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PRÁCTICA N°12 MICROBIAL FUEL CELL I. RESUMEN Las Celdas de Combustible Microbianas (CCMs), convierten la energía química en energía eléctrica gracias a la reacción catalítica de los microorganismos. Como ya sabemos una Microbial Fuel Cell tiene un ánodo y un cátodo separados por una membrana de cationes. Se realizó una comparación de dos tipos de Microbial Fuel Cell (MFC) que en este caso fue pilas de combustible tubular y Stacked Microbial Fuel Cell evaluando la eficacia y el rendimiento para el tratamiento de aguas residuales. En el siguiente trabajo de investigación resultó ser más eficaz Stacked Microbial Fuel Cell ya que su rendimiento es más óptimo. II. INTRODUCCIÓN Desde hace varios años se sabe que las bacterias pueden ser utilizadas para generar electricidad. Entonces, es interesante, llevar a cabo la degradación de la materia orgánica presente en las aguas residuales y al mismo tiempo generar electricidad. Esto puede lograrse con las Celdas de Combustible Microbianas (CCMs), la cual es una tecnología que aún está en exploración y que promete ser el punto de partida de muchas aplicaciones como la depuración de aguas.1 Las celdas de combustible biológicas son dispositivos bio-electroquímicos, donde generalmente el ánodo (a veces el cátodo o ambos) contienen microorganismos que son capaces de generar y mantener un gradiente electroquímico que se utiliza para generar energía eléctrica. En otras palabras, son dispositivos que utilizan microorganismos para convertir energía química en un sustrato de energía eléctrica, llevándolo a ciertas condiciones, en la cual algunos microorganismos transfieren los electrones producidos en su actividad metabólica a un electrodo (ánodo) en lugar de un aceptor natural de electrones (oxígeno). Puesto que utilizan microorganismos que transforman la energía química que se encuentra en compuestos orgánicos en energía eléctrica, de forma directa, sin combustión. Son una tecnología emergente que podrían contribuir a solucionar dos de los problemas más críticos que afronta la sociedad actual: la crisis energética y la disponibilidad de agua no contaminada, ya que convierte un sustrato biodegradable directamente a electricidad.2 Las partes de una Celda de Combustible Microbiana son: - ÁNODO Aquí las bacterias catalizan la oxidación del sustrato y liberan electrones como resultado de la respiración. Este electrodo se ubica en la cámara anódica, la cual se debe encontrar libre de presencia de oxígeno, puesto que, este último actuaría como aceptor final de electrones de la respiración microbiana, resultando una menor generación de energía.2 - CÁTODO Es el lugar donde llegan los electrones que fueron transportados por el circuito externo. Posteriormente, se unen con los protones, que se difunden a través de la membrana de intercambio; y, con el oxígeno presente en la cámara, se da la formación de agua.2 - MEMBRANA DE INTERCAMBIO Se utiliza para evitar que el oxígeno (u otro agente oxidante) compita con el ánodo como aceptor final de los electrones. Asimismo, separa físicamente la cámara anódica, donde los organismos crecen y la cámara catódica, donde los electrones reaccionan con el catolito.2 - SUSTRATOS El uso de sustratos complejos en una CCM es de gran interés porque, además de ser fuentes de energía, estos se pueden degradar o biorremediar antes de su descarga al medio ambiente. A diferencia de los compuestos puros los sustratos complejos requieren para su degradación una comunidad microbiana diversa y electroquímicamente activa, cuyas poblaciones se van seleccionando, dependiendo del tipo de sustrato.2 - MICROORGANISMOS El empleo de microorganismos representa un método digno de ser estudiado para la producción de bio-energía, puesto que las bacterias se auto reproducen, haciendo que el catalizador para la oxidación de la materia orgánica sea auto sostenible.2. En el siguiente trabajo se tratará sobre dos tipos de CCMs o MFC (siglas en inglés): MFC tubular y MFC apilado, en los que se analizará sus tipos de celda, sustratos, microorganismos, electrodos, membrana y rendimiento, dándose una sugerencias al final, de acuerdo a las desventajas de cada uno. III. OBJETIVOS ❖ Describir y evaluar el funcionamiento, usos, componentes