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Subido por: Libros de Ingeniería Química y más https://www.facebook.com/pages/Interfase- IQ/146073555478947?ref=bookmarks Si te gusta este libro y tienes la posibilidad, cómpralo para apoyar al autor. https://www.facebook.com/pages/Interfase-IQ/146073555478947?ref=bookmarks https://www.facebook.com/pages/Interfase-IQ/146073555478947?ref=bookmarks Introducción a los procesos químicos MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page i MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page ii MÉXICO • BOGOTÁ • BUENOS AIRES • CARACAS • GUATEMALA • LISBOA • MADRID NUEVA YORK • SAN JUAN • SANTIAGO • AUCKLAND • LONDRES • MILÁN MONTREAL • NUEVA DELHI • SAN FRANCISCO • SINGAPUR • SAN LUIS • SIDNEY • TORONTO Introducción a los procesos químicos Principios, análisis y síntesis Regina M. Murphy University of Wisconsin, Madison Revisión técnica: José Clemente Reza Profesor titular de Química General ESIQIE - Instituto Politécnico Nacional MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page iii Director Higher Education: Miguel Ángel Toledo Castellanos Director editorial: Ricardo A. del Bosque Alayón Editor sponsor: Pablo E. Roig Vázquez Editora de desarrollo: Lorena Campa Rojas Supervisor de producción: Zeferino García García Traducción: Esther Fernández Alvarado Norma Angélica Moreno Chávez INTRODUCCIÓN A LOS PROCESOS QUÍMICOS PRINCIPIOS, ANÁLISIS Y SÍNTESIS Prohibida la reproducción total o parcial de esta obra, por cualquier medio, sin la autorización escrita del editor. DERECHOS RESERVADOS © 2007 respecto a la primera edición en español por McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V. A Subsidiary of The McGraw-Hill Companies, Inc. Edificio Punta Santa Fe Prolongación Paseo de la Reforma 1015, Torre A Piso 17, Colonia Desarrollo Santa Fe, Delegación Álvaro Obregón C.P. 01376, México, D. F. Miembro de la Cámara Nacional de la Industria Editorial Mexicana, Reg. Núm. 736 Imagen de portada: Sección de un modelo molecular © Roz Woodward/Getty Images ISBN-13: 978-970-10-6199-2 ISBN-10: 970-10-6199-3 Traducido de la primera edición en inglés de la obra INTRODUCTION TO CHEMICAL PROCESSES. Principles, Analysis, Synthesis, by Regina M. Murphy. Copyright © 2007 by The McGraw-Hill Companies, Inc. All rights reserved. ISBN 10: 0-07-284960-6 ISBN 13: 978-0-07-284960-8 1234567890 09865432107 Impreso en México Printed in Mexico MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page iv La fundamentación de una disciplina: Serie sobre Ingeniería Química The McGraw-Hill Companies, Inc. Hace unos ochenta años, quince prominentes ingenieros químicos se encontraron en Nueva York a fin de planear una producción literaria permanente dirigida a su profe- sión en rápido crecimiento. Del área industrial participaron profesionistas químicos pioneros en sus campos, como Leo H. Baekeland, Arthur D. Little, Charles L. Reese, John V. N. Dorr, M. C. Whitaker y R. S. McBride. Del ámbito académico contribuye- ron profesores eminentes como William H. Walker, Alfred H. White, D. D. Jackson, J. H. James, Warren K. Lewis y Harry A. Curtis. H. C. Parmlee, entonces editor de Che- mical and Metallurgical Engineering, fungió como presidente y posteriormente se le unió S. D. Kirkpatrick como editor consultor. Después de varias reuniones, en septiembre de 1925, este comité sometió su in- forme a McGraw-Hill Book Company. En el informe se detallaron las especificacio- nes para una serie correlacionada de más de un docena de libros de texto y de referencia, la cual se convirtió en la Serie de Ingeniería Química de McGraw-Hill, que a su vez se transformó en la piedra angular de los planes de estudio para Ingeniería Química. A partir de entonces, se ha desarrollado una serie de textos que han superado el al- cance y longevidad previstos por el consejo editorial fundador. La serie de McGraw- Hill sobre Ingeniería Química representa el único registro histórico del desarrollo de la educación y práctica de la Ingeniería Química. En la serie se encuentran varios hi- tos en la evolución de la materia: la química industrial, la estequiometría, operaciones y procesos unitarios, termodinámica, cinética y operaciones de transferencia. Libros de texto como Operaciones unitarias en ingeniería química, de McCabe et al., Diseño de plantas y economía para ingenieros químicos, de Peters et al., Introduc- ción a la termodinámica en ingeniería química, de Smith et al., entre otros, han enseña- do a generaciones de estudiantes los principios que son clave para el éxito en la Ingeniería Química. Juan de Pablo, Jay Schieber y Regina Murphy, quienes forman par- te del siguiente grupo de autores clásicos de McGraw-Hill, conducirán a los estudiantes de todo el mundo hacia los últimos desarrollos aparecidos en la Ingeniería Química. La Ingeniería Química es una profesión dinámica y su literatura continúa crecien- do. McGraw-Hill, con sus editores internos y editores consultores Eduardo Glandt [Decano de University of Pennsylvania], Michael Klein [Decano de Rutgers Univer- sity], y Thomas Edgar [Profesor de University of Texas en Austin] continúan compro- metidos con una política de publicación que atenderá las necesidades de la profesión de Ingeniería Química al nivel mundial durante los años venideros. v MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page v MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page vi Dedicatoria A mi maravillosa familia MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page vii Contenido Prefacio xvi Lista de nomenclatura xxvi Lista de ecuaciones importantes xxix CAPÍTULO 1 Transformación de los recursos terrestres en productos útiles 1 1.1 Introducción 2 1.2 Materias primas 3 1.3 Ecuaciones balanceadas de las reacciones químicas 6 Ejemplo 1.1 Ecuación balanceada de la reacción química: síntesis del ácido nítrico Ejemplo 1.2 Ecuaciones balanceadas de reacción química: síntesis del ácido adípico 1.4 Análisis de generación-consumo 11 Ejemplo 1.3 Análisis de generación-consumo: el proceso de LeBlanc Ejemplo 1.4 Análisis de generación-consumo: el proceso de Solvay Ejemplo 1.5 Análisis de generación-consumo: síntesis del amoniaco 1.5 Una primera mirada a los balances de materia y la economía de procesos 18 1.5.1 Masa, moles y masa molar 19 1.5.2 Economía del átomo 20 Ejemplo 1.6 Economía del átomo: LeBlanc contra Solvay Ejemplo 1.7 Economía del átomo: síntesis mejorada del 4-ADPA 1.5.3 Economía del proceso 24 Ejemplo 1.8 Economía del proceso: el proceso Solvay 1.5.4 Capacidades del proceso y valores del producto 26 Estudio de caso: Química de seis carbonos 27 Resumen 37 Historia de la química: transformación de la sal en jabón 39 Respuestas a los exámenes rápidos 40 Referencias y lecturas recomendadas 41 Problemas del capítulo 41 viii MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page viii CAPÍTULO 2 Flujos de proceso: variables, diagramas, balances 57 2.1 Introducción 58 2.2 Variables del proceso 59 2.2.1 Una revisión breve de las dimensiones y unidades 59 2.2.2 Masa, moles y composición 61 2.2.3 Temperatura y presión 63 2.2.4 Volumen, densidad y concentración 64 2.2.5 Velocidades de flujo 66 2.3 Diagramas de flujo de los procesos químicos 67 2.3.1 Diagramas de flujo de entradas-salidas 68 2.3.2 Diagramas de flujo de bloques 69 2.3.3 Diagramas de flujo de proceso (PFD) 71 2.3.4 Modos de operación del proceso 74 2.4 Cálculos de flujo de proceso 75 2.4.1 Definiciones 76 2.4.2 Ecuaciones de balance de materia 78 2.4.3. Un procedimiento sistemático para cálculos de flujo de proceso 81 2.4.4. Consejos útiles para efectuar los cálculos de flujo de proceso 82 2.4.5. Una plétora de problemas 84 Ejemplo 2.1 Mezcladores: producción de ácido para baterías Ejemplo 2.2 Reactores: síntesis del amoniaco Ejemplo 2.3 Separadores: concentración del jugo de fruta Ejemplo 2.4 Divisor: procesado de jugo de fruta Ejemplo 2.5 Elementos como componentes: análisis del ibuprofeno Ejemplo 2.6 Separación con acumulación: secado de aire Ejemplo 2.7 Reacción con acumulación: luz a partir de un circuito integrado 2.5 Análisis del grado de libertad 104Ejemplo 2.8 Análisis DOF: síntesis del amoniaco Ejemplo 2.9 Análisis DOF: luz a partir de un circuito integrado Ejemplo 2.10 Análisis DOF: producción de ácido para baterías Ejemplo 2.11 Análisis DOF: ¡coma sus verduras! 2.6 Cálculos de flujo de proceso con unidades múltiples de proceso 112 Ejemplo 2.12 Unidades múltiples de proceso: acumulación de toxinas Ejemplo 2.13 Unidades múltiples de proceso: producción del ácido adípico a partir de glucosa 2.6.1 Síntesis de diagramas de flujo de bloques 121 Ejemplo 2.14 Síntesis de diagramas de flujo de bloques: el proceso del ácido adípico Contenido ix MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page ix 2.6.2 El arte de la aproximación 124 2.6.3 Análisis del grado de libertad para los diagramas de flujo de bloques con unidades múltiples de proceso 125 Ejemplo 2.15 Análisis DOF: producción de ácido adípico Estudio de caso: Evolución de un proceso más verde 127 Resumen 136 Historia de la química: el guano y las armas de agosto 137 Respuestas a los exámenes rápidos 141 Referencias y lecturas recomendadas 141 Problemas del capítulo 2 142 CAPÍTULO 3 Análisis matemático de las ecuaciones de balance de materia y de los diagramas de flujo de procesos 169 3.1 Introducción 170 3.2 La ecuación de balance de materia: de nuevo 170 3.2.1 Conservación de la masa y la ecuación de balance de materia 171 Ejemplo 3.1 Reacciones de descomposición 3.2.2 Formas generales de la ecuación diferencial de balance de materia 176 Ejemplo 3.2 Balances de masa: disolución del azúcar Ejemplo 3.3 Ecuación de balance de masa: consumo de glucosa en un fermentador Ejemplo 3.4 Balances molares: fabricación de urea Ejemplo 3.5 Balances molares: fabricación de urea a partir de reactivos más económicos 3.2.3 Análisis de grado de libertad 182 Ejemplo 3.6 Análisis DOF: síntesis de la urea a partir de reactivos más económicos Ejemplo 3.7 