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Física General II (F2) Prof. Rodolfo Rodríguez Universidad de Piura Piura, enero de 2015 Facultad de Ingeniería Universidad de Piura Piura Primera parte: Termodinámica y sus aplicaciones Capitulo 4: Propiedades térmicas y moleculares de la materia Cap. 2: Propiedades térmicas y moleculares de la materia CONTENIDO • Estados de la materia. • Ecuación de estado. • El estado gaseoso. – Ecuación de estado de un gas ideal. Diagrama pVT para un gas ideal. Teoría cinética de los gases. Principio de Equiparticion de la energia. Capacidades caloríficas de un gas ideal. – Gases Reales. Ecuaciones de estado de Clasius y Van der Waals. Diagrama pVT para un gas real. • El estado líquido. • El estado sólido. 3 Diagrama T-v para el proceso de calentamiento de agua a P=cte Estados de la materia y cambios de estado Estados de la materia 4 Sólido Líquido Gaseoso Visión Microscópica Volumen/forma Tiene volumen y forma definido Tiene volumen definido pero asume la forma del recipiente que lo contiene Asume la forma y el volumen del recipiente que lo contiene. Densidad Alta Alta Baja Compresibilidad Prácticamente incompresible Ligeramente compresible Muy compresible Movimiento molecular Vibraciones alrededor de posiciones fijas Se deslizan entre si libremente Movimiento muy libre Ecuación de estado • Variables de estado: m, V, p, T • Ejemplos – Densidad – Modulo de compresibilidad – Coeficiente de dilatación volumetrica 0),,,( TpVmf Estado gaseoso • Estado de la materia en el que la masa ocupa todo el volumen del recipiente que lo contiene debido a la gran movilidad de sus moléculas. • Se caracteriza por ser muy compresible. Proceso Isotérmico ( T = cte ): • Robert Boyle (1627-1691), físico irlandés la descubrió en 1662. E. Mariotte (1620-1684) la descubrió en forma independiente en 1676. • Ley Boyle – Mariotte (1662): pV=cte. Proceso Isobárico ( p = cte ): • Ley Charles (1787): V/T=cte. Jacques A. C. Charles (1746 – 1823), científico francés. Proceso Isocoro ( V = cte ): • Ley Gay-Lussac (1808): p/T=cte. Joseph. L. Gay –Lussac (1778-1850), científico francés. Ecuación de estado de un gas ideal .cte T Vp .cte Tn Vp Kmol Joule R KT mV Pap o o 3149.8 ][. ][ ][ 3 Kmol litroatm R KT litroV atmp o o . 08207.0 ][ ][ ][ R nT pV nRTpV nRdTVdppdV Superficie pVT para un gas ideal Ejemplos • ¿Qué volumen ocupa un mol de un gas en condiciones normales?. • Un globo aerostático se usa normalmente para sondear la atmósfera y por lo generar es llenado con Helio – ¿Cuántos moles y atomos de helio se requieren para llenar un globo de 1m de diámetro a 300C y a una atmósfera de presión? . – ¿Cuál es la energía cinética media de cada átomo de Helio? – ¿Cuál es la velocidad media de cada átomo de Helio? Teoría cinética de los gases • Un gas ideal se le considera conformado por muchas moléculas que tienen movimiento aleatorio • Interpretación cinética de la presión: • Interpretación cinética de la temperatura y zyx vvvv zyx vvv 22 3 xvv 3 2v p 23 2 3 1 3 1 222 vnMvnMvNmpV 23 2 2vnM nRT U vnM nRT 22 3 2 “La energía Cinética traslacional total por mol de las moléculas de un gas ideal es proporcional a la Temperatura”. La presión en un gas es debido al choque de las moléculas en las paredes del recipiente transfiriéndole impulsos que la genera Ejemplo • Calcular la velocidad cuadrática media de las moléculas de Hidrógeno a 0°C y a 1 atm., suponiendo que el hidrógeno fuera un gas ideal. Mol • H = 1 mol