y rendimiento de las pilas tubular MFC y stacked MFC. ❖ Comparar la eficacia e importancia de ambas pilas (tubular MFC y stacked MFC). IV. DESARROLLO Tubular Microbial fuel cell -TMFC 1. SUSTRATO Usualmente se emplean sustratos biodegradables como en cualquier tipo de MFC, por ejemplo: ● Acetato, el cual genera un aumento de corriente, sin embargo, necesita acumulación y adaptación de biomasa. ● Glucosa, que ocasiona una menor producción de energía. Interviene como donador de electrones para que las bacterias puedan empezar a transferir electrones. Otros sustratos usados son las aguas residuales domésticas y aguas residuales hospitalarias.3 Las aguas residuales domésticas son procedentes de zonas de vivienda generadas por el metabolismo humano y las actividades domésticas.3 Las aguas hospitalarias contienen microorganismos patógenos y sustancias de diversa toxicidad como fármacos, productos de higiene personal y desinfectantes, por lo que su vertido sin un tratamiento adecuado constituye un importante problema medioambiental.3 El objetivo que tienen los sustratos en una pila de combustible microbiana es usarlo como combustible para la producción de energía eléctrica a partir de energía química.4 2. MICROORGANISMOS El Geobacter sulfurreducens es usado en los MFC por su presencia en la biota de suelos como en sedimentos anaerobios. Se puede obtener electricidad de esta bacteria a partir de su simple contacto con un ánodo.3 ● Afluente: se utilizan afluentes sintéticos como plantas de procesamiento donde se aumenta el contenido de sustratos para alcanzar altas tasas de carga del reactor. Este se alimenta a gran velocidad al compartimiento del ánodo. Se debe pre-filtrar las aguas residuales para eliminar sólidos suspendidos antes de adicionarlo al reactor.3 ● Efluentes: como efluente se usan aguas residuales, sin embargo, la producción con estos efluentes es menor que la producción de afluentes sintéticos. La Demanda Química de Oxígeno (DQO) se restringe porque se hace uso de aceptores de electrones alternativos y consecuentemente hay acumulación de biomasa en los reactores.3 3. ELECTRODOS Para llevar y recibir energía se usarán dos electrodos donde tendrá lugar el paso de electrones y ocurrirán los procesos de oxidación (ánodo) y reducción (cátodo).3 A. Ánodo (grafito granular): Funciona como matriz de electrodos anódicos. lo que produce una disminución de volumen del líquido del reactor.3 B. Cátodo (ferricianuro): Es el electrodo donde hay ganancia de electrones.3 Como cátodos alternativos en la actualidad se han propuesto catalizadores libres de metales nobles que utilizan hierro (II) pirolizado, ftalocianina, porfirinas o espinelas. El cátodo debe ser debidamente elegido ya que afecta en gran medida al rendimiento.3 Las bacterias transfieren los electrones obtenidos de su donante (glucosa) hacia un ánodo, posteriormente, se conducen a través de una resistencia hacia un cátodo donde se reduce el oxígeno.3 4. TIPO DE CELDA: Figura 2. Configuración de un tubular MFC.3 Una celda de combustible microbiana continua (MFC) tubular, de una sola cámara, que genera salidas de alta potencia utilizando una matriz de grafito granular como ánodo y una solución de ferricianuro como cátodo. Células de combustible microbianas. Los reactores estaban compuestos por una robusta membrana de intercambio catiónico (Ultrex CMI7000, Membranes International, Inc.), que se plegó y selló mediante soldadura para proporcionar una estructura cilíndrica. Se insertaron dos tapones de vidrio, cada uno con dos entradas / salidas a ambos lados de este cilindro. Generalmente, el volumen interior total del compartimento del ánodo (TAC) fue de 390 ml, con la excepción de un reactor alimentado con acetato de larga duración que tiene un volumen de560 ml. El reactor se llenó con gránulos de grafito, que funciona como electrodematriz anódica. Los gránulos tienen una porosidad de 0,53. Esto redujo el volumen de líquido del reactor (NAC) a 210 ml. El contacto externo se proporcionó a través de una varilla de grafito (5 mm de diámetro). El compartimento de ánodos se inoculó con un cultivo bacteriano obtenido de una pila de combustible microbiana activa. Una recirculación de ánodo a 6 L h-1 se aplicó mediante una bomba peristáltica. El cátodo