Ecuación diferencial de balance de materia con reacciones químicas múltiples en régimen permanente: benceno a catecol 3.2.4 Formas generales de las ecuaciones integrales de balance de materia 186 Ejemplo 3.8 Ecuación integral: mezcla y embarque Ejemplo 3.9 Ecuación integral con flujo no permanente: jalea con cerezas 3.2.5 Algunos problemas más 193 Ejemplo 3.10 Ecuación integral con flujo no permanente y reacción química: liberación controlada de fármacos x Contenido MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page x Ejemplo 3.11 Ecuación diferencial con flujo no permanente y reacción química: uso de glucosa en un fermentador 3.3 Ecuaciones lineales y reacciones químicas (sección optativa) 200 3.3.1 Ecuaciones lineales, independencia lineal, existencia de solución y solución única 201 3.3.2 Uso de matrices para balancear reacciones químicas 204 Ejemplo 3.12 Balance de ecuaciones químicas con matemática matricial: ácido adípico 3.3.3 Uso de matrices en el análisis de generación-consumo 207 Ejemplo 3.13 Análisis de generación-consumo mediante la matemática matricial: síntesis del ácido nítrico 3.3.4 Uso de matrices para encontrar ecuaciones químicas linealmente independientes 210 3.4 Modelos lineales de diagramas de flujo de proceso (sección optativa) 213 3.4.1 Modelos lineales de unidades de proceso individuales 214 Ejemplo 3.14 Modelos lineales de mezcladores: mezcla dulce Ejemplo 3.15 Modelo lineal de un divisor de flujo: división dulce Ejemplo 3.16 Modelo lineal de un reactor: isomerización de glucosa a fructosa Ejemplo 3.17 Modelo lineal de un reactor: reacciones múltiples Ejemplo 3.18 Modelo lineal de un separador: disoluciones dulces 3.4.2 Topología del proceso 226 Ejemplo 3.19 Modelos lineales con unidades de proceso múltiples y recirculación: renovación de una antigua planta Estudio de caso: Fabricación del nylon-6,6 234 Resumen 244 Historia de la química: de cepillos dentales y calcetines 246 Respuestas a los exámenes rápidos 249 Referencias y lecturas recomendadas 249 Problemas del capítulo 3 249 CAPÍTULO 4 Síntesis de diagramas de flujo del reactor y selección de las condiciones de proceso del reactor 263 4.1 Introducción 264 4.1.1 Reacciones químicas importantes para la industria 264 4.1.2 Heurísticas para seleccionar reacciones químicas 266 Contenido xi MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xi 4.1.3 Una revisión breve: análisis de generación-consumo y economía del átomo 266 Ejemplo 4.1 Generación-consumo y economía del átomo: síntesis mejorada del ibuprofeno 4.1.4 Variables de diseño del reactor 269 4.2 Ecuaciones de balance de materia de un reactor 271 4.2.1 Reactores con estequiometría de reacción conocida 271 Ejemplo 4.2 Reactor de flujo continuo en régimen permanente con estequiometría de reacción conocida: combustión del gas natural Ejemplo 4.3 Reactor por lotes con estequiometría de reacción conocida: síntesis del ibuprofeno Ejemplo 4.4 Reactor por semilotes con estequiometría de reacción conocida: síntesis del ibuprofeno 4.2.2 Reactores con estequiometría de reacción desconocida 278 Ejemplo 4.5 Ecuación de balance de materia con elementos: combustión de gas natural Ejemplo 4.6 Velocidad de reacción en masa: degradación microbiana de los contaminantes del suelo 4.3 Especificaciones de composición de la corriente y del desempeño del sistema para reactores 282 4.3.1 Especificación de la composición de corriente: reactivos en exceso y limitante 284 Ejemplo 4.7 Reactivos en exceso: un horno con mal mantenimiento 4.3.2 Especificación del desempeño del sistema: conversión fraccionaria 287 Ejemplo 4.8 Conversión fraccionaria: síntesis del amoniaco Ejemplo 4.9 El efecto de la conversión sobre los flujos del reactor: síntesis del amoniaco 4.3.3 Conversión fraccionaria y su efecto en la síntesis del diagrama de flujo del reactor: reciclaje 290 Ejemplo 4.10 Conversión baja y reciclaje: síntesis del amoniaco 4.3.4 Conversión fraccionaria y su efecto en la síntesis del diagrama de flujo del reactor: reciclaje y purga 294 Ejemplo 4.11 Reciclaje y purga: síntesis del amoniaco 4.3.5 Especificaciones del desempeño del sistema: selectividad y rendimiento 298 Ejemplo 4.12 Definiciones de selectividad y rendimiento: síntesis del acetaldehído xii Contenido MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xii Ejemplo 4.13 Utilizar la selectividad en cálculos de flujo de proceso: síntesis del acetaldehído 4.4 Por qué los reactores no son perfectos: equilibrio químico y cinética química 304 4.4.1 La constante de equilibrio de la reacción química Ka 304 Ejemplo 4.14 Derivar ecuaciones para Ka: tres casos 4.4.2 Cálculo de Ka 307 Ejemplo 4.15 Cálculo de Ka: síntesis del acetato de etilo Ejemplo 4.16 Consideraciones de equilibrio químico en la selección de la ruta de reacción: rutas más seguras al carbonato de dimetilo 4.4.3 Equilibrio de la reacción química y desempeño del reactor 314 Ejemplo 4.17 Desempeño del reactor y Ka: síntesis del amoniaco Ejemplo 4.18 Conversión en equilibrio como una función de T y P: síntesis del amoniaco Ejemplo 4.19 Equilibrio químico múltiple y reactor T: formación de NOx 4.4.4 Cinética de la reacción química y desempeño del reactor (sección optativa) 323 Ejemplo 4.20 Cinética de la reacción y desempeño del reactor: procesamiento de vegetales Estudio de caso: Hidrógeno y metanol 327 Resumen 335 Historia de la química: ¡deja de molestar! 337 Respuestas a los exámenes rápidos 340 Referencias y lecturas recomendadas 340 Problemas del capítulo 4 341 CAPÍTULO 5 Selección de técnicas de separación y síntesis de diagramas de flujo de separación 365 5.1 Introducción 366 5.1.1 Diferencias en las propiedades físicas: el fundamento de todas las separaciones 366 Ejemplo 5.1 Diferencias en las propiedades físicas: separación de la sal y el azúcar 5.1.2 Mezclas y fases 367 5.1.3 Clasificación de las técnicas de separación 369 5.1.4 Heurísticas para la selección y determinación de la secuencia de las técnicas de separación 373 Contenido xiii MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xiii Ejemplo 5.2 Selección de técnica de separación: separación del bencenoa partir de tolueno Ejemplo 5.3 Selección de la técnica de separación: depuración del gas de emisión de una imprenta Ejemplo 5.4 Secuencia de las técnicas de separación: aromáticos y ácidos 5.2 Ecuaciones de balance de materia en los separadores 379 Ejemplo 5.5 Separación mecánica en semilotes: filtración de los sólidos de la cerveza Ejemplo 5.6 Separación basada en la velocidad: membranas para diálisis de riñón 5.3 Composición de las corrientes y especificaciones de desempeño del sistema para los separadores 386 Ejemplo 5.7 Definición de especificaciones del desempeño del separador: separación de benceno y tolueno Ejemplo 5.8 Especificaciones de pureza y recuperación en los cálculos de flujo del proceso: separación de benceno y tolueno Ejemplo 5.9 Recuperación fraccionada en las separaciones basadas en la velocidad: membranas para diálisis renal 5.3.1 Recirculación en los diagramas de flujo de la separación 394 Ejemplo 5.10 Separación con recirculación: separación de los isómeros del azúcar 5.4 Por qué los separadores no son perfectos: arrastre y equilibrio 398 5.4.1 El arrastre: separación mecánica incompleta 398 Ejemplo 5.11 Explicación del arrastre: la preparación de café 5.4.2 Equilibrio de fases y etapa de equilibrio 401 5.5 Un examen general (pero no exhaustivo) del equilibrio de fases 403 5.5.1 La regla de las fases de Gibbs 404 5.5.2 Equilibrio de fases de un solo componente 405 5.5.3 Equilibrio de fases de multicomponentes 408 Ejemplo 5.12 Uso de la ley de Raoult: temperaturas de punto de rocío y de punto de burbuja de las mezclas de hexano-heptano 5.6 Separaciones basadas en el equilibrio 423 5.6.1 Cristalización 425 Ejemplo 5.13 Cálculos del flujo de proceso con los datos del equilibrio líquido-sólido: cristalización del nitrato de potasio xiv Contenido MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xiv Ejemplo 5.14 Efectos del arrastre en las separaciones basadas en el equilibrio: separación de benceno y naftaleno por cristalización 5.6.2 Evaporación, condensación y destilación en equilibrio 429 Ejemplo 5.15 Cálculos del flujo de proceso con la ley de Raoult: deshumidificación del aire por condensación Ejemplo 5.16 Cálculos para el flujo de proceso con la ley de Raoult: destilación flash de una mezcla hexano/heptano Ejemplo 5.17 Separaciones de vapor-líquido con soluciones no ideales: destilación flash. Separación de una mezcla etanol-agua 5.6.3 Destilación (opcional) 434 Ejemplo 5.18 El poder de las etapas múltiples: destilación en comparación con la vaporización en equilibrio para la separación hexano/heptano 5.6.4 Absorción, adsorción y extracción 437 Ejemplo 5.19 Cálculos del flujo de proceso utilizando datos del equilibrio gas-líquido: depuración del aire sucio por absorción Ejemplo 5.20 Cálculos del flujo de proceso mediante isotermas de adsorción: purificación de anticuerpos monoclonales Ejemplo 5.21 Cálculos del flujo de proceso utilizando coeficientes de distribución líquida-líquida: depuración de la corriente de aguas residuales por extracción con disolventes Ejemplo 5.22 Cálculos del flujo de proceso utilizando diagramas de fase triangular: separación de ácido acético y agua 5.6.5 Separaciones en múltiples etapas mediante agentes separadores tipo materia (opcional) 446 Ejemplo 5.23 El poder de las múltiples etapas: recuperación del ácido acético a partir del agua residual Estudio de caso: Depuración de gas ácido 451 Resumen 457 Historia de la química: ¿Qué tan dulce es? 458 Respuestas a los exámenes rápidos 461 Referencias y lecturas recomendadas 462 Problemas del capítulo 5 462 Contenido xv MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xv CAPÍTULO 6 Cálculos de la energía del proceso y síntesis de los diagramas de flujo de energía seguros y eficientes 495 6.1 Introducción 496 6.1.1 Recursos energéticos 496 6.1.2 Distribución de energía: electricidad, fluidos de calentamiento y fluidos de enfriamiento 499 6.1.3 Equipo de transferencia de energía 500 6.1.4 Breve revisión de las dimensiones y unidades relacionadas con la energía 502 6.2 Cálculos de la energía del proceso: nociones básicas 504 6.2.1 Ecuación de balance de energía 504 6.2.2 Energía del sistema, flujos de energía, energía específica 505 6.3 Cuantificación de la energía: datos de energía y ecuaciones modelo 507 6.3.1 Dos formas de energía: cinética y potencial 508 Ejemplo 6.1 Energía cinética y potencial: problema de niños Ejemplo 6.2 Cambio en la energía potencial: fusión de la nieve Ejemplo 6.3 Cambio en la energía cinética de una corriente: ¿Thomas Edison o Rube Goldberg? 