Quimica_Analitica_Clase_9_-_Titulacion (1)

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ANÁLISIS 
VOLUMÉTRICO
ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
• Es un procedimiento basado en la medida del volumen de 
reactivo necesario para que reaccione con un analito y 
poder valorarlo.
• La valoración es medir la concentración de un analito a 
partir del análisis volumétrico con un patrón por medio 
de una reacción.
• La valoración pueden implicar equilibrios ácido-base, de 
complejación, de precipitación y redox.
REQUISITOS PARA UNA 
VALORACIÓN
• Estequiometría definida 
• Sin reacciones colaterales con participación de los 
reactivos
• Reacción completa 
• Reacción rápida 
• Se debe disponer de un método para determinar el 
punto final
REQUISITOS PARA UNA 
VALORACIÓN
REQUISITOS PARA UNA 
VALORACIÓN
PUNTO FINAL Y PUNTO 
EQUIVALENTE
Punto de equivalencia (PE) Se alcanza por 
combinación estequiométrica de los reactivos. Es el 
resultado teórico que se busca en una valoración. 
Punto final (PF) Se mide a través del cambio brusco 
de alguna propiedad de la solución cuando se alcanza el 
PE. 
PUNTO FINAL Y PUNTO 
EQUIVALENTE
PE: N° eq Analito = N° eq Titulante
PF: N° eq Analito  N° eq Titulante
PF PE 
Diferencia entre PE y PF: error volumétrico 
meq de base descargados = meq titulados
meq de ácido a titular
PATRÓN
Patrón Primario
• De alta pureza
• De alto peso molecular
• Estable sólido y en solución
Patrón Secundario
Es una solución de concentración exactamente conocida, 
estandarizada previamente frente a un patrón primario.
VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE 
(TITULACIÓN)
Es una técnica de análisis que consiste en hacer 
reaccionar una alícuota precisa de analito de 
concentración desconocida en forma estequiométrica
con un reactivo de concentración bien conocida 
(patrón) para determinar su concentración.
Para conocer el PF se emplean indicadores.
VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE 
(TITULACIÓN)
Los indicadores suelen ser moléculas orgánicas que 
cambian su estructura según el pH en el que se 
encuentren.
INDICADORES
Naranja de metilo
INDICADORES
INDICADORES
Los indicadores se comportan como ácidos o bases 
débiles, por lo que presentan un equilibrio:
𝐻𝐼𝑛 ⇌ 𝐻+ + 𝐼𝑛− Kin = [H+][In-]/[HIn]
color
Si [In-] = [HIn] vale la expresión:
Kin = [H+] 
Si aplicamos –log en ambos lados:
pKin = pH
INDICADORES
Por lo tanto, el color de cada especie prevalece en un pH determinado. 
Graficando un diagrama de especiación:
pKin – 1 pKin pKin+1
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
• Se base en una reacción de neutralización:
b HaA + a B(OH)b ⇌ BaAb + a.b H2O 
• En realidad, la sal BaAb se encuentra disociada, por lo que 
la única reacción es: 
H+ + OH– ⇌ H2O 
n(ácido) x a = n(base) x b 
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
H+ + OH– ⇌ H2O 
n(ácido) x a = n(base) x b 
• Cómo se trabaja con soluciones deducimos:
Va . [ácido] . a = Vb . [base] . b 
• Aunque aún se usa mucho la concentración expresada 
como Normalidad: 
Normalidad = Molaridad x n (H u OH) 
Va . Na = Vb . Nb
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
Cuando valoramos se calcula la “normalidad verdadera”:
Nreal = N . f
Es decir, que al titular calculamos el valor de f. Cuanto más 
cercano sea el valor de f a 1, más correcta fue la 
preparación de la sc.
Por ejemplo:
0,0995N = 0,1N . f 
f = 0,0995/0,1 = 0,995 f = 1
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
En ocasiones se emplea un patrón secundario (una sc
estándar) debe considerarse el factor f al realizar los 
cálculos:
Va . Na = Vb . Nb . f
Si se emplea un patrón primario y usamos masa, debemos 
realizar el cálculo con masa (ya que estamos pesando al patrón). 
Deduzcan una expresión que permita determinar la Normalidad 
del analito al emplear un patrón primario sólido.
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
Supongamos la titulación de 20 mL de HCl 0.1 M con 
NaOH 0.1 M
Antes de iniciar la titulación podemos deducir:
Antes del PE exceso de H+
Al alcanzar el PE H2O 
Después del PE exceso de OH
-
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
Antes de iniciar del PE vale:
VNaOH = 0 mL y [H+] = CHCl
0 mL < volumen NaOH < 20 mL
[H+] = (moles H+-moles OH-)x1000/VTotal
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
Al alcanzar el PE vale:
VNaOH = 20 mL
[H+] = 1.10-7M
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
Al pasar el PE vale:
V NaOH > 20 mL
[OH-] = (moles OH--moles H+)x1000/VTotal
TITULACIÓN: ÁCIDO FUERTE 
CON UNA BASE FUERTE
CURVA DE TITULACIÓN 
(ÁCIDO MONOPRÓTICO)
PE
CURVA DE TITULACIÓN 
(ÁCIDO MONOPRÓTICO)
Observe como varía la inflección: 
1) HCl 0,1M vs NaOH 0,1M
2) HCl 0,01M vs NaOH 0,01M
3) HCl 0,001M vs NaOH 0,001M
TITULACIÓN: BASE FUERTE 
CON UN ÁCIDO FUERTE
La titulación es análoga al caso anterior, 
pero la construcción de la curva da una 
imagen especular como se puede observar.