constaba de un tapete de grafito tejido de gran superficie estrechamente emparejado alrededor de la membrana. El catolito goteo sobre el cátodo a una velocidad de 6 L h-1 y es reemplazado antes o después del agotamiento.3 5. MEMBRANA: Se utilizó una robusta membrana de intercambio catiónico (Ultrex CMI7000, Membranes International, Inc.).3 La membrana de intercambio catiónico permite el intercambio de gases con el compartimiento del cátodo.3 6. RENDIMIENTO: Las potencias máximas obtenidas fueron 90 y 66 W/m3 compartimento anódico neto (NAC) (48 y 38 W/m3 compartimento anódico total (TAC) para corrientes de alimentación basadas en acetato y glucosa, respectivamente, y 59 y 48 W/m3 NAC para efluentes de digestor y aguas residuales domésticas, respectivamente.3 Para el acetato y la glucosa, las eficiencias totales de conversión de Coulombic fueron 75 (5%) y 59 (4%), respectivamente, a tasas de carga de 1,1 kg de demanda química de oxígeno/m3, volumen NAC/Día . Cuando se utilizaron aguas residuales, la materia orgánica se eliminó eficazmente (es decir, 22% a una carga de 2 kg de materia orgánica/m3 NAC/Dia), hasta el 96% se convirtió en electricidad sobre una base Coulombic.3 7. MEJORAS SUGIEREN: La menor eficiencia general de los reactores de tratamiento de aguas residuales está relacionada con la presencia de compuestos orgánicos no fácilmente biodegradables y la interferencia de aceptores de electrones alternativos como el sulfato presente en las aguas residuales.3 Para mejorar aún más los MFC, se debe centrar la atención en la conversión mejorada de material no rápidamente biodegradable y en la mejor dirección del flujo del ánodo hacia el electrodo en lugar de hacia aceptores de electrones alternativos. También el uso de sostenibles, abiertos y los cátodos de aire son un tema crítico para la implementación práctica. Proporcionar catalizadores dentro de la matriz del electrodo puede disminuir el sobrepotencial de activación, además, se sugiere no añadir al medio compuestos móviles o transportadores producidos por bacterias ya que no será económicamente viable.3 Electrodos sostenibles y eficientes. Aunque estable y robusto, el cátodo utilizado en estos experimentos no fue sostenible. La K3Fe (CN)6 reoxida mal con oxígeno y necesita ser reemplazado con regularidad. Catalizado al aire libre es necesario desarrollar cátodos. Actualmente, el Pt se utiliza ampliamente como catalizador en cátodos al aire libre. Sin embargo, este catalizador es un topoisoning extremadamente sensible y caro. Se necesitan materiales alternativos con alta estabilidad.3 Stacked Microbial fuel cell-SMFC 1. SUSTRATO Para la Stacked Microbial fuel cells se utiliza generalmente lodo activado,5 pero también se pueden usar diferentes sustratos sintéticos, como por ejemplo, para el ánodo se puede utilizar acetato y ferricianuro para el cátodo de acuerdo al artículo donde se evaluó la eficiencia de electricidad y tratamiento de agua residuales utilizando la SMFC.6 De igual forma, depende del enfoque que se le da al sistema o en qué se está utilizando. En el caso del SMFC, el tratamiento de aguas residuales es una de sus aplicaciones más comunes, por lo que el agua residual o efluentes de diferentes industrias pueden ser usados como sustrato, tal y como en el trabajo de Yuvraj y Aranganathan,7 donde se utilizó el efluente de una cervecería para el funcionamiento de la SMFC. 2. MICROORGANISMOS Por lo general para la SMFC se utiliza una comunidad microbiana de lodos.5 Por ejemplo, Yuvraj y Aranganathan 7 utilizaron la bacteria Klebsiella pneumoniae proveniente de las aguas residuales que había recolectado, siendo escogida debido a sus características como reductora de hierro y la cual inoculó en la cámara del ánodo. 