6.3.2 Una tercera clase de energía y una función de conveniencia: energía interna y entalpía 511 6.3.3 Uso de tablas y gráficas para encontrar y 512 Ejemplo 6.4 Uso de tablas de vapor para encontrar : varios casos Ejemplo 6.5 Uso de tablas de vapor: bombeo del agua, compresión de vapor Ejemplo 6.6 Comparación de energía cinética, potencial e interna: volador frecuente Ejemplo 6.7 Uso de las gráficas de entalpía-composición: mezclas de amoniaco-agua 6.3.4 Uso de las ecuaciones modelo para encontrar y 521 Ejemplo 6.8 Cálculos de la entalpía: entalpía de vaporización del agua a presión alta Ejemplo 6.9 Cálculos de la entalpía: entalpía de reacción a temperatura elevada 6.3.5 Minirresumen 535 6.4 Flujos de energía: calor y trabajo 536 6.5 Ecuación de balance de energía: una vez más 538 6.6 Cálculos de energía de proceso 540 6.6.1 Procedimiento sistemático para los cálculos de energía de proceso 540 6.6.2 Consejos útiles para los cálculos de energía de proceso 541 H ¿ U ¿ H ¿ H ¿ U ¿ xvi Contenido MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xvi 6.6.3 Una multitud de problemas 542 Ejemplo 6.10 Energía potencial en trabajo: agua sobre la presa Ejemplo 6.11 Balance integral de energía con un sistema cerrado: desconexión de los tubos congelados Ejemplo 6.12 Cambio de temperatura con disolución: seguridad del tanque de disolución cáustica Ejemplo 6.13 Balances simultáneos de materia y energía: el puesto de limonada de Mel y Dan Ejemplo 6.14 Balance de energía con destilación flash en equilibrio: separación de hexano y heptano Ejemplo 6.15 Balance de energía con reacción química: temperatura adiabática de flama Ejemplo 6.16 Balances de energía con múltiples reacciones: síntesis del acetaldehído Ejemplo 6.17 Pérdida de calor en estado no estacionario: enfriamiento de un lote de caldo esterilizado 6.7 Un muestrario de la energía de proceso (sección opcional) 560 6.7.1 Trabajo y la ecuación de Bernoulli para ingeniería 560 Ejemplo 6.18 La ecuación de Bernoulli para ingeniería: dimensionamiento de una bomba 6.7.2 Calor y la síntesis de las redes de intercambio de calor 563 Ejemplo 6.19 Dimensionamiento del intercambiador de calor: calentamiento del vapor de metanol con vapor de agua 6.7.3 Procesos de conversión de energía 567 Ejemplo 6.20 Conversión de la energía de reacción en calor: eficiencia del horno Ejemplo 6.21 Conversión de la energía de reacción en trabajo: análisis de una máquina térmica Ejemplo 6.22 Conversión de la energía de reacción en trabajo: celdas de combustible de hidrógeno 6.7.4 Energía y seguridad químicas: explosiones 579 Ejemplo 6.23 Estimación del potencial explosivo: trinitrotolueno Estudio de caso: Manejo de energía en un reactor químico 584 Resumen 589 Historia de la química: ¡Saquen el plomo! 591 Respuestas a los exámenes rápidos 595 Referencias y lecturas recomendadas 595 Problemas del capítulo 6 596 APÉNDICE A Métodos matemáticos 621 APÉNDICE B Propiedades físicas 641 APÉNDICE C Respuestas a los problemas seleccionados 673 Glosario 681 Índice I-1 Contenido xvii MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xvii Prefacio Esta obra, titulada Introducción a los procesos químicos: principios, análisis y sínte- sis, se pretende utilizar en un curso de introducción de un semestre para los estudian- tes de la licenciatura en Ingeniería Química y disciplinas relacionadas. El texto asume que los estudiantes han cursado un semestre de químicageneral y uno o dos semestres de cálculo en el bachillerato. Aunque la comprensión del material por parte del estu- diante sería más profunda si hubiera tomado cursos de álgebra lineal o química orgá- nica, el texto está organizado de tal manera que estos antecedentes no sean necesarios para una consecución exitosa. Tendencias del curso Los cursos introductorios de Ingeniería Química por lo general se enfocan en los cálculos del proceso químico. Se enseñan balances de materia y energía, se presentan algunos conceptos en termodinámica e información miscelánea sobre unidades, di- mensiones y la adaptación de curvas. Al terminar el semestre, la mayoría de los estu- diantes puede preparar y resolver las ecuaciones de balance de materia y energía en un problema bien definido, pero no tienen una buena comprensión de cómo estos cálcu- los se relacionan con el diseño de procesos químicos reales para generar productos. Hace varios años, la comunidad docente de Ingeniería Química en UW-Madison decidió rediseñar nuestro curso introductorio. Nuestra meta era doble: 1) proporcionar a los estudiantes una mejor idea acerca de cómo los procesos químicos convierten ma- terias primas en productos útiles, y 2) proporcionar a los estudiantes una apreciación de la forma en que los ingenieros químicos toman decisiones y evalúan las restriccio- nes para idear nuevos procesos y productos. Nuestra intención era que al final del se- mestre los estudiantes fueran capaces, con una cantidad mínima de información, de sintetizar un diagrama de flujo de proceso químico, con lo cual se aproximarían a los procesos industriales reales. Esto incluye la selección de tecnología de separación apropiada, determinación de las condiciones razonables de operación, optimización de las variables importantes del proceso, la integración de necesidades de energía, y el cálculo de los flujos de materia y energía. Esto es posible en el nivel introductorio a través del uso de casos restrictivos, idealizaciones, aproximaciones y heurísticas. El enfoque moderno equipa a los estudiantes con las herramientas necesarias pa- ra pensar acerca de las estrategias creativas de síntesis del proceso químico y refuerza en gran medida la comprensión acerca de la conexión que existe entre la química y el proceso. Proporciona a los estudiantes un marco de referencia que va más allá del plan de estudios: los estudiantes se encuentran más motivados para esforzarse a través del rigor y de la abstracción que caracteriza a los cursos de ciencias de ingeniería, como termodinámica, transporte y cinética, porque ha sido posible la interrelación de los conceptos fundamentales y la solución de problemas prácticos de ingeniería. Los cur- xviii MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xviii sos superiores de diseño de procesos vuelven a visitar el mismo terreno pero a un ni- vel más sofisticado. Los estudiantes aprenden que los principios de los procesos quí- micos y las estrategias de síntesis y análisis del proceso, pueden ser aplicados de manera ventajosa a una enorme diversidad de problemas: desde el tránsito de un me- dicamento al nivel intracelular hasta la acumulación de contaminantes en el ecosiste- ma. La disponibilidad de herramientas computacionales de cálculo fáciles de usar implica que en un curso introductorio los estudiantes puedan enfrentarse a problemas desafiantes y complejos. Organización Muchas veces, los estudiantes deciden especializarse en Ingeniería Química porque les agradan la Química y las Matemáticas, y están interesados en sus aplicaciones prácti- cas. En el diseño de este texto, hemos intentado tener presente esta motivación. Y sin más preámbulos, comenzamos en el capítulo 1 con un enlace a los cursos de Química de los estudiantes de primer año de licenciatura. Mostramos cómo se utilizan los con- ceptos estequiométricos simples para elegir las materias primas y las rutas de reacción. Los estudiantes deben entender que la ingeniería no consiste únicamente en hacer cál- culos, sino que se usa para realizar de manera adecuada cálculos y elegir mejores op- ciones. La idea de combinar cálculos, datos y heurísticas para realizar elecciones es un tema central a lo largo del texto. El capítulo 2 presenta la idea simple pero poderosa de la diagramación de los flu- jos de proceso como un medio del ingeniero químico para comunicar ideas acerca de las materias primas, la química de la reacción, los pasos del procesamiento y los pro- ductos. Aquí los estudiantes aprenden los 10 pasos fáciles para los cálculos de flujo de proceso y se presentan, de una manera muy conceptual, las variables del sistema, las es- pecificaciones y corrientes del sistema, y los balances de materia. Se trabajan a detalle numerosos problemas de ejemplo, basados en una amplia diversidad de aplicaciones. En el capítulo 3 volvemos a tratar las ecuaciones de balance de materia, la este- quiometría de la reacción, y la diagramación del flujo de proceso, pero con un enfo- que más riguroso y matemático. A lo largo del texto se conserva esta organización en forma de espiral, en la que se refuerzan primero los conceptos que se presentaron en los capítulos preliminares y posteriormente se profundiza y amplía la comprensión de estos conceptos para el estudiante. En este capítulo, las ecuaciones de balance de ma- teria se derivan de los principios de la conservación de la masa, mediante un formato que el estudiante estudiará en cursos más avanzados sin evitar los procesos transito- rios. En las secciones opcionales, se demuestra el poder del álgebra lineal para encon- trar los sistemas independientes de reacciones químicas, para determinar la existencia y singularidad de las soluciones a sistemas de ecuaciones lineales y para desarrollar modelos lineales flexibles de los procesos químicos. Los capítulos 4 y 5 tratan con mayor profundidad los reactores y separadores. Se analizan las heurísticas de síntesis