ejercicios de quimica IV resueltos-49

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EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA II 145 SEPTIEMBRE 2008 
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doble enlace en uno simple. Según la regla de Markovnikov, el hidrógeno 
se une al átomo de carbono menos sustituido, por lo que el producto 
mayoritario es 2,2-dicloro-4-metilpentano. No obstante, se han indicado 
los otros dos productos. 
 
 
 
6.- Escribe los pasos de las siguientes síntesis especificando los reactivos 
utilizados y los productos intermedios: 
 a) Obtención de 4-metil-2-pentino a partir de etino 
 b) Obtención de 2,2,4-trimetilpentano a partir de metilpropano 
 
 
Resolución 
 
a) La síntesis de 4-metil-2-pentino a partir de etino implica el alargamiento 
de la cadena a ambos lados del triple enlace por lo que es necesario realizar 
dicha síntesis en dos pasos. El orden en el que se llevan a cabo ambos 
pasos es indiferente. 
 
CH≡CH ⇒ CH3–C≡C–CH–CH3 
 CH3 
 
1. Primeramente se ampliará la cadena añadiendo el grupo metiletilo por su 
carbono central. Dado que la ampliación de cadena se da por uno de los 
carbonos terminales, y teniendo en cuenta el carácter ácido del hidrógeno, 
se hace reaccionar con una sal que contenga un catión monovalente (por 
ejemplo NaCl, que contiene Na+), que se une al carbono terminal. Se trata 
de una reacción de sustitución: 
 
CH≡CH + NaCl → CH≡CNa + HCl 
 
Para ampliar la cadena se hace reaccionar la sal orgánica con un compuesto 
halogenado que contenga tres átomos de carbono, y en el que el halógeno 
esté situado en el átomo de carbono central (por ejemplo 2-cloropropano). 
Así se obtiene un alquino (3-metil-1-butino) y una sal inorgánica (cloruro 
sódico): 
 
146 EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA BÁSICACAPÍTULO 2 
 140 
CH≡CNa + Cl–CH–CH3→ CH≡C–CH–CH3 + NaCl 
 CH3 CH3 
 
2. En un segundo paso, hay que ampliar la cadena por la parte del primer 
átomo de carbono de la molécula añadiendo un átomo de carbono. De 
nuevo, teniendo en cuenta el carácter ácido del hidrógeno del alquino 
terminal, se hace reaccionar con una sal que contenga un catión 
monovalente (por ejemplo NaCl, que contiene Na+), que se une al carbono 
terminal. Se trata de una reacción de sustitución: 
 
 CH≡C–CH–CH3 + NaCl → CNa≡C–CH–CH3 + HCl 
 CH3 CH3 
 
Para ampliar la cadena se hace reaccionar la sal orgánica con un compuesto 
halogenado que contenga un átomo de carbono (por ejemplo 
bromometano). Así se produce un alquino (4-metil-2-pentino) y una sal 
inorgánica (bromuro sódico): 
 
CH3–Br + CNa≡C–CH–CH3 + → CH3–C≡C–CH–CH3 + NaBr 
 CH3 CH3 
 
b) Obtención de 2,2,4-trimetilpentano a partir de metilpropano implica una 
ampliación de la cadena mediante la síntesis de Wurtz. 
 
 CH3 
 2 CH3–CH–CH3 ⇒ CH3–C*–*CH2–CH–CH3 
 CH3 CH3 CH3 
 
La ampliación de cadena debe ocurrir al unirse los dos átomos de carbono 
señalados con un asterisco, uno cuaternario y otro secundario, terciario y 
primario en su origen respectivamente. En la primera etapa, por tanto, se 
debe clorar el metilpropano, ya que el cloro ataca a los átomos de carbono 
primarios y terciarios, para obtener 2-cloro-2-metilpropano y 1-cloro-2-
metilpropano: 
 
CH3–CH–CH3 + Cl2 → CH3–CCl–CH3 + CH3–CH–CH2Cl 
 CH3 CH3 CH3 
 
 EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA II 147 SEPTIEMBRE 2008 
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En la segunda etapa se lleva a cabo la síntesis de Wurtz: se hacen 
reaccionar el 2-cloro-2-metilpropano y 1-cloro-2-metilpropano producidos 
en la reacción anterior con sodio metálico, para obtener 2,2,4-
trimetilpentano, además de cloruro sódico: 
 
 CH3 CH3 
CH3–CCl + ClCH2–CH–CH3 + 2 Na → CH3–C–CH2–CH–CH3 + 2 NaCl 
 CH3 CH3 CH3 CH3