3. ELECTRODOS Las cámaras de electrodos se fabricaron como estrechas y planas para reducir las distancias de transferencia de electrones y poder apilarse fácilmente juntos a una dimensión mayor. Tanto el cátodo como el ánodo utilizan como material la tela de carbono.6 A. Ánodo En este electrodo ocurre la oxidación, el ánodo tiene una característica muy particular, esta es la formación de biofilm esto ocurre cuando el material del ánodo tiene una gran compatibilidad con el microorganismo.8 Lo anterior mencionado facilita el transporte de electrones del circuito externo para posteriormente encontrarse con la cámara catódica.8 B. Cátodo En el cátodo ocurren la mayoría de reacciones (reducción de compuestos orgánicos, la reducción de la demanda química de oxígeno (DQO) la formación de biopelículas y la producción de hidrógeno.5 En este electrodo también se utilizan organismos vivos.5 Por ejemplo, Shijia Wu et al.6 usó agua residual sintética como medio anódico para asegurar una condición de trabajo estable en el sistema. Y, tanto en las cámaras del ánodo como en el biocátodo, hechos con materiales de lecho, fueron rellenados con gránulos de carbón activado para aumentar la superficie disponible y proporcionar más sitios activos para la unión de biopelículas (capa de bacterias o microbios que se adhieren a una superficie) de manera que la biomasa aumentaría y junto a ella, el rendimiento cinético de los electrodos.6 4. TIPO DE CELDA La Stacked MFC o MFC apilado consiste en una combinación de MFC que están acoplados como se observa en la figura 3 El MFC apilado (SMFC) contiene cierto número de cámaras de ánodo y de cátodo, esto varía dependiendo el experimento y la cantidad de potencia que se desea alcanzar u obtener, ya que entre más cámaras de ánodo y cátodo contenga la pila, es posible que haya más potencia.9 Está cantidad de cámaras puede variar de acuerdo al objetivo específico que se quiere lograr en determinado experimento como por ejemplo en el artículo donde se evaluó la eficiencia de electricidad y tratamiento de agua residuales utilizando la SMFC (Wu, Li, Zhou, Liang, Zhang, Jiang y Huang, 2016) se trabajó con tres cámaras de ánodo, tres cámaras del cátodo y dos placas ciegas del mismo tamaño, todas ellas hechas de cloruro de polivinilo y fijadas transversalmente entre sí mediante pernos de acero inoxidable.6La SMFC se puede apilar de dos maneras, en paralelo y en serie. Estas dos formas ayudan a mejorar la salida de potencia, ya que al conectar varios MFC se multiplica la salida de potencia o salida de corriente. Existen algunas condiciones que pueden ocasionar ciertas variaciones al momento de generar una SMFC, estos diversos factores pueden generar un cambio en el rendimiento general del SMFC algunos de estos factores son: el pH, temperatura y velocidad de avance.9 Por otro lado, al momento de apilar MFC puede existir una disminución de voltajes de las celdas individuales y esto se debe a que al momento de apilar y conectar las celdas, estas sufren una pérdida de voltaje. Según estudios se demostró que la SMFC paralela es mucho más eficaz que la SMFC en serie, es decir que se logra una mayor velocidad de reacción bioelectroquímica que en los SMFC conectados en serie, lo que ocasiona que haya mayor producción de corriente en la forma paralela, además esta forma es más eficaz al momento de realizar el tratamiento de aguas residuales.9 5. MEMBRANA La configuración de la pila debe poseer áreas de membrana de intercambio iónico para facilitar la eficiencia del transporte de iones. La membrana es específica dependiendo el uso o el objetivo que quieras alcanzar al momento de aplicarla la SMFC, esta es fabricada y comercializada por distintas empresas.6 6. RENDIMIENTO Dentro de los desafíos y limitacionesde las MFC se encuentra el de la alta resistencia interna, lo cual, genera que los electrodos requieran de voltaje para realizar la transferencia de electrones a través del circuito.5 En este sentido, las celdas de combustible microbial en forma apilada se presentan como una buena opción para reducir esta resistencia y que a su vez, ayudará a mejorar la potencia del sistema. Benedict et al.5 proponía que para reducir la resistencia interna, se podría emplear el tipo apilado con menos distancia entre los electrodos, lo cual, fue corroborado y tomado en cuenta en el trabajo de Shi Jia Wu et al.6, quién se basó en esa idea para diseñar la Stacked MFC, usando cámaras de electrodos estrechas y planas para reducir la distancia de la transferencia de electrones y a su vez disminuir específicamente la resistencia óhmica. Al final, logró obtener resultados satisfactorios de la densidad de potencia, y además obtuvo un voltaje estable en el sistema durante cierto tiempo 6, lo cual era una limitación en los microbial fuel cell comunes según