del reactor y los diagramas de flujo de los trenes de separación en serie. También se presentan las medidas cuantitativas de desempeño del reactor y del separador, y los estudiantes aprenden cómo influyen las características técnicas del desempeño en los cálculos de flujo y en el diseño del proceso. Dentro de Prefacio xix MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xix este contexto, se analiza el equilibrio de la reacción química y el equilibrio de fases con algún detalle. Los estudiantes aprenden que el equilibrio impone restricciones al desempeño de reactores y separadores, pero también aprenden a seleccionar las con- diciones de operación del proceso y cómo diseñar con base en estas restricciones. Ade- más, los estudiantes adquieren experiencia considerable cuando emplean datos de propiedades físicas, gráficas y ecuaciones modelo. Por último, en el capítulo 6 se explican las ecuaciones de balance de energía y los cálculos de la energía del proceso. Se desarrolla una estrategia de 12 pasos fáciles pa- ra manejar estos problemas, la cual se ilustra en muchos problemas de ejemplo. Los estudiantes aprenden las técnicas para conservar los recursos energéticos de manera segura y atinada. Características del texto El texto está escrito para motivar a los estudiantes a: • Relacionar la química. El texto proporciona un eslabón claro hacia los cursos de Química de primer grado de la licenciatura. Los estudiantes permanecerán más in- teresados en los procesos y conseguirán un mejor gusto por los procesos químicos si entienden cómo se relaciona la química con el procesamiento. • Sintetizar los procesos químicos. El texto trata los cálculos del proceso como un medio para lograr el fin: el diseño de procesos químicos seguros, confiables, am- bientalmente sanos y económicos. El enfoque de la autora proporciona a los estu- diantes un mejor entendimiento acerca de cómo estos cálculos dan forma a las elecciones que se deben realizar en el diseño de procesos químicos para la obten- ción de los productos deseados. • Desarrollar estrategias sólidas para resolver problemas. El desarrollo de bue-nas estrategias de resolución de problemas es un resultado importante de este cur- so introductorio. Los lectores encontrarán un enfoque sistemático para derivar ecuaciones y darse cuenta de las especificaciones. Una nueva característica de es- te texto es el uso de heurísticas, las cuales presentan a los estudiantes principian- tes la noción referente a que los profesionales de la ingeniería dependen no sólo de los cálculos, sino también del cúmulo de sus experiencias. • Inventar y analizar. El texto integra lo mejor de la filosofía de la “síntesis del proceso” con enfoques, problemas y técnicas modernos. Los estudiantes aprenden que los principios de síntesis del proceso se aplican lucrativamente a los proble- mas en biotecnología, medicina, ciencia de los materiales y protección ambiental. • Permitir el predominio de la pedagogía. El texto se apoya en gran medida en la pedagogía, herramientas para guiar al lector y reforzar los contenidos de la asig- natura. Algunos de los elementos pedagógicos empleados en este texto incluyen las secciones Consejos útiles, Historia de la química, ¿Sabía usted? y Estudio de casos. Para obtener una apreciación global de los elementos pedagógicos vea la sección de Visita guiada. • Explorar el software. Este texto no está directamente vinculado a un programa de software, lo que permite a los estudiantes utilizar el software como una herra- xx Prefacio MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xx mienta común para resolver problemas. Un apéndice ilustra el uso de hojas de cál- culo para encontrar raíces de ecuaciones, de calculadoras científicas para resolver ecuaciones matriciales y de software de graficación para ajustar las ecuaciones modelo a los datos. Materiales de apoyo Esta obra cuenta con interesantes complementos que fortalecen los procesos de ense- ñanza-aprendizaje, así como la evaluación de los mismos, los cuales se otorgan a pro- fesores que adoptan este texto para sus cursos. Para obtener más información y conocer la política de entrega de estos materiales, contacte a su representante de McGraw-Hill. Prefacio xxi MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxi MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxii Acerca de la autora Regina Murphy recibió su licenciatura en Ciencias en Ingeniería Química en 1978 por el MIT, después trabajó en Richmond Refinery de Chevron para conocer la ingeniería real. Durante sus cinco años en Chevron desempeñó varios puestos, todos ellos difíci- les. En 1983, regresó al MIT donde pasó muchas horas felices jugando al baloncesto y softball y festejando en el bar Muddy Charles, hasta que finalmente obtuvo su doc- torado bajo la guía de Clark Colton y Martin Yarmush. En 1989 ingresó a la planta do- cente en el departamento de Ingeniería Química en la Wisconsin-Madison University. Sus intereses actuales en la investigación están orientados al plegamiento deficiente y agregación de proteínas. Ha impartido varios cursos a lo largo del plan de estudios, con un interés particular en el proceso químico; en la actualidad es catedrática departamen- tal asociada para los asuntos del estudiante. Vive en una vieja casa victoriana en Ma- dison con su marido Mark Etzel, también profesor en UW, y sus hijos gemelos. xxiii MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxiii Me gustaría brindar mi reconocimiento a muchas personas que han contribuido en diversas formas a este proyecto. En particular a: Dale Rudd, quien es coautor de Process Synthesis y proporcionó el consejo sabio acerca de cómo tratar con los editores. Michael Mohr, un instructor afectuoso y con gran ingenio que me proporcionó mi primera introducción a la ingeniería química. Thatcher Root, quien alegremente enseñó durante muchos semestres con versio- nes preliminares de este texto, y no sólo proporcionó numerosos problemas de fin de capítulo, sino también ideas prácticas y apoyo moral. Reconocimientos xxiv Eray S. Aydil University of California, Santa Barbara Chelsey D. Baertsch Purdue University Paul Blowers University of Arizona Paul C. Chan University of Missouri—Columbia Wayne R. Curtis The Pennsylvania State University Janet De Grazia University of Colorado at Boulder Jeffrey Derby The University of Minnesota Gregory L. Griffin Louisiana State University Sarah W. Harcum Clemson University Joseph Kisutcza New Jersey Institute of Technology Dana E. Knox New Jersey Institute of Technology Douglas Lloyd The University of Texas at Austin Teng Ma Florida State University Michael E. Mackay Michigan State University Susan Montgomery University of Michigan James F. Rathman Ohio State University James T. Richardson University of Houston Richard L. Rowley Brigham Young University Michael S. Strano University of Illinois at Urbana-Champaign Eric Thorgerson Northeastern University Timothy M. Wick Georgia Institute of Technology Lale Yurttas Texas A&M University MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxiv Reconocimientos xxv Holly Ferguson, por sus persistentes esfuerzos para verificar todos los ejemplos y los problemas de fin de capítulo, por encontrar y arreglar varios errores, y por su amis- tad durante muchos años. A Harvey Spangler, una persona amistosa y práctica que elabora bolígrafos de ma- dera extraordinarios, por su patrocinio para la cátedra que proporcionó los fondos pa- ra hacer posible la realización de este proyecto. A muchos estudiantes en UW, quienes sufrieron en las versiones preliminares con errores recurrentes y a pesar de ello participaron con entusiasmo en este experimento. A muchos maestros de las escuelas secundarias de Lapham y Marquette que me dieron una perspectiva fresca para aprender y enseñar, quienes me enseñaron que el aprendizaje es arriesgado y que los mejores maestros son los que proporcionan un am- biente en donde los estudiantes puedan arriesgarse sin miedo a lo desconocido. A Amanda Green, Suzanne Jeans, Mary E. Powers y todas las personas de McGraw-Hill por apoyar este proyecto a través de su altas y bajas, y por alentarme a terminar realmente el libro. A Kevin y Nick, quienes, durante el curso de este proyecto, de niños pequeños se han convertido en adolescentes; ellos inspiraron al menos un dibujo animado, un exa- men rápido o un problema de ejemplo (¡adivina cuáles!), teclearon algunas de las ta- blas del apéndice B (por una cuota), y aún tienen deseos de jugar basquetbol con su mamá. A Mark, por sus contribuciones de problemas e ideas, pero principalmente por su inquebrantable apoyo y amor por muchos, muchos años. MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxv Consejo útil ¡La ley del gas ideal no aplica a líquidos y sólidos! ¿Sabía usted? Los ingenieros químicos prefieren los procesos químicos continuos. Pero no está claro lo que hacen los consumidores. Por ejemplo, la etiqueta en una bolsa de papas fritas gourmet se jacta de que está “hecho en lotes pe- queños”. La fabricación en “lote” se utiliza para implicar que fue hecho con más cariño, produc- tos de calidad superior; tales productos requieren de un precio especial en la tienda de comestibles. Visita guiada Herramientas que refuerzan los conceptos Palabras para aprender en este capítulo Una sección titulada En este capítulo proporciona una breve introducción de los con- tenidos y una lista con viñetas de preguntas que se abordan en cada capítulo. Una lis- ta de Términos para aprender también se presenta al principio de los capítulos. Estos elementos ayudan a que el lector se enfoque en los puntos fundamentales cuando lee cada capítulo. xxvi Examen rápido Los Exámenes rápidos están dispersos por todos los capítulos y tienen la intención de poner a prueba la comprensión del es- tudiante acerca de los temas presentados. Las respuestas a estos exámenes se proporcionan al final de cada capítulo. CAPÍTULO UNO Transformación de los recursos terrestres en productos útiles