30 Pretratamiento de muestra 2020 BN

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TRATAMIENTO PREVIO 
DE LA MUESTRA 
Prof.Dra. María Cristina Vescina 
PROCESO ANALÍTICO 
 Muestreo – Conservación- Transporte 
Preparación 
de muestra 
 
 Análisis Cuantificación 
Reporte 
PREPARACION PREVIA DE LA MUESTRAPREPARACION PREVIA DE LA MUESTRA
Se refiere a cualquier operación a la que el material debe ser 
sometido antes que se pueda realizar la medida
Toma de muestra o muestreo
 fracción representativa del total del material a analizar
 es a menudo el punto más difícil de un análisis
 por naturaleza sólido, líquido, gaseoso
 por origen mat prima, prod elaborado, materiales biológicos, etc
 por cantidad desde g hasta material a granel
 Muestro de materiales voluminosos
Identif. de la toma de una reducc.de la mtra.
población muestra bruta bruta a mtra.de lab
MUESTREO 
PREPARACION PREVIA DE LA MUESTRAPREPARACION PREVIA DE LA MUESTRA
Se refiere a cualquier operación a la que el material debe ser 
sometido antes que se pueda realizar la medida
Toma de muestra o muestreo
 fracción representativa del total del material a analizar
 es a menudo el punto más difícil de un análisis
 por naturaleza sólido, líquido, gaseoso
 por origen mat prima, prod elaborado, materiales biológicos, etc
 por cantidad desde g hasta material a granel
 Muestro de materiales voluminosos
Identif. de la toma de una reducc.de la mtra.
población muestra bruta bruta a mtra.de lab
Muestras – Origen 
-Sangre, orina, etc 
-Alimentos (animal, vegetal) 
-Industrias 
- Ind. Farmacéutica 
- muestra ambientales: suelo, aire, agua, etc 
PREPARACION DE MUESTRA 
DEFINICIÓN: Remover el analito de la matriz original 
y colocarlo en una que sea fácil de manejar y 
relativamente libre de interferentes 
 
Un proceso de pretratamiento de muestra debe: 
 
 Proveer recuperación cuantitativa del analito 
 
 Involucrar la menor cantidad de pasos posible 
 
 Automatizar (de ser factible) 
PREPARACIÓN DE MUESTRA 
Trituración y molienda 
Disolución 
Evaporación 
Destilación 
Precipitación 
Dilución 
Mineralización 
Ultrafiltración y 
filtración 
Diálisis y microdiálisis 
Osmosis y osmosis 
inversa 
Extracción líq-líq (LLE) 
Extracción en fase sólida (SPE) 
Extracción por fluídos 
 supercríticos (SFE) 
Cromatografía multidimensional 
Afinidad 
Microextracción en fase sólida 
(SPME) 
Irradiación con microondas 
ASE 
Liofilización 
Derivatización 
Etc 
TIPOS DE MUESTRAS 
 Orgánicas 
 Inorgánicas 
 
•Sólidas 
• Semi-sólidas 
• Geles 
• Líquidas 
• Gaseosas 
Muestras gaseosas 
 Retención sobre soporte sólido 
 Posterior elución con ag. solubilizante 
 
 Burbujeo sobre medio líquido 
 adecuado que atrape el analito 
 
TIPOS DE MUESTRAS 
Calentam. a 110ºC hasta peso constante (1-2hs) 
(p/eliminar H2O adsorbida) 
 
 Restos de sv.org: temp 20 ºC por debajo del PE 
 
 Rnes 2rias (oxidación, pérdida de comp. volátiles, 
 etc.) 
 
 Emplear desecadores (c/ o s/vacío) 
 Agentes desecantes: CaCl2, 
 perclorato de magnesio anhidro, pentóxido de fósforo, 
BaO, etc. 
SECADO DE LA MUESTRA 
TRITURACIÓN Y MOLIENDA 
Reducción del tamaño de partícula de 
muestras sólidas 
No excederse: puede alterarse la 
composición de la muestra 
 Calor generado 
 Mayor superficie 
 Variación de la cantidad de agua 
 Errores por diferente dureza 
PESADA DE LA MUESTRA 
Método directo 
En gral. para grandes cantidades de muestra 
 
Método indirecto 
En gral. para poca cantidad de muestra 
 Ej. pesada de patrones primarios 
 
DISOLUCIÓN DE MUESTRAS 
Análisis por vía húmeda 
 
Disolvente ideal 
 disolver rápidamente toda la muestra (no 
sólo el analito) y en condiciones 
adecuada para que no haya pérdidas 
de compuesto 
DISOLUCIÓN DE MUESTRAS 
Fuentes de error 
Disolución incompleta de los analitos 
 