Benedict et al.5 Por otro lado, existen también otras ideas de mejora de potencia para los SMFC, que de por sí, siempre tienen un mayor valor que uno de cámara simple o doble cámara, sin embargo, se busca continuamente mejorar esa característica para aplicaciones grandes industrialmente. Yuvraj y Aranganathan 7 realizaron una comparación de SMFC conectadas en serie, paralelo y serie-paralelo con respecto a la generación de energía y voltaje, obteniendo que las MFC apiladas en una combinación de serie y paralelo tienen un valor mínimo de resistencia interna y un valor alto de densidad de potencia a comparación que los MFC apilado en serie y paralelo individualmente. De igual forma, entre estos dos últimos sistemas, el que arrojó resultados menores de resistencia interna y altos en la potencia fue el SMFC apilado en paralelo. Además, se evaluó la eficiencia de estos tres sistemas en el tratamiento de agua residuales de cervecería mediante la eliminación de DQO en el efluente, donde, nuevamente, la configuración serie-paralelo mostró una mayor eficiencia de reducción (81%) que la conexión en serie y paralelo (56 y 69% respectivamente).7 7. MEJORAS SUGIEREN Como se mencionó antes, Shijia Wu et al. 6 logró obtener inicialmente un voltaje similar entre los cinco módulos MFC, pero luego de 2 meses de funcionamiento tuvo una variación, es decir, que las diferencias de rendimiento electroquímico entre los cinco módulos de MFC aumentaron con el tiempo. En este caso, una sugerencia sería poder desarrollar sistemas de SMFC enfocadas en el problema de la inestabilidad del voltaje entre las celdas a largo plazo, ya que, según Benedict et al.5 La estabilidad del voltaje es necesaria e importante para obtener una buena densidad de potencia. De lo contrario, afectaría el rendimiento del sistema. Shijia Wu et al.6 menciona en su trabajo que este problema genera también el fenómeno de corriente de inversión y el aumento de la resistencia externa, aspectos desfavorables, para la eficacia del sistema. Asimismo, se podría realizar investigaciones enfocadas también en el diseño de SMFC o métodos para estos, en función de evitar que ocurra el fenómeno de inversión de voltaje, ya que eso también genera una gran disminución de la densidad de potencia, tal y como se hizo en el trabajo de Yuvraj y Aranganathan7 donde se emplearon condensadores para contrarrestar la inversión de voltaje en los MFC apilados, manteniendo el voltaje estable y al máximo. De todos formas, cabe recalcar que esto también depende de los objetivos de cada investigación y de la rentabilidad de materiales, puesto que unos sistemas suelen ser más económicos que otros, lo que también fue analizado en otros artículos. CONCLUSIONES ● Las pilas de combustible microbianas tubular, alimentadas con acetato, aumentó drásticamente la generación de corriente basada en acetato después de una fase de retraso de 100 h, lo que demuestra la necesidad de acumulación y adaptación de biomasa, mientras que en las pilas de combustible microbianas alimentadas con glucosa, fue generalmente menor que la de los reactores alimentados con acetato. Finalmente de las pilas de combustible microbianas alimentadas con efluentes de aguas residuales y digestor, la producción proporcionada por el TMFC alimentado con aguas residuales fue generalmente menor que la producción de los afluentes sintéticos. ● Concluimos que la Stacked Microbial fuel cell presenta un buen rendimiento en cuanto a la densidad de potencia y voltaje del sistema a comparación de otras pilas, siendo el MFC apilado en serie-paralelo el diseño que tiene posiblemente los mejores resultados entre las distintas configuraciones de SMFC, y lo que permite que se presenten como una buena opción para el tratamiento de agua residuales. ● Ambas pilas (tubular MFC y stacked MFC) son muy eficaces para el tratamiento de aguas residuales, sin embargo, a parte de presentar diferencias en la configuración de su diseño (membranas, electrodos, tipo de celda, etc) difieren también en cuanto a ciertas características del rendimiento del sistema, que son: la potencia de voltaje y la estabilidad del mismo, siendo el stacked MFC el que presenta valores más óptimos con respecto a estos dos aspectos. 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