En este capítulo Se inicia el estudio de la síntesis de los procesos químicos. Las reacciones químicas son la piedra angular de los procesos químicos, por lo que se comenzarácon la revi- sión de la estequiometría de reacción y las ecuaciones químicas balanceadas. Se mos- trará cómo las reacciones químicas convierten la materia prima en los productos deseados. Se aprenderá a realizar una evaluación preliminar de las cantidades de ma- teria prima necesaria para elaborar un producto, de las cantidades e identidades de pro- ductos desechados, y de la economía del proceso involucrado en la elección de las materias primas y las reacciones químicas. He aquí algunas de las preguntas que se formulan en este capítulo: • ¿Qué materias primas están disponibles? • ¿Cómo pueden combinarse las reacciones químicas en rutas para convertir de ma- nera eficiente la materia prima en productos? • ¿Cuánta materia prima se consume? ¿Qué subproductos se generan? • ¿Cuáles son las sencillas medidas aplicables para comparar el impacto económi- co y ambiental de diferentes materias primas o rutas de reacción química? Términos para aprender Conforme lea el capítulo 1 encontrará los siguientes términos: Síntesis del proceso químico Ecuaciones balanceadas de las reacciones químicas Coeficientes estequiométricos A áli i d ió 1 Ejemplos Cerca de 100 ejemplos resueltos indican la idea conceptual del problema, y están diseñados tanto para ilus- trar como especificar la aplicación elegida. En los problemas de ejemplo se usan temas clásicos y modernos. Consejos útiles ¿Sabía usted? Las secciones Consejo útil y ¿Sabía usted? pueden encon- trarse en los márgenes difundi- das a través del texto. Los consejos útiles están diseñados para ayudar a los estudiantes con cuestiones difíciles. Ecuación integral con flujo no permanente y reacción química: liberación controlada de fármacos Los pacientes con ciertas enfermedades son tratados mediante inyecciones de proteínas o fármacos en su torrente sanguíneo. En la inyección hay un incremento súbito en la concen- tración de proteína o fármacos en la sangre a niveles muy altos, pero después esta concen- tración desciende con rapidez. Con frecuencia, la concentración de sangre más estable es deseable para reducir efectos tóxicos colaterales y aumentar la eficacia terapéutica. La tec- nología de liberación controlada reduce la variabilidad en la concentración de fármacos en la sangre. En la liberación controlada, la proteína o los fármacos se encapsulan en un po- límero y se liberan lentamente en el torrente sanguíneo. Esto mantiene la concentración de fármacos o proteína en el torrente sanguíneo a un nivel más bajo y constante. 1. 100 µg de un fármaco se deposita en una cápsula de liberación controlada y después se i i El fá lib l id d d 8 0 1t /h d d Consejo útil Si comienza a sen- tirse confundido recuerde, acumu- lación � entrada � salida � (genera- ción � consumo), Ejemplo 3.10 Examen rápido 5.8 Con base en la ecua- ción de Antoine, ¿cuál es la presión de saturación del H2O MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxvi Estudio de casos Se proporcionan Estudios de casos al final de cada capítulo. Estos ejemplos ilustran a profundidad la aplica- ción de los conceptos clave de ese capítulo a los problemas modernos. Los estudios de casos integran análi- sis y síntesis, y fomentan en el estudiante la confianza en su habilidad para manejar problemas y temas complejos. xxvii ESTUDIO DE CASO Química de seis carbonos En este estudio de caso se ilustra cómo aplicar los conceptos que se presentaro el capítulo 1 para tomar decisiones referentes a las materias primas, los produc las rutas de reacción, considerando con alguna profundidad los procesos especí de importancia en los negocios de los compuestos químicos orgánicos. Estos p sos están ligados a los compuestos de seis carbonos. Se consideran dos cuestiones: 1. El benceno es un compuesto de seis carbonos que se extrae mediante la pur ción del petróleo. Suponga que se tienen disponibles 15 000 kg/día de ben Resúmenes de final de capítulo Las secciones Resumen aparecen al final de cada ca- pítulo y proporcionan una apreciación global de las definiciones y ecuaciones clave del mismo. • Los procesos químicos convierten las materias primas en productos útiles. En las fases iniciales de la síntesis del proceso químico, se eligen las materias primas para elaborar un producto específico o se determina qué productos fabricar a par- tir de una materia prima específica. Se elige una ruta de reacción química para convertir las materias primas elegidas en los productos deseados. Estas opciones tienen profundas consecuencias en la viabilidad técnica y económica del proceso. Resumen Historia de la química: transformación de la sal en jabón El jabón se elabora combinando grasas o aceites de animales o plantas con un material calino. Si bien, en la actualidad la sosa cáustica (hidróxido de sodio, NaOH) es el álc que se utiliza para fabricar jabón, en el pasado el carbonato de sodio (Na2CO3), el hid xido de potasio (KOH) y el carbonato de potasio (K2CO3) eran las opciones comunes. En los años de 1700 en Europa, el jabón era un lujo reservado para la clase pudie Problemas del capítulo 2 Ejercicios preparatorios P2.1 a) 1 g de hidrógeno (H2) es mezclado con 1 g de benceno (C6H6) y 1 g de ci clohexano (C6H12). Toda la mezcla es gaseosa. ¿Cuál es la fracción en ma sa y la fracción molar de hidrógeno, benceno y ciclohexano en la mezcla? b) 1 gmol de hidrógeno (H2) se mezcla con 1 gmol de benceno (C6H6) y 1 gmol de ciclohexano (C6H12). Toda la mezcla es gaseosa. ¿Cuál es la frac ción molar y la fracción en masa de hidrógeno, benceno y ciclohexano en la mezcla? P2.2 Usted entra en el laboratorio y pone un matraz volumétrico de 100 mL sobre una balanza. Calibra la balanza para que lea 0 g. Luego mide fructosa anhidra (C6H12O6, el principal azúcar en la fruta) en el frasco hasta que la balanza lea 15.90 g. Entonces llena el frasco hasta la línea de 100 mL con agua. La balan za lee 105.97 g ahora. Calcule el porcentaje en peso de fructosa y el porcenta je molar de fructosa de la disolución. La masa molar de fructosa es de 180 g/gmol y la del agua es de 18 g/gmol. P2.3 Si el aire contiene un 79 %mol de N2 y un 21 %mol de O2, ¿cuál es la masa (en gramos) de 1 gmol de aire? ¿Cuál es el porcentaje en peso de N2 y O2 en e aire? P2.4 El cuerpo humano contiene un 63% de H, 25.5% de O, 9.45% de C, 1.35% de N, 0.31% de Ca y 0.22% de P, más varios elementos presentes en cantidade más pequeñas. Historia de la química Las secciones tituladas Historia de la química describen even- tos históricos, así como la vida de las personas que contribuye- ron a enriquecer la industria química y sus productos. Las historias dan vida a productos químicos que nosotros damos por sentado, ilustran la humanidad de los héroes de la tecnología química, demuestran que las fuerzas sociales y políticas mane- jan el progreso científico y la ingeniería, y advierten a los lec- tores que los descubrimientos tecnológicos a veces tienen efectos adversos no deseados. Problemas de tarea Los Problemas de tarea están divididos en cuatro categorías: -Ejercicios preparatorios: preguntas que cubren las defini- ciones básicas y los cálculos directos. Pericia mínima. -Entrenamiento y habilidades: los problemas de entrena- miento y habilidades cubren las habilidades y conceptos fun- damentales aprendidos en ese capítulo. Pericia promedio. -Práctica: los problemas de práctica requieren la aplicación de más de una habilidad o concepto y pueden involucrar ma- terial de capítulos múltiples (anteriores). Se necesita creativi- dad y algunos problemas requieren investigación en la biblioteca. -Día del juego: los problemas del día del juego están mejor preparados para el uso en el aula o como término de proyec- tos y pueden usarse para promover el trabajo en equipo y mejorar las habilidades de comunicación. MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxvii Lista de nomenclatura (unidades típicas) actividad del compuesto i (adimensional) capacidad calorífica a presión constante, (J/gmol °C o J/g K) capacidad calorífica a volumen constante, (J/gmol°C o J/g K) energía cinética (kJ) energía potencial (kJ) conversión fraccionaria del reactivo i (adimensional) recuperación fraccionaria del componente i en la corriente j (adi- mensional) división fraccionaria para la corriente j (adimensional) g aceleración debida a la gravedad (m/s2) energía molar estándar de formación de Gibbs, normalmente 298 K y 1 atm (kJ/gmol) energía molar de reacción de Gibbs (kJ/gmol) energía molar estándar de reacción de Gibbs, normalmente a 298 K y 1 atm (kJ/gmol) h altura sobre un plano de referencia (m) constante de la ley de Henry (atm) H entalpía (kJ) flujo de entalpía (kJ/s) entalpía molar o específica (kJ/gmol o kJ/g) entalpía estándar de combustión (kJ/gmol) entalpía molar estándar de formación, normalmente a 298 K y 1 atm (kJ/gmol) entalpía molar o específica de fusión (cambio de fase sólido a líqui- do) (kJ/gmol o kJ/g) entalpía molar o específica de mezcla (kJ/gmol o kJ/g)�H ¿ mix �H ¿ m �H ¿ � f �H ¿ � c H ¿ H # Hi �G ¿ � r �G ¿ r �G ¿ � f fSj fRij fCi Ep Ek Cv Cp ai xxviii MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxviii entalpía molar de reacción (kJ/gmol) entalpía molar estándar, normalmente a 298 K y 1 atm (kJ/gmol) entalpía molar o específica de disolución (kJ/gmol o kJ/g) entalpía molar o específica de evaporación (kJ/gmol o kJ/g) constante de equilibrio de la reacción química M masa molar (g/gmol) msis masa en el sistema (g) velocidad de flujo de masa (g/s) nsis moles en el sistema (gmol) velocidad de flujo molar (gmol/s) P presión (atm, N/m2, bar) presión parcial del compuesto i (atm, N/m2, bar) presión de saturación del compuesto i (atm, N/m2, bar) Q calor (kJ) velocidad de transferencia de calor (kJ/s) R constante del gas ideal (J/gmol-K, litro-bar/gmol K) velocidad de masa de reacción del compuesto i en la reacción k (g/s) velocidad molar