de equilibrio de un sistema. • El equilibrio entre dos fases puede estudiarse en un amplio intervalo de temperaturas. • Los valores correspondientes a las presiones de equilibrio entre fases de una misma sustancia se pueden representar mediante curvas con<nuas en ciertos intervalos de temperatura y describir mediante ecuaciones relaVvamente sencillas para su estudio. • Estas curvas pueden intersecarse entre sí, y esto define situaciones de equilibrio • En el caso de una sustancia pura, determinan la existencia de tres fases disVntas en equilibrio. • La situación de presión y temperatura en la que coexisten tres fases en equilibrio para una sustancia pura, se denomina punto triple. Punto triple del Agua Diagrama de fases: • Es la descripción de los equilibrios de fases en forma gráfica en dos y/o tres dimensiones • ConVene la información relevante sobre las fases puras y sus posibles equilibrios entre fases. Ecuaciones de estado para una sustancia pura Para cada sustancia pura es posible hallar una ecuación de estado F (p, V,t,w)=0 que describa todos los posibles estados de equilibrio asociados con esta superficie para cada temperatura, presión, volumen y masa, w de sustancia. Isotermas • La ecuación de estado toma la forma F(p,V) = 0 a t y w constantes • En gases, la presión se puede escribir como una función de la inversa del volumen y viceversa. • En líquidos y sólidos se emplea el coeficiente de compresibilidad isotérmico: Cambio fraccional de volumen en función del cambio de presión Procesos a temperatura constante La ecuación puede integrarse bajo la consideración de V no cambia con la presión, con lo que se obFene: V = C − β ⋅V0 ⋅ p En esta expresión, C es una constante de integración cuyo valor se determina a parFr del conocimiento del volumen de la sustancia a una determinada presión y V0 es el volumen de la sustancia a una presión definida. El volumen disminuye como una función aproximadamente lineal de la presión. Los gases se comprimen con mayor facilidad en condiciones de p ambiente en comparación con los líquidos y los sólidos: β∝ 1/p en gases β∝5x10-5 atm-1 en líquidos β∝5x10-6 atm-1 en sólidos Isocoras • Una isocora muestra la dependencia de la presión con la temperatura en condiciones de volumen y masa constantes (esto es, a densidad constante del sistema): F(p,t) = 0. • En el caso de gases, es posible representar la dependencia de la presión con la temperatura mediante: Procesos volumen constante p0: presión que ejerce a 0°C una masa de gas que ocupa el volumen V. αV describe la tasa de cambio de la presión por cada grado de aumento de la temperatura del sistema. Isobaras • Una isobara muestra la dependencia del volumen con la temperatura en condiciones de presión y masa constantes: F(V,t) = 0. • Para los gases, es posible representar la dependencia del volumen con la temperatura mediante la expresión: • V0: volumen que ocupa la masa del gas a 0°C a la presión de trabajo. • αp: tasa de cambio del volumen por cada grado de aumento de la temperatura del sistema Procesos a presión constante • En el caso de líquidos y sólidos es más conveniente emplear el coeficiente de dilatación cúbico • Los gases se expanden con mayor facilidad que los líquidos y los sólidos, hecho que se muestra en los valores más o menos aproximados del coeficiente de dilatación para las disVntas fases. Regla de las fases de Gibbs: F: g.libertad P: fases C: num. componentes 2: num .Variables de estado (T,P) Es la fracción másica de vapor en una mezcla líquido-vapor. https://es.wikipedia.org/wiki/Vapor_(estado) https://es.wikipedia.org/wiki/L%25C3%25ADquido
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