de H = 1.00797gr. de H hay 6.02252 * 1023 moléculas de H • He = 1 mol de He = 4.0026 gr de He hay 6.02252 * 1023 moléculas de He • Li = 1 mol de Li = 6.941gr de Li hay 6.02252 * 1023 moléculas de Li • Be = 1 mol de Be = 9.01218 gr de Be hay 6.02252 * 1023 moléculas de Be • Masa de una molécula: • Energía cinética de una molécula: • Constante de Boltzmann: N° de Avogadro: es el número de átomos o moléculas que hay en un mol de sustancia = 6.02252 * 1023 = NA o A m N M kTT N R vmv N M A o A 2 3 2 3 2 1 2 1 22 231038066.1 x N R k A 16 Ley de Dalton La presión total de una mezcla de gases o vapores que no reaccionan químicamente es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercería si existiera sólo a la temperatura y volumen de la mezcla. 1 , k m i m m i P P T V Exacta para gases ideales, aproximada para gases reales. Mezcla de gases ...321 nnnn RTnnnnRTpV ...)( 321 RTnnnnRTVppp ...)(...)( 321321 ...321 pppp ...2211 MnMnm Principio de la equiparticion de la energía Para la misma temperatura, en dos gases diferentes la energía cinética aleatoria media por molécula es la misma para ambos gases. kTvm 2 3 2 1 2 11 kTvm 2 3 2 1 2 22 2 22 2 11 vmvm 1 2 2 1 m m v v Calores específicos de gases ideales • Energía interna: • En un proceso isocoro: • En un proceso isobárico: nRTU 2 3 nRdTdU 2 3 dTncdQ v Rcv 2 3 RRcc vp 2 5 Gases reales Ecuación de Van der Waals Ecuación de gases reales nRT nb-V V an p 2 2 a, b = constantes empíricas para cada gas P =presión V = volumen n = número de moles R = 8.314 J/mol K T = temperatura Ecuación de Clausius TRnbnVp )( b = volumen incompresible o covolumen por mol Constantes de Van der Waals (a y b) y puntos críticos Gas a (atm.lt2/mol2) b (lt/mol) Tc (K) Pc (atm) ACETILENO 4.40 5.15x10-2 308.7 61.4 AIRE 1.33 3.66x10-2 131.3 36.7 AGUA 5.48 3.06x10-2 647.4 216.7 AMONIACO 4.17 3.72x10-2 405.5 ARGON 1.35 3.23x10-2 151.0 BENCENO 18.00 11.50x10-2 565.5 CLORO 6.50 5.64x10-2 416.4 HELIO 0.034 2.38x10-2 5.2 NITROGENO 1.39 3.92x10-2 128.1 OXIGENO 1.36 3.19x10-2 154.0 PROPANO 8.66 8.49x10-2 368.53 Diagrama pV de un gas real Punto critico • Valores de presión (pc) y temperatura (Tc) hasta las cuales las fases líquida y gaseosa (vapor) solo pueden existir juntas 0 V p 0 2 2 V p 227b apc bVc 3 Rb aTc 27 8 Fases de la materia Diagrama de fases en función de la presión y temperatura Punto crítico (Tc= 647.4K, pc= 218.3 atm) Punto triple (Tpt= 273.16K, ppt= 4.58 mmHg) Superficie pVT de una gas real Estado líquido • Estado de la materia en la que los átomos o moléculas se mueven ordenadamente unos en relación a los otros, permitiendo que los líquidos tengan volumen fijo, que adopta la forma de los recipientes. • Tensión superficial de los líquidos: Cantidad de energía requerida para estirar o aumentar la superficie por unidad de área (Agua pura, 25°C = 72 dinas/cm) • Capilaridad: Desnivel que presentan los líquidos en el interior de tubos muy estrechos. Dos tipos de fuerzas la originan: (1) Cohesión: Atracción intermolecular entre moléculas afines (2) Adhesión: Atracción entre moléculas no afines. • Viscosidad: Resistencia de un fluido a fluir (Agua pura, 20°C = 1.01x10-3 N.S/m2). La viscosidad disminuye cuando aumenta la temperatura. Estado sólido • Estado de materia en el que hay regularidad tridimensional en su estructura, resultante de la proximidad de los átomos, iones o moléculas constituyentes y la intensidad de las fuerzas entre ellos.
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