de reacción del compuesto i en la reacción k (gmol/s) selectividad fraccionaria para la conversión del reactivo A en el pro- ducto P (adimensional) t tiempo (s) T temperatura (°C, K) temperatura del punto de ebullición normal (°C, K) temperatura del punto de fusión normal (°C, K) U energía interna (kJ) energía interna molar o específica (kJ/gmol o kJ/g) y velocidad (m/s) V volumen (m3) volumen molar o específico (m3/gmol, m3/kg) fracción en peso de i (adimensional)wi V ¿ U ¿ Tm Tb sA→P r# ik R # ik Q # P sati pi n# m# Ka �H ¿ v �H ¿ soln �H ¿ � r �H ¿ r Lista de nomenclatura (unidades típicas) xxix MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxix W trabajo (kJ) trabajo del eje (kJ) velocidad de transferencia de trabajo (kJ/s, kW, hp) velocidad de transferencia de trabajo del eje (kJ/s, kW, hp) fracción molar de i, típicamente en la fase líquida o sólida (adimensional) yz fracción molar de i en la fase de vapor (adimensional) rendimiento fraccionario para la conversión del reactivo A en el producto P (adimensional) fracción molar de i en la alimentación (adimensional) Subíndices f final h elemento i compuesto o componente de corriente j corriente k reacción 0 inicial Letras griegas factor de separación para los componentes A y B (adimensional) número de átomos del elemento h en el compuesto i coeficiente estequiométrico del compuesto i en la reacción k densidad (kg/m3 o gmol/m3) avance de reacción (gmol) avance de reacción (gmol/s) factor de multiplicación para la reacción k eficiencia (adimensional)h xk j # j r nik �hi aAB z i yA→P yi x i W # s W # Ws xxx Lista de nomenclatura (unidades típicas) MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxx Lista de ecuaciones importantes Ecuaciones de balance de materia Forma diferencial: Masa total: Masa de i Moles totales: Moles de i Forma integral Masa total: Masa de i Moles totales: xxxi dm sis dt � � toda j entra m# j � � m # j toda j sale dmi, sis dt � � m # ij � � m # ij � � nik Mi j # k toda j entra toda j sale toda reacción k dn sis dt � � n # j � � n # j toda j entra toda j sale dni, sis dt � � n # ij � � n # ij � � toda reacción k nik j # k toda j entra toda j sale m sis, f � m sis,0 � � aµ tf t0 m# j dtb � � aµ tf t0 m# j dtb toda j entra toda j sale mi,sis, f � mi,sis , 0 � � aµ tf t0 m# ij dtb� � aµ tf t0 m# ij dtb� � aµ tf t0 vik Mi j # kdtb toda j sale toda j entra toda reacción k nsis, f � nsis, 0 � � aµ tf t0 n# j dtb � � aµtf t0 n# j dtb � � � aµ tf t0 vik j # k dtb toda reacción k toda j entra toda j sale todo componente i MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxxi Moles de i Especificaciones del desempeño del sistema Divisor de flujo División fraccionaria: Reactor Conversión fraccionaria: Selectividad: Rendimiento: Separador Recuperación fraccionaria: Factor de separación: aAB � xA1 xA2 xB2 xB1 xxxii Lista de ecuaciones importantes ni, sis, f � ni,sis, 0 � � toda j entra aµtf t0 n # ij dtb � � aµ tf t0 n # ij dtb � � toda reacción k aµtf t0 nik j # k dtb toda j sale fSj � moles de i en la corriente de salida moles de i alimentados al divisor � n# ij n# i, entra fCi � moles de i consumidos por reacción moles de i alimentados al reactor � � � nik j # k n i, entra toda reacción k sA→P � moles de reactivo A convertido en producto P moles de reactivo A consumido � nA1 nP1 � nPk j # k � nAk j # k toda reacción k toda reacción k � - nA1 nP1 � nPk j # k n# A, entra yA→P � moles de reactivo A convertido en el producto deseado P moles de reactivo A alimentado toda reacción k fRij � moles de i salen en la corriente j moles de i alimentado al separador � n# ij n# i, entra MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxxii Equilibrio de reacciones químicas donde, para la primera aproximación, para un gas para un líquido para un sólido donde y . Equilibrio de fases Ley de Raoult: Ley de Henry: Ecuaciones de balance de energía Forma diferencial: Forma integral: yi � Hi P x i yi � Pi sat P x i �H ¿ � r � � ni�H ¿ � i,f�G ¿ � r � � ni�G ¿ � i,f ln Ka,T � - 1 R c �G ¿ � r � �H ¿ � r 298 � �H ¿ � r T d ai � 1 ai � x i ai � yiP 1 atm Lista de ecuaciones importantes xxxiii Ka � todo i ai ni � � toda j entra m # j 1E¿k, j � E¿p,j � H¿ j2 � � m # j 1E¿k,j � E¿p,j � H¿ j2 � � j Q # j � � j W # s, j d1Ek,sis � Ep,sis � Usis 2 dt toda j sale � 3Ek,entra�Ek,sale 4� 3Ep,entra�Ep,sale4� 3Hentra�Hsale 4�Q � Ws 1Ek,sis � Ep,sis � Usis 2f � 1Ek,sis � Ep,sis � Usis 20 MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxxiii MurPrelim.qxd 1/22/07 7:07 PM Page xxxiv CAPÍTULO UNO Transformación de los recursos terrestres en productos útiles En este capítulo Se inicia el estudio de la síntesis de los procesos químicos. Las reacciones químicas son la piedra angular de los procesos químicos, por lo que se comenzará con la revi- sión de la estequiometría de reacción y las ecuaciones químicas balanceadas. Se mos- trará cómo las reacciones químicas convierten la materia prima en los productos deseados. Se aprenderá a realizar una evaluación preliminar de las cantidades de ma- teria prima necesaria para elaborar un producto, de las cantidades e identidades de pro- ductos desechados, y de la economía del proceso involucrado en la elección de las materias primas y las reacciones químicas. He aquí algunas de las preguntas que se formulan en este capítulo: • ¿Qué materias primas están disponibles? • ¿Cómo pueden combinarse las reacciones químicas en rutas para convertir de ma- nera eficiente la materia prima en productos? • ¿Cuánta materia prima se consume? ¿Qué subproductos se generan? • ¿Cuáles son las sencillas medidas aplicables para comparar el impacto económi- co y ambiental de diferentes materias primas o rutas de reacción química? Términos para aprender Conforme lea el capítulo 1 encontrará los siguientes términos: Síntesis del proceso químico Ecuaciones balanceadas de las reacciones químicas Coeficientes estequiométricos Análisis de generación-consumo Economía del átomoBase de cálculo Factor de escala Economía del proceso 1 1 Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 1 1.1 Introducción ¿Por qué los humanos sintetizan, diseñan, construyen y operan procesos químicos? Para elaborar un producto que tiene una función deseada específica. Muchos ni- ños llevan su almuerzo a la escuela todos los días. ¿No sería estupendo contar con un empaque de material ligero, seguro, fácil de abrir para transportar jugo o leche? Los envases de bebidas asépticamente empaquetadas cumplen estos requisitos del produc- to y han reemplazado los pesados y voluminosos termos en las mochilas del almuer- zo. Pero, aunque los productos desechables son convenientes, llevan implícito el problema de la eliminación de desechos. Para convertir materiales de desecho en productos útiles. Para elaborar 1 libra de queso se utilizan 10 libras de leche. Las 9 libras restantes son suero. Por lo general, el suero simplemente era un producto residual que se descargaba en canales de agua cer- canos o se rociaba en los campos de cultivo. En la actualidad se han desarrollado pro- cesos de recuperación de los componentes útiles del suero. Por ejemplo, la proteína lactoferrina se extrae del suero y se emplea en fórmulas infantiles para mejorar la cap- tación de hierro. De forma similar, los azúcares del suero pueden servir como materia prima en la producción de polímeros biodegradables. Para mejorar el desempeño de un material natural. La vincristina es un alcaloide de la vinca presente en cantidades diminutas en la planta de pervinca. Al ser concen- trada y purificada, la vincristina ha demostrado ser un potente medicamento para tra- tar la leucemia y los linfomas. Su éxito ha llevado a la síntesis en el laboratorio de moléculas estructuralmente relacionadas, y cualesquiera de éstas podrían servir como medicinas eficaces para tratar diferentes tipos de cáncer. Para convertir materia en energía. A diario se utilizan grandes cantidades de ener- gía para calentar o enfriar los hogares, impulsar los vehículos de motor y cocinar los ali- 2 Capítulo 1 Transformación de los recursos terrestres en productos útiles Si Proceso químico Figura 1.1 Los procesos químicos convierten la materia prima en productos deseados. En la síntesis de los procesos químicos, se elige la materia prima apropiada, se seleccionan las reacciones químicas y las operaciones físicas necesarias para transformar las propiedades de las materias primas en las de los productos deseados. El objetivo es diseñar un proceso químico que sea seguro de operar, que utilice de manera eficaz y económica la materia pri- ma, que los productos deseados sean confiables, y que tengan un impacto ambiental mínimo. Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 2 mentos. Las industrias manufactureras también requieren energía para poner en marcha sus procesos. Gran parte de esta energía se deriva de la combustión de combustibles fó- siles como el gas natural, petróleo o carbón. En este proceso, la materia prima (gas na- tural, por ejemplo) reacciona con el oxígeno para formar dióxido de carbono y agua. En este caso, lo útil es la energía liberada por la reacción, no los productos de la reacción. Los procesos químicos convierten materias primas en productos necesarios al cam- biar las propiedades químicas y/o físicas de los materiales (figura 1.1). Una enorme ga- ma de industrias (del papel, alimentos, plásticos, fibras, vidrio, materiales electrónicos, combustibles, farmacéuticos, por nombrar algunas) depende de los procesos químicos. El arte y la ciencia de la síntesis de los procesos químicos estriban en elegir la materia prima y la ruta de reacción química apropiadas, y en el desarrollo de un proceso quími- co eficiente, económico, confiable y seguro. Antes de que el desarrollo del proceso pue- da comenzar es necesaria la planeación de los requerimientos del producto, de esta manera la ingeniería del producto y la ingeniería del proceso están inextricablemente unidas. La calidad y disponibilidad de materias primas, las previsiones económicas, la seguridad y confiabilidad del producto, los aspectos concernientes a la comercializa- ción, patentes y propiedad de tecnología, todo influye en el diseño del proceso. 