REACCIONES ORGANICAS DE ADICION Y TRANSPOSICION

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Reacciones Orgánicas: Adición y 
Transposición 
Objetivos 
• Identificar a la adición como una de las grandes 
divisiones de las reacciones orgánicas 
• Comprender las diferencias entre los diversos tipos de 
adiciones según el sustrato y los factores 
determinantes 
• Comprender la reacción de rearreglo o transposición, y
los mecanismo bajo los cuales ocurre y los factores 
que la favorecen 
• Proponer mecanismos de reacción que expliquen 
como ocurren estos dos tipos de reacciones 
Reacciones de Adición 
• Son reacciones en las que enlaces múltiples se 
transforman en enlaces sencillos 
• Pueden ser rea iones de adi ión a enla es C=C o C≡C o 
a grupos ar onilo C=O y nitrilo C≡N 
Reacciones de Adición en alquenos y 
alquinos 
Reacciones de Adición en alquenos y
alquinos 
• También se conocen como adición electrofílica porque 
comienzan por el ataque del electrófilo (H+, Br+) al enlace 
múltiple 
• Esta es la etapa lenta 
Reacciones de Adición en alquenos y 
alquinos 
producto
mayoritario 
Regla de Markovnikov: 
El hidrógeno se adiciona al carbono que posee el mayor 
número de hidrógenos 
Reacciones de Adición en alquenos y
alquinos 
• Esta reacción produce una mezcla racémica si la 
adición se da sobre un carbono pro-quiral 
• Al ser el carbocatión plano el intermediario, el Un 
puede atacar desde ambas posiciones 
Reacciones de Adición en alquenos y
alquinos 
Adición de Halógenos (X2) 
Reacciones de Adición en alquenos y
alquinos 
Adición de Halógenos (X2) 
En cicloalquenos, la estereoquímica es anti
(se produce el isómero trans) 
Reacciones de Adición en alquenos y
alquinos 
Adición de agua en medio ácido 
Mecanismo de reacción: 
Reacciones de Adición en alquenos y
alquinos 
Adición de hidrogeno (H2) (reducción) 
Hidrogenación catalítica de alquenos y alquinos 
Reacciones de Adición en alquenos y
alquinos 
El 
alqueno va recogiendo H de la superficie de Pt/Pd 
Reactividad del grupo 
carbonilo 
 Reacciones de adición nucleofílica al grupo carbonilo 
 Reacciones de carbonilos α,β-insaturados 
 Reacciones de sustitución nucleofílica en el grupo carbonilo 
Reacciones de Adición Nucleofílica en el
grupo carbonilo 
 Reacciones en el C-α al grupo carbonilo  Oxidación-
reducción 
Solo ocurrirá en aldehídos y cetonas 
Reacciones de Adición Nucleofílica en el
grupo carbonilo 
Adición de agua 
Los aldehídos y las cetonas reacciona con agua para formar 1,1-dioles 
Reacciones de Adición Nucleofílica en el
grupo carbonilo 
Adición de agua 
Mecanismo de reacción: 
Catalizado por una base 
Mecanismo de reacción: 
Catalizado por un ácido 
Reacciones de Adición Nucleofílica en el
grupo carbonilo 
Adición de alcoholes (formación de acetales) 
Reacciones de Adición Nucleofílica en el
grupo carbonilo 
Adición de alcoholes (formación de acetales) 
Mecanismo de reacción: 
Acetal 
Hemiacetal 
Reacciones de sustitución nucleofílica en el
grupo carbonilo 
• Similar a la adición nucleofílica, con la excepción de que
en este caso se puede observar una sustitución pues
existen grupos salientes 
 
Es el método de derivatización de ácidos carboxílicos 
Reacciones de sustitución nucleofílica en el
grupo carbonilo 
• El sustrato contiene un átomo electronegativo conectado al 
grupo carbonilo que puede actuar como grupo salientes 
En el caso de los aldehídos y 
Cuando existe un buen grupo cetonas, no existen grupos 
saliente, es posible realizar un salientes, entonces solo queda 
sustitución sobre el grupo carbonilo 
realizar una adición 
Sustitución nucleofílica en el grupo
carbonilo 
Mecanismo de reacción: 
La reactividad del sustrato va en el siguiente orden: 
El OH- del ácido carboxílico es un mal grupo saliente 
Sustitución nucleofílica en el grupo
carbonilo 
Por ejemplo, la formación de un éster en medio ácido: 
Reordenamientos 
Reacción Electrocíclica 
Es una reacción intramolecular: se forma un enlace σ entre dos enlaces π terminales 
Reacciones de cicloadición 
Reacción de Diels-Alder 
dienófilo dieno 
Reacciones de cicloadición 
Reacción de Diels-Alder 
 
La reacción conserva
la 
estereoquímica del
dienófilo 
También ocurren con
triples enlaces 
Conclusiones 
• Las reacciones de adición se darán 
principalmente sobre dobles enlaces 
• Sin embargo también se observarán reacciones 
de adición (y sustitución) sobre el grupo 
carbonilo 
• Las reacciones sobre el grupo carbonilo 
procederán en medio básico, ácido y neutro, a 
través de diferentes mecanismos 
• Las reacciones de rearreglo interno son 
complejas y solo se presentan dos tipos 
	Reacciones Orgánicas: Adición y Transposición
	Objetivos
	Reacciones de Adición
	Reacciones de Adición en alquenos y alquinos
	Reacciones de Adición en alquenos y alquinos
	Reacciones de Adición en alquenos y alquinos
	Reacciones de Adición en alquenos y alquinos
	Reacciones de Adición en alquenos y alquinos
	Adición de Halógenos (X2)
	Adición de Halógenos (X2)
	Adición de agua en medio ácido
	Adición de hidrogeno (H2) (reducción)
	Reactividad del grupo carbonilo
	Adición de agua
	Adición de agua
	Adición de alcoholes (formación de acetales)
	Reacciones de Adición Nucleofílica en el grupo carbonilo
	Adición de alcoholes (formación de acetales)
	Reacciones de sustitución nucleofílica en el grupo carbonilo
	Reacciones de sustitución nucleofílica en el grupo carbonilo
	Sustitución nucleofílica en el grupo carbonilo
	Sustitución nucleofílica en el grupo carbonilo
	Reordenamientos
	Conclusiones