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67UNI SEMESTRAL 2013 - III FÍSICA TEMA 22 TERMODINÁMICA FÍSICA I. PROCESO TERMODINÁMICO Se denomina proceso termodinámico a aquel conjunto de estados por los que atraviesa un sis- tema term odinámico para ir de un estado ex- tremo a otro. Un proceso termodinámico se dice que se desarrolla en equilibrio (proceso cuasiestático) si el sistema recorre con una lentitud infinita una serie continúa de estados termodinámicos en equilibrio infinitamente próximos. La figura representa un proceso termodinámico en equi- librio pasando del estado (1) al estado (2). 1 1 2 2 1 2 P V P V T T Observación: Se dice que un proceso, es un "proceso cíclico" cuando el estado final del proceso es el mismo estado inicial. Cuando sobre una sustancia se ha desarrollado un proceso cíclico se dice que ha experimentado un ciclo termodinámico. II. TRABAJO REALIZADO POR UN GAS IDEAL Cuando un gas encerrado experimenta un proceso de expansión o compresión, desarrolla un trabajo que dependerá de la presión que soporta y de los cambios producidos en su volumen. Este trabajo se explica porque las moléculas ejercen sobre las paredes internas del recipiente que lo con- tiene una presión, que también dependerá de la tem- peratura, y al lograr desplazar los límites móviles de la sustancia de trabajo (sistema). Cuando el sistema evoluciona de un estado termodi- námico (1), hasta un estado final (2) el trabajo realiza- do por el sistema no depende sólo de los estados ini- cial y final, sino también de los estados intermedios, es decir, de la trayectoria. El trabajo realizado por el sistema, es numéricamente igual al área bajo la curva en el diagrama P – V. 1 2 W Área Cuando el gas se expande (el volumen aumenta), el trabajo realizado es positivo. Si el gas se comprime (el volumen disminuye), el trabajo realizado por el sistema es negativo. III. ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL (U) La clase anterior vimos que la energía interna de una sustancia se podía definir como la sumatoria de las energ ías asociadas a cada molécula que lo constituía. Esto es: K pU E E Pero en un gas ideal, la EP de cada molécula es mucho menor que su EK, esto es, su EP es casi despreciable frente a su EK; por lo tanto decimos que la energía interna de un gas se debe principalmente a la EK de sus moléculas, esto es, a su movimiento, a su actividad molecular, y por tanto a su temperatura. Se verifica que esta energía está definida por la temperatura a la que se encuentra un estado, de este modo, el cambio DESARROLLO DEL TEMA 68UNI SEMESTRAL 2013 - III FÍSICA TERMODINÁMICA TEMA 22 Exigimos más! en la energía interna de un gas es función principal del cambio producido en la temperatura. (T)U f U ~ T Entonces, podemos decir que en todo proceso termo-dinámico, la variación de la energía interna de cierto s is tema, no depende de los estados intermedios, sola-mente de su temperatura en los estados inicial y final. 2 1U U U "La variación de la energía interna, es independiente del camino seguido durante el proceso termodinámico" IV. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Es una generalización de la ley de la conservación de energía que incluye la transferencia de energía calorífica en cualquier proceso. Cuando un sistema experimenta un cambio desde un estado a otro, el cambio en su energía interna U , está dado por: U Q W donde Q es el calor transferido hacia adentro (o hacia afuera) del sistema y W es el trabajo realizado por (o sobre) el sistema. Aun cuando "Q" como "W" dependen de la trayectoria seguida desde el estado inicial hasta el estado final, la cantidad U , como lo dijimos anteriormente, es inde- pendiente de la trayectoria. La ecuación U Q W se puede reorganizar así: Q W U y el mensaje de esta ecuación es que en general: "En todo proceso termodinámico se cumple que la cantidad de calor entregado o sustraído a un sistema, es igual al trabajo realizado por o sobre el sistema más el cambio de la energía interna experimentado por el sistema". Q: calor entregado al gas El gas utiliza este calor para realizar trabajo sobre su entorno (desplazando el pistón) y variar su energía interna (variando su temperatura). V. TIPOS DE PROCESOS TERMODINÁMICOS A. Proceso isobárico (P = constante) Es aquel proceso termodinámico realizado por el siste- ma (gas ideal) evolucionado de un estado (1) hasta un estado (2), manteniendo constante la presión, para lo cual recibe o libera calor. Durante el proceso realiza trabajo y modifica su energía interna por consiguien- te varía la temperatura. • Cantidad de calor entregado: PQ n • C • T • Trabajo realizado por el sistema: W = F. d. = (P. A.) d W = P. (Ad) = 2 1P(V V ) W = P • V • Variación de la energía interna: Primera ley de la termodinámica Q W U U Q W U n • C • T - P • VP • Ley de Charles (P = constante) 1 2 1 2 V V T T • Diagrama: P – V B. Proceso isócoro (V = constante) Es aquel proceso termodinámico en el cual el sistema evoluciona de un estado (1) a un estado (2), mante- niendo el volumen constante. En este proceso el sis- tema no realiza trabajo, el calor entregado sirve para incrementar la energía interna. 