1.2 Materias primas En última instancia, todas las materias primas derivan de la Tierra (figura 1.2). Las ma- terias primas fundamentales son: Aire. Abundante, fácilmente disponible y económico, el aire sirve como fuente de oxígeno y nitrógeno en muchos procesos químicos. El oxígeno se usa en gran medida para inducir reacciones de oxidación, y su empleo más importante es en la quema de combustibles para generar calor y electricidad. El descubrimiento de un método para “fijar” el nitrógeno atmosférico y convertirlo en amoniaco líquido hizo florecer la in- dustria de fertilizantes agrícolas en general, con repercusiones muy importantes en la producción de alimentos suficientes para el consumo de la población mundial en cons- tante crecimiento. Agua. El agua se utiliza como reactivo en muchos procesos químicos y cumple una importante función como disolvente, particularmente en las industrias de la bio- tecnología: la antigua (por ejemplo, en la elaboración de cerveza), de mediana edad (producción de antibióticos a través de la fermentación) o nueva (producción de insu- lina a partir de células genéticamente diseñadas). El agua puede servir en el futuro co- mo fuente de hidrógeno, un energético de combustión limpia, aunque esto sería demasiado costoso con la tecnología actual. Minerales. Los minerales son elementos o compuestos inorgánicos sólidos. Un mineral importante es la sal que, además de su uso como preservativo y condimento, sirve como materia prima para la enorme industria del cloro-álcali. Los minerales son la materia prima de las industrias dedicadas a las sustancias químicas inorgánicas, las cuales producen circuitos integrados de silicio para las computadoras y aluminio para las bicicletas. Combustibles fósiles. El gas natural, el petróleo crudo y el carbón son todos ejem- plos de materiales a base de hidrocarburos producidos por la descomposición de orga- nismos que alguna vez tuvieron vida. Además de proporcionar calor, luz y electricidad, Sección 1.2 Materias primas 3 ¿Sabía usted? Las vacunas se inyectan a niños saludables y la se- guridad del producto de- be ser incuestionable. Para producir las vacu- nas, partículas virales se cultivan en las células y más tarde son inactivadas para prevenir infecciones al tiempo en que estimu- lan una respuesta inmune. En el proceso de desarro- llo de una vacuna contra la hepatitis, Merck deci- dió producir una especie del virus de la hepatitis A que se desarrolla a 32 �C pero no a 37 �C, la tem- peratura normal del cuer- po. A 32 �C, la velocidad del crecimiento celular y de la reproducción viral disminuye. Esto redunda en un incremento en los costos de producción. Sin embargo, las bajas tempe- raturas del procesamiento reducen la probabilidad de que los obreros en las instalaciones industriales sean infectados por el vi- rus vivo, antes de la de- sactivación. O, si algunas partículas del virus esca- pan a la desactivación, es menos posible que el re- ceptor de la vacuna resul- te infectado. Por lo tanto, el objetivo de seguridad del producto es más im- portante que el de la eco- nomía del proceso. Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 3 los combustibles fósiles sirven como materia prima para efectuar la síntesis de produc- tos basados en el carbono, tal como los polímeros para el plástico de las botellas dese- chables y los lentes de contacto, fibras para vestir y muebles, medicinas y pesticidas. Productos agrícolas y forestales. Las plantas vivas se basan en el carbono, pero también contienen una cantidad significativa de oxígeno fijo y (a veces) nitrógeno. El alimento de los humanos, por supuesto, se produce a partir de estas materias primas. Otros productos derivados de las materias primas agrícolas incluyen el papel, fibras na- turales como lana o algodón, caucho natural y medicamentos. Se ha presentadoun cre- ciente interés en el uso de materiales agrícolas (también llamados biomasa) como materia prima para la producción de compuestos químicos con contenido de carbono, por lo que la gran dependencia de los combustibles fósiles no renovables se reduce. Muchas y diferentes clases de compañías son procesadores químicos. Por ejemplo (figura 1.3): • Una compañía petrolera extrae petróleo crudo de depósitos subterráneos. • Una compañía que refina petróleo procesa el crudo para obtener benceno. 4 Capítulo 1 Transformación de los recursos terrestres en productos útiles ¿EN SU PRIMER INTENTO? ¡HAY TESOROS POR TODAS PARTES! ¿POR QUÉ ESTÁ EXCAVANDO UN AGUJERO? ¡ESTOY BUSCANDO UN TESORO ENTERRADO! ¿Y QUÉ HA ENCONTRADO? UNAS PIEDRAS SUCIAS, UNA RAÍZ RARA Y ALGUNAS LARVAS REPUGNANTES. Figura 1.2 Dibujos animados de Calvin & Hobbes “Hay tesoros por todas partes”. Calvin and Hobbes © 1995 Watterson. Distribuido por UNIVERSAL PRESS SYNDICATE. Reimpreso con autorización. Todos los derechos reservados. Exploración y producción petroleras Petróleo crudo Refinería de petróleo Benceno Fabricantes de plásticos Ventanas para aviones Lentes Biberones Cascos para ciclistas Policarbonato Compuestos químicos básicos Fenol Compuestos químicos de especialidad Plásticos y polímeros Bisfenol A Figura 1.3 Son necesarias numerosas compañías y procesos para convertir una materia prima como el petróleo cru- do en productos como cascos para ciclistas. Compañías y gobiernos están intentando cerrar el ciclo, al recuperar los pro- ductos de consumo al final de su vida útil y reprocesar los materiales para convertirlos en nuevos productos. Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 4 • Una compañía de compuestos químicos básicos transforma por medio de reaccio- nes el benceno en fenol. • Una compañía de compuestos químicos finos o de especialidad convierte el fenol en bisfenol A. • Una compañía de plásticos polimeriza el bisfenol A en policarbonato. • Los fabricantes utilizan el policarbonato para fabricar ventanas de avión, vidrio a prueba de balas, lentes, biberones, discos compactos y cascos para futbolistas. • Los consumidores compran lentes, biberones y discos compactos, los utilizan y desechan en rellenos sanitarios o en depósitos para reciclado. Un compuesto químico modesto puede servir como materia prima para muchos productos. Por ejemplo, la sal de mesa común, NaCl, es la base para el gran negocio del cloro-álcali, una de las tres industrias químicas inorgánicas más importantes (las otras dos son las industrias del amoniaco y del ácido sulfúrico). La industria del clo- ro-álcali incluye tres productos químicos básicos: sosa comercial (carbonato de sodio, Na2CO3), sosa cáustica (hidróxido de sodio, NaOH) y cloro (Cl2) (figura 1.4). Los productos con el carbono como base (del acetaminofén al ácido zoledrónico) se sintetizan principalmente a partir de combustibles fósiles no renovables. Se ha sus- citado un interés creciente en desarrollar nuevos procesos y productos químicos basa- dos en materias primas renovables: maíz, recortes de césped, incluso basura urbana. Por ejemplo, DuPont y sus socios desarrollan nuevos procesos en los cuales la gluco- sa derivada del maíz se fermenta, mediante bacterias diseñadas, para la elaboración del 1,3 propanodiol, el cual se purifica y reacciona para formar un polímero llamado 3GT que es hilado en un tejido vendido como Sorona® (figura 1.5). Muchos desafíos espe- ran solución en el avance hacia el desarrollo de nuevos procesos químicos para con- vertir materias primas renovables en productos útiles. Sección 1.2 Materias primas 5 Cloruro de sodio Cloro Hidróxido de sodio Carbonato de sodio Bicarbonato de sodio Piedra caliza Pulpa y papel Disolventes Plásticos Pesticidas Anticongelante Refrigerantes Jabón Tintes Fibras Papel Medicamentos Caucho Jabón Vidrio Medicamentos Papel Ablandamiento de agua Cerámicas Bicarbonato de sodio Polvo para hornear Bebidas carbonatadas Extintores de fuego Figura 1.4 Importantes compuestos químicos básicos, así como productos químicos co- munes para el hogar, se elaboran a partir de cloruro de sodio y piedra caliza, como parte de la industria del cloro-álcali. Adaptado de Chemical Process Industries, 4a. edición por R. N. Sh- reve y J. A. Brink, 1977. Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 5 1.3 Ecuaciones balanceadas de las reacciones químicas Las reacciones químicas son el punto medular de la mayoría de los procesos químicos. Si A y B son compuestos que sufren una reacción química para formar los productos C y D, se escribe: En esta notación, se está indicando que C y D simplemente son productos de una reac- ción química en la cual A y B son los reactivos. Como un ejemplo, en la fabricación de silicio de calidad electrónica, el tetracloruro de silicio (SiCl4, también llamado tetraclo- rosilano) reacciona con el hidrógeno para obtener silicio puro y cloruro de hidrógeno: SiCl4 � H2 → Si � HCl Tal como está escrita, esta reacción no se encuentra balanceada. Si se está interesado no sólo en mostrar la identidad sino también la cantidad de compuestos que confor- man una reacción química, es necesario escribir una ecuación balanceada de la reac- ción química. En una ecuación química balanceada, el número relativo de moles de cada reactivo y producto se indica mediante los coeficientes a, b, c y d: Una ecuación química está balanceada si el número de átomos de cada elemento del lado izquierdo de la ecuación es igual al número de átomos de ese elemento en el aA � bB → cC � d D A � B → C � D 6 Capítulo 1 Transformación de los recursos terrestres en productos útiles Maíz u otra fuente renovable de azúcar Fermentación mediante bacterias diseñadas Polimerización y purificación Fibra y polímero 1, 3 propanodiol Figura 1.5 Se están desarrollando nuevos procesos para elaborar productos químicos con base en recursos renovables, como el proceso DuPont para sintetizar fibra a partir del maíz. Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 6 lado derecho. Por ejemplo, la reacción del tetraclorosilano con hidrógeno para elabo- rar silicio y cloruro de hidrógeno está balanceada si se escribe SiCl4 � 2H2 → Si � 4HCl Como los coeficientes son cantidades relativas en vez de absolutas, uno de los coefi- cientes puede elegirse arbitrariamente; así que se puede escribir 2SiCl4 � 4H2 → 2Si � 8HCl o incluso dado que no es necesario que los coeficientes sean números enteros. A continuación se definirán los coeficientes estequiométricos vi para cada com- puesto químico i, y se especificará que vi es negativo para compuestos que son reacti- vos y positivo para compuestos que son productos. Por ejemplo, en la ecuación de la reacción anterior, y Se define que ehi � número de átomos del elemento h en el compuesto i. Entonces, una ecuación química está estequiométricamente balanceada con respecto al elemento h si y sólo si (1.1) donde se indica que la sumatoria se aplica a todos los compuestos I. En el ejemplo, el elemento Cl aparece en dos compuestos, SiCl4 (eCl, SiCl4 � 4) y HCl (eCl, HCl � 1), y la ecuación (1.1) para h � Cl simplemente es Para balancear una ecuación química donde se ignoran los coeficientes estequiométri- cos, se escribe la ecuación (1.1) para cada elemento. Se termina con un sistema de H ecuaciones (una para cada elemento) con I variables (los coeficientes estequiométri- cos; uno para cada compuesto). Por ejemplo, suponga que la reacción de interés es la oxidación del metano (CH4) de la que resulta CO2 y agua. Escrita en una forma no balanceada la reacción es: CH4 � O2 → CO2 � H2O eCl,SiCl4nSiCl4 � eCl,HClnHCl � 4 1�122 � 1 1�22 � 0 � i ehini � 0 nHCl � �2 nSiCl4 � � 1 2 1 2 SiCl4 � H2 → 1 2 Si � 2HCl Sección 1.3 Ecuaciones balanceadas de las reacciones químicas 7 Consejo útil Encuentre los coefi- cientes estequiomé- tricos balanceando primero el elemento que aparece en el menor número de compuestos. Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 7 Ejemplo 1.1 Hay tres elementos: carbono (C), hidrógeno (H) yoxígeno (O), y cuatro compues- tos, entonces hay tres ecuaciones que involucran cuatro coeficientes estequiométricos que se ignoran, por lo tanto: C: H: O: Como se cuenta con cuatro incógnitas pero sólo tres ecuaciones, hay muchas soluciones posibles. Para continuar, se designa de manera arbitraria uno de los coeficientes este- quiométricos. Por ejemplo, se puede elegir como la base, y escribir . Hay ahora sólo tres incógnitas y se resuelve para encontrar . La ecuación balanceada de la reacción química es (1)CH4 � 2O2 → (1)CO2 � 2H2O Ecuación balanceada de la reacción química: síntesis del ácido nítrico El ácido nítrico (HNO3) es un importante ácido industrial usado, entre otras cosas, en la fa- bricación del nylon. En una de las reacciones para obtener ácido nítrico, el amoniaco (NH3) y el oxígeno (O2) reaccionan para formar NO y H2O. Escriba la ecuación química balan- ceada. Solución Se escribe la ecuación química no balanceada de la siguiente manera Se presentan tres elementos y cuatro compuestos, así que hay tres ecuaciones con cua- tro incógnitas: N: H: O: Se establecerá que . Empezando con el balance de N, se resuelve para obte- ner . A partir del balance de H, . Finalmente, con base en el balance de O, . La ecuación balanceada es: Ecuaciones balanceadas de reacción química: síntesis del ácido adípico El ácido adípico es un intermediario usado en la fabricación del nylon. (Este proceso se analizará a detalle en este capítulo y una vez más en el capítulo 3.) En la síntesis del áci- do adípico están implicadas varias etapas de reacción química: Reacción 1. El ciclohexano (C6H12) reacciona con el oxígeno (O2) para producir ci- clohexanol (C6H12O). NH3 � 5 4 O2 → NO � 3 2 H2O nO2 � � 5 4 nH2O � 3 2nNO � 1 nNH3 � �1 2nO2 � 1nNO � 1nH2O � 0 3nNH3 � 2nH2O � 0 1nNH3 � 1nNO � 0 NH3 � O2 → NO � H2O nO2 � �2, nCO2 � 1, nH2O � 2 nCH4 � �1nCH4 0nCH4 � 2nO2 � 2nCO2 � 1nH2O � 0 4nCH4 � 0nO2 � 0nCO2 � 2nH2O � 0 1nCH4 � 0nO2 � 1nCO2 � 0nH2O � 0 8 Capítulo 1 Transformación de los recursos terrestres en productos útiles Examen rápido 1.1 ¿Por qué se estable- ció anteriormente que y no ? En lugar de estable- cer , su- ponga que se decidió hacer . ¿Cuál sería la ecua- ción balanceada de la reacción química? nO2 � �1 �1nCH4� nCH4 � 1 �1nCH4 � Ejemplo 1.2 Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 8 Reacción 2. El ciclohexano (C6H12) reacciona con el oxígeno (O2) para producir ci- clohexanona (C6H10O). El agua (H2O) es un subproducto de una de estas reacciones. Reacción 3. El ciclohexanol reacciona con el ácido nítrico para producir ácido adí- pico, (C6H10O4). Reacción 4. La ciclohexanona reacciona con el ácido nítrico para producir ácido adípico (C6H10O4). NO y H2O son subproductos de las reacciones 3 y 4. Escriba las cuatro ecuaciones químicas balanceadas que corresponden a estas cuatro reacciones. Solución Reacción 1. Con base en el planteamiento del problema, el agua puede ser un sub- producto de esta reacción. Si suponemos que lo es, veamos qué suce- de. La ecuación química sin balancear es Hay tres elementos y cuatro compuestos, por lo tanto es posible de- signar un coeficiente estequiométrico de forma arbitraria. C aparece en dos compuestos, O y H en tres cada uno, de manera que se comien- za a balancear el elemento que aparece en el menor número de com- puestos: C: Si se elige establecer uno de estos dos coeficientes estequiométricos, se puede resolver el otro inmediatamente. Si por ejemplo, . Entonces Luego, se prosigue con los otros dos elementos: Las cuales se resuelven fácilmente para producir La ecuación química balanceada resultante es Una vez encontrados los coeficientes estequiométricos se llega a la conclusión de que, después de todo, el agua no es un subproducto de la reacción 1. C6H12 � 1 2 O2 → C6H12O nO2 �� 1 2 nH2O � 0 O: 2nO2 � nC6H12O � nH2O � 2nO2 � 1 � nH2O � 0 12 1-12 � 12 112 � 2nH2O � 0 H: 12nC6H12 � 12nC6H12O � 2nH2O � nC6H12 � �1 nC6H12O � �1 6nC6H12 � 6nC6H12O � 0 C6H12 � O2 → C6H12O � H2O Sección 1.3 Ecuaciones balanceadas de las reacciones químicas 9 Consejo útil Si una de las ecua- ciones del balance de elementos tiene sólo dos coeficien- tes estequiométri- cos, elija uno de estos coeficientes estequiométricos para establecerle un valor fijo. Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 9 Reacción 2. La reacción no balanceada del ciclohexano con oxígeno para producir ciclohexanona, con agua como un posible subproducto, es De manera similar a la que se utilizó para la reacción 1, se escriben tres ecuaciones: Se establece arbitrariamente que y se resuelven las ecua- ciones con el objetivo de encontrar los otros tres coeficientes estequio- métricos. La ecuación química balanceada es Reacción 3. En la tercera reacción química, el ciclohexanol (C6H12O) y el ácido ní- trico (HNO3) reaccionan para formar ácido adípico (C6H10O4), con óxido nítrico (NO) y agua (H2O) como subproductos. La reacción no balanceada es Hay cuatro elementos y cinco compuestos: Ya sea que se comience con C o N, el balance es correcto. En el caso de que , inmediatamente se resuelve el balance de C para encontrar . Una vez que se sustituyen estos valores en las tres ecuaciones restantes se obtiene No se puede resolver de inmediato ninguna de las ecuaciones restan- tes. Para resolver “a mano” se debe 1. Restar el balance de N del balance de O para eliminar : 3 � 2nHNO3 � nH2O � 0 nNO N: nHNO3 � nNO � 0 O: �1 � 3nHNO3 � 4 � nNO � nH2O � 0 H: �12 � nHNO3 � 10 � 2nH2O � 0 nC6H12O4 � 1 nC6H12O � �1 N: nHNO3 � nNO � 0 O: nC6H12O � 3nHNO3 � 4nC6H10O4 � nNO � nH2O � 0 H: 12nC6H12O � nHNO3 � 10nC6H10O4 � 2nH2O � 0 C: 6nC6H12O � 6nC6H10O4 � 0 C6H12O � HNO3 → C6H10O4 � NO � H2O C6H12 � O2 → C6H10O � H2O nC6H12 � �1 O: 2nO2 � nC6H10O � nH2O � 0 H: 12nC6H12 � 10nC6H10O � 2nH2O � 0 C: 6nC6H12 � 6nC6H10O � 0 C6H12 � O2 → C6H10O � H2O 10 Capítulo 1 Transformación de los recursos terrestres en productos útiles Mur01.qxd 1/22/07 6:42 PM Page 10 2. Restar el balance de H de 2 � esta ecuación para eliminar : 3. Se resuelve para y se regresa para encontrar los demás coefi- cientes estequiométricos: La ecuación química balanceada es: Reacción 4. La ecuación química balanceada es (los detalles se le dejan a usted) Para aprender a balancear ecuaciones químicas mediante matrices, remítase al apéndi- ce A.1. 1.4 Análisis de generación-consumo Elegir las materias primas y escribir las ecuaciones balanceadas de la reacción quími- ca son los primeros pasos en la síntesis de los procesos químicos. A menudo se com- binan reacciones químicas múltiples en una ruta de reacción a fin de obtener la mayor cantidad de producto minimizando la materia prima utilizada (y su costo), así como los subproductos generados. El análisis de generación-consumo es un método siste- mático para sintetizar rutas de reacción que impliquen reacciones químicas múltiples teniendo en mente las propuestas. Este análisis permite calcular los moles de materias primas consumidos mediante los cuales se genera una cantidad determinada de pro- ducto, y los moles de subproductos generados por mol de producto. Suponga que se tienen K reacciones que involucran a I compuestos. Se escribe vik � coeficiente estequiométrico del compuesto i en la reacción k Para llevar a cabo un análisis de generación-consumo 1. Se escriben las ecuaciones químicas balanceadas para todas las K reacciones. 2. Se listan todos los I compuestos (reactivos y productos) en una columna. 3. Para cada reacción k, se escribe vik asociado con cada compuesto en una columna. Ha- brá K columnas, una para cada reacción. C6H10O � 2HNO3 → C6H10O4 � 2NO � H2O C6H12O � 8 3 HNO3 → C6H10O4 � 8 3 NO � 7 3 H2O nH2O � � 8 3 nNO � 8 3 nHNO3 � - 8 3 nHNO3 8 � 3nHNO3 � 0 nH2O Sección 1.4 Análisis de generación-consumo 11 Examen rápido 1.2 En la ecuación quí- mica balanceada para la reacción 3 del ejemplo 1.2, apare- cen coeficientes no enteros. Vuelva a es- cribir la ecuación, usando sólo coefi- cientes enteros.
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