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Algunas características físicas de los gases nobles Descubrimiento del argón Grupo O los Gases Nobles (Inertes) Número Configuración Primera Energía Radio Atómico Electrónica de Ionización Atómico lÁ) ckJ/mol) He 2 2 2372 1.2 ls2 Ne 10 2.8 2080 1.6 . . . 2s22p6 Ar 18 2.8.8 1519 1.9 . . . 3s23p6 Kr 36 2.8.18.8 1351 2.0 . . . 4s24p6 Xe 54 2.8.18.18.8 1170 2.2 . . . 5s25p6 . Rn 86 2.8.18.32.18.8 1037 . .. 6s26p6 P.e. ºC -271·4 a 30atm. -248.7 -189.2 -157 -lll.5 -71 Los gases nobles, excepto el helio, tienen ocho electrones en su capa más externa. Como éstos forman compuestos con más dificultad que los demás elementos químicos, la capa com pleta de ocho electrones debe ser extremadamente estable. Se han desarrollado teorías de la valencia basadas en la adquisición de la configuración estable de un gas noble ya sea por ganancia, pérdida o compartición de electrones. Aunque se conocen muchas excepciones, donde las configuraciones electrónicas son diferentes a las de los gases nobles, estas ideas permiten la comprensión de una gran variedad de estructuras químicas. En 1785, Cavendish notó que cuando el aire, con un exceso de oxígeno, se sometía a la acción de una descarga· eléctrica, y después se eliminaba el oxígeno residual, siempre permanecía una pequeña cantidad de gas residual. Esta observación perdió notoriedad hasta que en 1895 Rayleigh encontró que la densidad Estado natural y uso de los gases nobles del nitrógeno obtenido de amoníaco fue de 1.2505 g/dmª, en tanto que la del nitrógeno obtenido del aire fue de 1.2572 g/dmª. Al pasar varias veces el nitrógeno obtenido del aire sobre mag nesio sobrecalentado ( el cual forma nitruro de magnesio con el nitrógeno) Ramsay obtuvo trazas de un gas, el cual, por un examen espectroscópico, no mostró señales de nitrógeno sino que presentó nuevas líneas características del nuevo elemento argón. El gas se encontraba contaminado con diminutas can tidades de otros gases nobles. La concentración de los gases nobles en la atmósfera, en par tes por millón son: He 5.2 ppm, Ne 18 ppm, Ar 9300 ppm, Kr 1.0 ppm, Xe 9.08 ppm. Helio Este gas se descubri_ó al examinar espectroscópicamente la luz solar; se forma por fusión nuclear de átomos de hidrógeno en reacciones estelares. Se encuentra, junto con el gas natural, en varias regiones de los Estados Unidos y Canadá; algunos manantiales de gas natural contienen hasta 7% del elemento. Este probablemente se acumuló por procesos de desin,tegración radiactiva natural. Por su baja densidad y no inflamabilidad se emplea para inflar neumáticos de grandes aviones, con lo cual se eleva su capacidad de carga en algunos cientos de kilogramos. Los buceadores utilizan una mezcla de oxígeno/helio, ya que el helio es menos soluble que el nitrógeno en la sangre, lo cual se nota por los trastornos de descompre sión que causa y por "mareos". Se utiliza para formar atmós feras inertes durante ciertas operaciones .de soldaduras y parece tener un brillante futuro en reactores enfriados por gas, a causa de que no se toma radiactivo ni es corrosivo. El helio liquido se utiliza en investigaciones a bajas temperaturas. Argón El argón se extrae de la atmósfera, una fuente útil es la de las fábricas que operan el proceso Haber, donde tiende a acumularse por la recirculación de los gases. Se utiliza en lám paras eléctricas para evitar la evaporación del filamento, lo cual permite el uso de temperaturas más elevadas y consecuentemente una mayor eficiencia. Al igual que el helio, se emplea para ob tener atmósferas inertes en operaciones de soldadura. Neón, Kriptón y Xenón Estos gases nobles se extraen del aire líquido junto con el argón; pueden separarse por destilación fraccionada y absorción selectiva sobre carbón; El neón se utiliza en letreros luminosos y alumbrado público; cuando se pasa una descarga eléctrica a través de neón a baja presión se produce una luz roja carac- Compuestos químicos de los gases nobles teristíca capaz de romper la niebla y por tal razón se utiliza en • accesorios para iluminación éie campos de aterrizaje. El kriptón se emplea en tubos de descarga; no existen usos importantes del xenón. Radón Este gas es radiactivo y no se encuentra en la atmósfera. El isótopo más estable del radón es 2s2s2Ra, el cual se produce durante la desintegración de una solución de cloruro de radio: 2/fRa- 282/Rn + 1He Por su radiactividad, se ha utilizado en el tratamiento del .cáncer. Partiendo de la observación de que el oxígeno reacciona con el agente oxidante hexafluoruro de platino para producir el com puesto iónico hexafluoroplatinato de dioxigenilo, 02+PtF6-, �e pensó que el xenón podría.