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Electroquímica Electroquímica • Es una rama de la química que estudia: - las reacciones químicas espontáneas para producir electricidad. - el uso de la electricidad para producir las reacciones químicas no espontáneas. Estudia la conversión entre la energía eléctrica y la energía química. •Reacciones espontáneas (se produce energía eléctrica a partir de la energía liberada en una reacción química): Pilas voltaicas •Reacciones no espontáneas (se producen sustancias químicas a partir de energía eléctrica suministrada): Electrólisis Procesos electroquímicos • Los procesos electroquímicos son reacciones de óxido-reducción (redox), en las cuales, la energía liberada por una reacción espontánea se convierte en electricidad o viceversa: la energía eléctrica se aprovecha para provocar una reacción química no espontánea. • Reacciones redox: Son reacciones químicas que comprenden la transferencia de electrones de una especie a otra. REACCIONES REDOX. Reacción de oxidación-reducción: Aquélla en la que ocurre una transferencia de electrones. Por ejemplo al colocar un clavo de hierro en solución de CuSO4 Fe° + Cu2+ Fe2+ + Cu° Hemirreacción de oxidación: N° oxid aumenta Fe pierde electrones: se oxida; es el agente reductor Hemirreacción de reducción: N° oxid se reduce Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxidante Fe° Fe2+ + 2e- Cu2+ + 2e- Cu° Numero de oxidación usuales • El numero de oxidación de un elemento o sustancia pura simple (estado no combinado) es cero. Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0 • En los iones monoatómicos, el número de oxidación es igual a la carga en el ion. Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2 • El número de oxidación del oxígeno es normalmente –2. En H2O2 y O2 2- este es –1. Es la carga del átomo que tendría en una molécula (o un compuesto iónico) si los electrones fueran completamente transferidos al elemento más electronegativo. • El número de oxidación del hidrogeno es +1. Excepto en hidruros metálicos que es -1(NaH, CaH2 ). • El numero de oxidación de los elementos de un grupo se pueden deducir a partir de su ubicación en los mismos Calculo del numero de oxidación La suma de los números de oxidación de todos los átomos o moléculas es cero. En el caso de los iones, la suma es igual ala carga neta de la especie Para iones Analicemos las siguientes reacciones: a) NaOH + HCl ⎯→ NaCl + H2O b) NaClO4 + Te ⎯→ NaClO3 + TeO2 1+ 2- 1+ 1+ 1- 1+ 1- 1+ 2- 1+ 7+ 2- 0 1+ 5+ 2- 4+ 2- No es REDOX Si es REDOX 5+ 7+ Cloro: •Disminuye su NOX •GANA electrones •Se REDUCE •Es el AGENTE OXIDANTE Telurio: •Aumenta su NOX •PIERDE electrones •Se OXIDA •Es el AGENTE REDUCTOR0 4+ Balanceo de las ecuaciones redox – Método del ión eléctron 19.1 1. Escriba la ecuación no balanceada para la reacción en su forma iónica . ¿Cómo igualaría la reacción de oxidación de Fe2+ a Fe3+ por Cr2O7 2- en solución ácida? Fe2+ + Cr2O7 2- Fe3+ + Cr3+ 2. Separe la ecuación en dos semirreacciones. Cr2O7 2- Cr3+ +6 +3 Fe2+ Fe3+ +2 +3 3. Realice una igualación primaria de moles de los elementos que cambian su número de oxidación Cr2O7 2- 2Cr3+ Balanceo de las reacciones redox 4. Escriba los electrones puestos en juego en cada caso: - los electrones se colocan de lado de reactivos si se trata de una reducción o ganancia de electrones. - los electrones se colocan de lado de productos si se trata de una oxidación o pérdida de electrones. Fe2+ Fe3+ + 1e- 6e- + Cr2O7 2- 2Cr3+ 19.1 Balanceo de las reacciones redox 5. Para reacciones en medio ácido, donde haya H y O, iguale cargas agregando H+ del lado donde exista mayor carga negativa y del lado opuesto de la reacción agregue la mitad de agua (que iones H+ agregados) Fe2+ Fe3+ + 1e- 6e- + 14H+ + Cr2O7 2- 2Cr3+ + 7H2O 6. Multiplique cada hemireacción por la cantidad de electrones involucrados en la otra hemirrección de forma tal que los electrones puedan cancelarse. Balanceo de las ecuaciones redox 7. Sume las dos semirreacciones. El número de electrones en ambos lados se debe cancelar. 6e- + 14H+ + Cr2O7 2- 2Cr3+ + 7H2O 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-Oxidación : Reducción : 14H+ + Cr2O7 2- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 8. Verifique que el número de átomos y las cargas están balanceadas. 9. Para reacciones en disoluciones básicas, agregar OH- para igualar cargas del lado donde haya deficiencia de cargas negativas y del lado opuesto la mitad de agua. Cálculo de pesos equivalentes Peso equivalente: es la masa que se pone en juego al intercambiar un mol de electrones (1 Faraday) e de moles de número molar Masa =PEq Ejercicio 1 Iguale por el método de ion electrón las siguientes reacciones redox, identifique el agente oxidante y el agente reductor y calcule sus pesos equivalentes: a) H2S + NaMnO4 + HBr → S + NaBr + MnBr3 + H2O b) K2Cr2O7 + HI + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2 + H2O A _ En medio acido B-En medio básico a) Bi2O3 + KOH + KClO → KBiO3 + KCl + H2O b)- KMnO4 + NH3 → KNO3 + MnO2 + KOH + H2O Diapositiva 1 Diapositiva 2: Electroquímica Diapositiva 3 Diapositiva 4: Procesos electroquímicos Diapositiva 5 Diapositiva 6: Numero de oxidación usuales Diapositiva 7 Diapositiva 8: Calculo del numero de oxidación Diapositiva 9 Diapositiva 10 Diapositiva 11 Diapositiva 12 Diapositiva 13 Diapositiva 14 Diapositiva 15 Diapositiva 16: Ejercicio 1 Diapositiva 17 Diapositiva 18
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