Pérdidas de analito por volatilización 
 
Introducc. del analito como un contaminante 
del disolvente 
 
Introducc. de contaminantes por reacción del 
disolvente con las paredes del vaso de 
reacción 
DISOLUCIÓN DE MUESTRAS 
Calentam. con soluc. acuosas de ácidos fuertes 
en vasos abiertos 
Calentam. por microondas con ácidos 
Fusión en medios de sales fundentes 
(disgregación) 
 
Difieren en : 
 Temp.de trabajo 
 Potencia de los reactivos empleados 
DISOLVENTES 
H2O - HCl dil y cc – HNO3 dil y cc – HClO4 – H2O regia 
Calentam. con soluc. acuosas de ácidos fuertes en vasos 
abiertos 
HCl 
disuelve sales de ác. débiles, óxidos metálicos 
Concentrado (12 M) : 
 disolvente x excelencia para muestras inorgánicas 
 poca aplicación para materiales orgánicos 
 
Con tratamiento con ácidos se pueden perder 
compuestos volátiles 
HNO3 
Concentrado y en caliente es un oxidante fuerte 
Disuelve todos los metales comunes (excepto Cr, Al) 
En caliente, sólo o en combinación con otros ácidos y 
agentes oxidantes (H2O2) destruye mat.orgánica 
 
H2SO4 
Concentrado y en caliente (PE cercano a 340 C) 
Se emplea en calcinación húmeda 
 
DISOLVENTES 
HClO4 
Concentrado y caliente: poderoso agente oxidante 
Diluído y frío: actúa como ácido fuerte 
 
Cc y caliente + mat.orgánica o sust.inorgánicas facilmente 
oxidables 
 explosiones 
 
Agua regia 
poder complejante del HCl + poder oxid. del HNO3 
 
DISOLVENTES 
Disgregación: transformar una sust. poco soluble o insoluble en 
ácidos (inclusive en H2O regia) en otras combinaciones químicas 
solubles en H2O y/o en ácidos 
Disgregantes: sust. de intensa reactividad ( con la temp.) 
 que actúan por vía térmica (fusión) 
 que actúan en fase acuosa (menos frecuentes) 
Tipos de disgregación 
 alcalina alcalina simple: Na2CO3, Na2CO3 + K2CO3, Li2CO3 
 alcalina oxidante: Na2CO3 +KNO3 
 alcalina reductora: KCN 
 alcalina sulfurante: Na2CO3 +S 
 ácida HClO4+ otros ácidos, H2SO4 cc 
 gaseosa cloro seco, hidrógeno naciente (ácido+Zn) 
Disgregación 
 concentraciones relativas de disgregantes: es variable, depende 
de la naturaleza del disgregante, su actividad, punto de fusión, etc. 
 Materiales a emplear: depende del tipo de disgregante a usar 
 Pt, porcelana, cuarzo, etc. 
Disgregación del talco 
 MeSiO3 + Li2CO3 Li2SiO3 + MeCO3 
El talco se mezcla c/5-6 veces su peso de Li2CO3 en crisol de hierro 
manteniendo la fusión 2-3 min. 
 Li2SiO3 + H
+ H2SiO3 SiO2 + H2O 
 MeCO3 + H
+ Me2+ + H2CO3 
 
 por vía seca generalmente 2-4 hs 
 
 por vía húmeda generalmente 12 – 1 hs 
 VÍA SECA 
 calcinación a cenizas 
 con Na2O2 
Objetivo de la destrucción de m.o.??? 
DESTRUCCIÓN DE MATERIA 
ORGANICA 
MINERALIZACION o INCINERACIÓN 
MINERALIZACION 
 VÍA HÚMEDA 
 mezcla sulfonítrica (1:1) 
 mezcla nitroperclórica (2:1) 
 mezcla sulfonitroperclórica (1:3:1) 
 KMnO4 / H2SO4 
 
La materia orgánica se transforma en CO2 y H2O 
 
HClO4 Nunca debe añadirse directamente sobre 
 material orgánico biológico directamente 
MINERALIZACION 
MnO4
- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O 
materia orgánica CO2 + H2O 
 
 
Destrucción del exceso de ag.mineralizante: 
 
 MnO4
- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O 
 2 NH2OH N2 + 2 H2O + 2 H
+ + 2 e-N3
- 3/2 N2 + e
- 
Guía de Trabajos Prácticos, Cátedra de Química 
Analítica 
Química Analítica Cualitativa, Burriel Martí F., 
Lucena Conde F., Arribas Jimeno S., Hernández 
Méndez J. 15a edición, Ed. Paraninfo, 1994 
Fundamentos de Química Analítica, Skoog D., 
West D., Holler J., Crouch S., 8va edición, Ed. 
Thomson, 2004. 
BIBILOGRAFÍA