69UNI SEMESTRAL 2013 - III FÍSICA TEMA 22 TERMODINÁMICA Exigimos más! • Cantidad de calor entregado: VQ = n • C • T • Trabajo realizado por el sistema: W = F. d pero: d = 0; W = 0 • Variación de la energía interna: Primera ley de la termodinámica Q W U U Q W VU n • C • T "Todo el calor sirve para incrementar su energía interna". • Ley de Gay - Lussac (V = constante) 1 2V V 1 2 1 2 P P T T • Diagrama P – V: 1 2W = Área = 0 C. Proceso isotérmico (T = constante) Es aquel proceso termodinámico, en el cual el sis- tema evoluciona del estado (1) al estado (2), man- teniendo la temperatura constante. Todo el calor entregado al sistema se transforma en trabajo. • La energía interna depende sólo de la temperatura: Si: T = constante = T1 = T2 U1 = U2 U 0 • Calor entregado al sistema: Q = n.R.T. Ln. 2 1 V V • Trabajo realizado por el sistema: Primera Ley de la Termodinámica Q W U W Q U 2 1 V W n R T Ln V • Ley de Boyle - Mariotte: 1 1 2 2P V P V • Diagrama P – V 1 2W Área 2 1 2 1 V W n.R.T.Ln V D. Proceso adiabático (Q = 0) Es aquel proceso termodinámico, durante el cual no existe transferencia de calor, se aprovecha la energía interna de la sustancia (gas ideal) para realizar trabajo. • Calor entregado: Q = 0 • Trabajo realizado por el sistema: P • V - P • V1 12 2W 1 - ; Cp Cv 2 1W nCv (T T ) • Variación de la energía interna: Primera ley de la termodinámica Q W U U Q W; pero : Q 0 U W • Ecuación general de los gases: 1 1 2 2 1 2 P V P V T T Además: 1 21 2P V P V E. Isóbara, isoterma y adiabática La adiabática tiene mayor pendiente absoluta que la isoterma. Isoterma: 1P V = constante Adiabática: P V = constante Isóbara: ºP V = constante Cp 1 Cv VI. MÁQUINAS TÉRMICAS Denominamos así a aquel sistema cuya sustancia de trabajo, funcionando en un ciclo, nos entrega un trabajo neto a cambio de una absorción neta de calor, en otras palabras, una máquina térmica es un sistema que recibe calor y desarrolla trabajo mientras se realiza un ciclo ter- modinámico. 70UNI SEMESTRAL 2013 - III FÍSICA TERMODINÁMICA TEMA 22 Exigimos más! El calor neto absorbido por el ciclo es: 1 2 1 2Q Q Q | Q | | Q | Proceso 1. A 2: 1 1 2 1Q W (U U ) 2. B 1: 2 2 1 2Q W (U U ) Sumando las ecuaciones para considerar el ciclo completo. 1 2 1 2Q Q W W | Q | - | Q | W1 Neto2 Área encerrada en el ciclo 1A2B1 A. Representación esquemática de una máquina térmica Por conservación de la energía: 1 2 Neto Neto 1 2| Q | | Q | W W | Q | | Q | Luego la eficiencia será: NETO 1 2 2 1 1 1 W | Q | | Q | | Q | n n 1 Q Q Q Muchos procesostermodinámicos se desarrollan natu- ralmente en una dirección pero no en la opuesta. Por ejemplo, el calor siempre fluye de un cuerpo caliente a uno más frío, nunca al revés. El flujo de calor de un cuerpo frío a uno caliente no violaría la primera ley de la termodinámica, pues se conservaría la energía; sin embargo, no ocurre en la naturaleza, ¿por qué? Es fácil convertir energía mecánica totalmente en calor; esto sucede cada vez que usamos los frenos de un coche para detenerlo. En la dirección inversa, hay muchos dispositivos que convierten calor parcialmen- te en energía mecánica (el motor de un coche es un ejemplo), pero ni los inventores más brillantes han lo- grado construir una máquina que convierta calor por completo en energía mecánica. ¿Por qué? La respuesta a ambas preguntas tiene que ver con las direcciones de los procesos termodinámicos y cons- tituye la segunda ley de la termodinámica. Esta ley establece limitaciones fundamentales sobre la eficiencia de una máquina o una planta de potencia, así como en el aporte de energía mínima necesaria para operar un refrigerador. Así pues, la segunda ley atañe directamente a muchos problemas prácticos im- portantes. VII.SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA La segunda ley de la termodinámica se puede enunciar de diferentes formas equivalentes. Desde el punto de vista de ingeniería; tal vez la aplicación más importante es en relación con la