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1. Calcule el cambio de entalpía a 1 bar de presión de la reacción: C2H6(g) → C2H2(g) + 2 H2(g) a) a 298 K b) a 500 K Solución.- a) b) Ecuación de Kirchhoff: Interpretación: Se absorbe 320,4 kJ de energía en forma de calor para transformar 1 mol de C2H6(g) (a 500 K y 1 bar) en 1 mol de C2H2(g) y 2 moles de H2(g) (a 500 K y 1 bar). INICIO(1) FINAL(2) C2H6(g) C2H2(g) H2(g) ΔHfo a 25 oC (kJ mol-1) -83,8 226,7 0 Cp (J mol-1 K-1) Considere que Cp no es función de T 52,5 43,9 28,8 ΔH298 K = ΔHf(productos) - ΔHf(reactantes) = ΔHf(C2H2) + 2ΔHf(H2) - ΔHf(C2H6) ΔH298 K = 226,7 + 2(0) - (-83,8) = 310,5 kJ/mol Mol de reacción C2H6(g) → C2H2(g) + 2 H2(g) ΔH500 K = ΔH298 K + ʃΔCpdT ΔCp = Cp(C2H2) + 2Cp(H2) - Cp(C2H6) = 43,9 + 2(28,8) – 52,5 = 49 J mol-1 K-1 ΔH500 K = ΔH298 K + ΔCpΔT ΔH500 K = 310,5 kJ/mol + (0,049 kJ mol-1 K-1)(500 – 298)K = 320,4 kJ/mol donde “mol” significa mol de reacción. C2H6(g) 1 mol 500 K y 1 bar C2H2(g) H2(g) 1 mol 2 moles Ambos a 500 K y 1 bar 2. (Ejercicio 27) En un reactor que trabaja a la presión de 1 bar se lleva a cabo la reacción: C2H6(g) → C2H2(g) + 2 H2(g) . Se hace ingresar al reactor 50 mol de C2H6(g) a 350 K. Debido a problemas en el reactor, solo reacciona parte del C2H6(g) obteniéndose a la salida del reactor una mezcla de gases que contiene 40 moles de H2. Si la mezcla gaseosa sale a 600 K, calcule el cambio de entalpía del proceso. (Busque datos de ∆Hfo y Cp en tablas) Solución.- C2H6(g) → C2H2(g) + 2H2(g) Moles entrada 50 0 0 Cambio -20 +20 +40 Moles salida 30 20 40 C2H6(g) 50 moles 350 K C2H6(g) C2H2(g) H2(g) 30 moles 20 moles 40 moles Todos a 600 K ΔH = ¿? C2H6(g) 50 moles 298 K C2H6(g) C2H2(g) H2(g) 30 moles 20 moles 40 moles Todos a 298 K ΔH2 ΔH1 ΔH3 ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 ΔH1 = nCpΔT = 50x52,5(298-350) = -136500 J = -136,5 kJ ΔH3 = nCpΔT = 30x52,5(600-298) + 20x43,9(600-298) + 40x28,8(600-298) = 1088710 J ΔH2 = ΔHf(productos) - ΔHf(reactantes) = ΔHf(C2H2) + 2ΔHf(H2) - ΔHf(C2H6) ΔH2 = 226,7 + 2(0) - (-83,8) = 310,5 kJ/mol de reacción Mol de reacción C2H6(g) → C2H2(g) + 2 H2(g) ΔH2 = 310,5 kJ/mol (20 moles) = 6210 kJ Finalmente: ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 = -136,5 + 6210 + 1088,71 = 7162,21 kJ En el caso que estamos viendo, el término “mol de reacción” significa “1 mol de C2H6 que reacciona para producir 1 mol de C2H2 y 2 moles de H2”, entonces si se absorbe 310,5 kJ cuando reacciona 1 mol de C2H6, la conclusión lógica es que se absorbe 310,5x20 cuando reacciona 20 moles de C2H6. Otra forma de plantear: a) Ec de Kircchhof: ΔH350 K = ΔH298 K + ΔCpΔT ΔH350 K = 310,5 kJ/mol + (0,049 kJ mol-1 K-1)(350 – 298)K = 313,05 kJ/mol Para 20 moles de reactante: 313,05x20 = 6261 kJ b) ΔH = nCpΔT = 20x43,9(600-350) + 40x28,8(600-350) = 507,5 kJ 3) Los 30 moles sobrantes de C2H6 se llevan hasta 600 K ΔH = nCpΔT = 30x52,5(600-350) = 393,75 kJ ΔHproceso = 6261 + 507,5 + 393, 75 = 7162,25 kJ C2H6(g) 20 moles 350 K C2H2(g) H2(g) 20 moles 40 moles 350 K ΔH = ¿? C2H2(g) H2(g) 20 moles 40 moles 350 K C2H2(g) H2(g) 20 moles 40 moles 600 K C2H6(g) 30 moles 350 K C2H6(g) 30 moles 600 K 3. En un reactor que trabaja a la presión de 1 bar se lleva a cabo la reacción: C2H6(g) → C2H2(g) + 2 H2(g) . Se hace ingresar al reactor 50 mol de C2H6(g) a 500 K. Todo el reactante reacciona y la mezcla gaseosa sale a 500 K. Calcule el cambio de entalpía del proceso. Solución.- NOTA: Cuando se tiene un sistema en el que los reactantes (entrada al reactor o estado termodinámico inicial) y los productos (salida del reactor o estado termodinámico final) están a la misma temperatura, se puede usar la ecuación de Kirchhoff. En este casos reactantes y productos tienen la misma temperatura (500 K). Usaremos la información obtenida en la pregunta (1): C2H6(g) C2H2(g) H2(g) ΔHfo a 25 oC (kJ mol-1) -83,8 226,7 0 Cp (J mol-1 K-1) Considere que Cp no es función de T 52,5 43,9 28,8 C2H6(g) 50 moles 500 K C2H2(g) H2(g) 50 moles 100 moles 500 K ΔH = ¿? C2H6(g) 50 moles 298 K C2H2(g) H2(g) 50 moles 100 moles 298 K ΔH2 ΔH1 = nCpdT ΔH3 ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 ΔH1 = nCpΔT = 50x52,5(298-500) = -530250 J = -530,25 kJ ΔH3 = nCpΔT = 50x43,9(500-298) + 100x28,8(500-298) = 1025150J = 1025,15 kJ ΔH2 = ΔHf(productos) - ΔHf(reactantes) = ΔHf(C2H2) + 2ΔHf(H2) - ΔHf(C2H6) ΔH2 = 226,7 + 2(0) - (-83,8) = 310,5 kJ/mol de reacción Mol de reacción C2H6(g) → 1C2H2(g) + 2 H2(g) ΔH2 = 310,5 kJ/mol (50 moles) = 15525 kJ Finalmente: ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 = -530,25 + 15525 +1025,15 = 16020 kJ ΔH500 K = 320,4 kJ/mol ΔH500 K = 320,4 kJ/mol x 50 moles = 16020 kJ
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