· reaccionar de manera semejante, debido a que las primeras energías de ionización del oxígeno molecular y del xenón son casi idénticas. En: 1962 se verificó esta predicción al encontrar que el xenón y el hexafluoruro de platino reaccionan a temperatura ambiente para dar el sólido hexafluoroplatinato de xenón, Xe+PtF6-, La excitación originada por este 4escubrimiento dio lugar a una investigación activa de otros compuestos de los gases nobles y en corto tiempo se obtuvieron tres fluoruros de xenón como sólidos blancos cris talinos, XeF2, XeF. y XeF6• 300°C Xe + 3F2 ----+ Xeft;preai6D hexafluoruro de xenón ·400°C Xe + 2F2 ----+XeF4 tetrafluoruro de xenón Xe + F2 ,uz de arco XeF2 de mercurio dtftuoruro de xen6n El tratamiento de estos fluoruros con agua produjo otros com- • puestos de xenón; así, la hidrólisis parcial y completa del hexafluoruro de xenón produjo XeOF. y XeOa, respectivamente. En la actualidad se conocen otros fluoruros. entre ellos el KrF. y KrF2, los cuales son más difíciles de obtener y menos estables que sus homólogos de xenón, quizás a causa de la gran energía de ionización del átomo de kriptón. Hay una razón para creer que el radón también forma fluoruros, pero hasta ahora todos los intentos para inducir al helio, al argón y al neón a formar compuestos semejantes han sido inútiles. LÁMINA 5. Cristales de tetrafluo ruro de xenón en un recipiente de cuarzo ( amplificaci.ótt x 50) ( Corte1ia del Profr. Ne!! Bartlett, Universidad de California) Estruc(.uras de lo·s <:01npuest:o�; de Ios gaf!;es· nohics lliidra'itH� y cmnpuestos de ochi;si:úu, Ü(,1• tos gasies nobles Se ha comprobado que las estructuras clel cllfluoruro cle xe• nón (Fig. l(a)) y del tetrafluoruro cle xenón (Fig. l(b)) son lineal y plana cuadrada, respectivamente; también so tiene la evidencia de que el hexafluoruro de xenón asume una confi .. ¡rmación no octaédrica (Fig. l( e)). :Estas estructuras y tam· bién la del tri.óxido de xenón (Fig. l(d)) pueden explicarse con la tcorfa simple ele la repulsión del par de electrones. Se supone c¡ue los enlaces de estos compuestos son predomí nantemenl.e covalentes y, sin duda, se promueven electrones del nivel p a los mvelcs desocupados d del átomo de xenón. Para lograrlo es necesaria mm entidad demasiado electronegativa, pm ejemplo, el átomo de flúor. Cuando los gases nobles argón, kriptón y xenón se compri· men con agua, se forman hidratos que contienen seis moléculas de agua por cada átomo de gas noble; por ejemplo, Xe.6H,O. Estos son en rea!íclad compuestos de oclusión ( clatratos), en los cuaks los átomos de los gases nobles quedan atrapados dentro 212 FIG. 1. Estructuras de algu nos compuestos del xen6n Cuestionario del capítulo F //]:'\ �I� '�$,\,,�! \ I I \ I I \ I ¡ \ / F (a) difluoruro de xenón (lineal) F F/t\\ _J \� / \ I 7;\\ F�l 1 e� \ 'f. r --- / \ \ / / \,1// / F (e) hexafluoruro de xenón ( basada en la bipirámide pentagonal) ,,,".Í{P'",F ij-- ·t--�F l,X,"--., x--A /�/ixe \¡� F�--\- �� ------------ ><?/ (b) tetrafluoruro de xenón (plana cuadrada) 1¡\ / 1 \ I \ / ,..,,::: X� \ º�i� '- ,.__ / '-, / o ( d) trióxido de xenón ( basada en el tetraedro)de un retículo de moléculas de agua, las moléculas de agua se mantienen juntas por enlaces de hidrógeno (Pág. 91-92 ). Cuando los gases nobles se ponen en contacto con una solu ción de quino!, CaHlOH) 2, en agua, a una presión entre 10 y 40 atmósferas, se forman tipos similares de clatratos. Por cris talización se forman cristales diferentes a los del quino! puro; éstos contienen átomos de gases nobles atrapados en el retículo del quinol y son totalmente estables. Por calentamiento se rom pen los enlaces de hidrógeno que mantienen unidas a las molé culas de quino! y el gas noble escapa. No debe considerarse que los clatratos son compuestos quí micos verdaderos debido a que no existe evidencia que sugiera la presencia de enlaces químicos que involucren a los gases nobles. 1 Dé una explicación de la forma en que el conocimiento de las estruc i:uras electrónicas de los gases nobles haya servido para mejorar el conocimiento de la valencia y del sistéma periódico de los elementos. (O & C) 2 Discuta lo siguiente: (a) El xenón forma una serie de fluoruros y óxidos. (b) Hasta ahora, el argón ha resistido todos los intentos dirigidos a la formación de compuestos químicos. ( c) Las formas de los compuestos del xenón pueden predecirse me diante la teoría de la "repulsión del par electrónico". 3 ¿Qué se entiende por clatrato? Contienen los compuesto de oclusión ( clatratos) de los gases nobles enlaces qufmicos entre el gas noble y las otras moléculas? 4 Explique la separación y usos de los gases nobles.
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