eficiencia limitada a las máquinas térmicas. Expresada de modo sencillo, la segunda ley de la termodinámica se puede enunciar de la siguiente forma: “No es posible construir una máquina capaz de convertir, completamente y de manera continua, la energía térmica en otras formas de energía”. Otras formas de enunciarla son: A) En una máquina térmica es imposible que, durante un ciclo, todo el calor suministrado sea convertido integramente en trabajo. B) Es imposible que exista una máquina térmica 100% eficiente. C) Es imposible que el calor pase por sí solo, desde una región de menor temperatura hasta otra de mayor temperatura, sin la ineludible utilización de trabajo. VIII.DIRECCIÓN DE LOS PROCESOS TER- MODINÁMICOS Todos los procesos termodinámicos que ocurren en la naturaleza son procesos irreversibles; procesos que se desarrollan espontáneamente en una dirección pero no en otra. El flujo de calor de un cuerpo caliente a uno más frío es irreversible, lo mismo que la expansión libre de un gas que vimos. Al deslizar un libro sobre una mesa convertimos energía mecánica en calor por fricción. Este proceso es irreversible, pues nadie ha observado el proceso inverso (en el que un libro que “El calor neto que fluye hacia una máquina en un proceso cíclico, es igual al trabajo realizado por la máquina”. 71UNI SEMESTRAL 2013 - III FÍSICA TEMA 22 TERMODINÁMICA Exigimos más! inicialmente está en reposo sobre una mesa comienza a moverse espontáneamente y se enfrían el libro y la mesa) es la segunda ley de la termodinámica, la que determina la dirección preferida de tales procesos. A pesar de esta dirección preferida para todos los procesos naturales, podemos imaginar una clase de procesos ideali- zados que serían reversibles. Un sistema que sufre seme- jante proceso reversible idealizado siempre está muy cerca del equilibrio termodinámico dentro de sí y con su entorno. IX. CICLO DE CARNOT Se llama así a aquel tipo de ciclo constituido por dos procesos isotérmicos y otros dos adiabáticos; los que se distribuyen de tal modo que dos son de expansión y los otros dos de compresión. Existe el principio de Carnot que establece y demuestra que ninguna máquina térmica trabajando entre dos temperaturas fijas, alta (T1) y baja (T2); puede desarrollar una eficiencia mayor que la del ciclo de Carnot. A. Procesos isotérmicos 1 2, expansión a la temperatura T1, (el gas gana calor; Q1). 3 4, compresión a la temperatura T2, (el gas pier- de calor; Q2). B. Procesos adiabáticos (Q = 0) 2 3, expansión 4 1, compresión C. Eficiencia del ciclo de carnot La eficiencia para este caso sólo depende de las temperaturas absolutas de los focos frío y caliente, así: 1 2 2 1 1 T T T n n 1 T T Esta relación es válida sólo para una máquina ideal o reversible. (T1 y T2: en kelvin) Observación: Q T2 2 TQ 11 (Relación de Kelvin) Problema 1 Una máquina térmica ideal de gas opera en un ciclo de Carnot entre 227 °C y 127 °C absorbiendo 6,0 x 104 cal de la temperatura superior. La cantidad de trabajo, en 103 cal, que es capaz de ejecutar esta máquina es: UNI 2010 - I A) 12 B) 16 C) 20 D) 28 E) 34 Resolución: Analizando: TC = 227 °C + 273 = 500 K Tf = 127 °C + 273 = 400 K QC = 6 x 10 4 cal = 60 x 103 cal Usando la relación de Kelvin f f C C Q T Qf 400 Q T QC 500 Luego: Qf = 48 x 103 cal Nos piden: W = QC – Qf W = 60 x 103 – 48 x 103 = 12 x 103 cal W = 12 x 103 cal Respuesta: A) 12 x 103 cal Problema 2 Un mol de un gas ideal se expande adiabát icamente real izando un trabajo de 6000 J. ¿Cuál es el cambio de tempe-ratura en grados kelvin del gas después de la expansión? R = 8,314 J/mol.K UNI 2009 - II A) –441,1 B) –451,1 C) –461,1 D) –471,1 E) –481,1 Resolución: Para un proceso adiabático: F F I IP V P V nR TW 1 1 W 1 T nR Para un gas monoatómico: 26000 K 5 3T 481,1K 3 31 8; 4 Para un gas diatómico: problemas resueltos 72UNI SEMESTRAL 2013 - III FÍSICA TERMODINÁMICA TEMA 22 Exigimos más! 26000 K 7 5T 180, 4K 5 31 8; 4 Nota: Se debe suponer que el gas es monoatómico. Respuesta: E) 481,1 K Problema 3 Una máquina térmica "x" tiene la mitad de la eficiencia de una máquina de Carnot que opera entre las temperaturas de 67 °C y 577 °C. Si la máquina "x" recibe 40 kJ de calor por ciclo, el trabajo que realiza por ciclo en kJ es: UNI 2009 - I A) 11 B) 12 C) 13 D) 14 E) 15 Resolución: Dato: carnotreal n n 2 Pero: NETO B real carnot ABS A TWn n 1 Q T Reemplazando el dato: B NETO A ABS T 1 TW Q 2 Ahora reemplazamos a los datos: NETO 3401W 850 40 2 Al final: NETOW 12kJ Respuesta: B) 12 kJ
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