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U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 1 QUÍMICA. 2º DE BACHILLERATO PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA UNIDAD DIDÁCTICA 6: EL EQUILIBRIO QUÍMICO COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES 1.- REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES. EQUILIBRIO QUÍMICO ¿Por qué el agua dentro de un recipiente abierto acaba por desaparecer? Y si el recipiente está cerrado, ¿qué ocurre? Si ponemos en un recipiente abierto un poco de agua, se observa que al cabo de un tiempo el recipiente está vacío. Todo el líquido acaba por evaporarse y se escapa del recipiente: H2O (l) H2O (g) Si el mismo recipiente permanece cerrado, se observa que el líquido no desaparece, se establece un equilibrio entre el líquido y el vapor: H2O (l) H2O (g) Este equilibrio es dinámico pues continuamente se evaporan y licuan moléculas de agua. Si no se modifica la temperatura, la evaporación y la licuación se realizan a la misma velocidad y la cantidad de líquido y de vapor que hay en el recipiente es siempre la misma. ¿Cómo se reconoce que una reacción química ha llegado al equilibrio? Los estados de equilibrio se ponen de manifiesto porque las propiedades intensivas del sistema: presión de vapor, masa de líquido, solubilidad…, permanecen constantes a lo largo del tiempo para una temperatura determinada. 2.- LEY DE ACCIÓN DE MASAS. REVERSIBILIDAD Y SISTEMA QUÍMICO Escribe la constante de equilibrio correspondiente a la reacción: 2HCl (g) + I2(g) 2 HI(g) + Cl2(g) 2 2 2 2 c HI Cl K HCl I Escribe las ecuaciones químicas homogéneas correspondientes a los equilibrios cuyas constantes Kc vienen dadas por las expresiones siguientes: U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 2 ¿Cuál de las siguientes reacciones está más desplazada hacia la derecha? a) 2 H2O (g) + O2 (g) 2 H2O2 (g) Kc = 9·1080 b) 2 HBr (g) H2 (g) + Br2 (g) Kc = 7·10–20 c) CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) Kc = 100 Una reacción se encuentra tanto más desplazada hacia la derecha cuanto mayor sea el valor de su constante de equilibrio. Por tanto, de las tres reacciones dadas, es la (a) la que está más desplazada hacia la derecha. En un recipiente se inyecta yoduro de hidrógeno a 730 K. Al cabo de un tiempo se establece el equilibrio y se analiza la mezcla, encontrándose las siguientes concentraciones: HI = 0,842 M I2 = H2 = 1,21·10–1 M Determina la constante de equilibrio para la reacción de disociación del yoduro de hidrógeno. La reacción de equilibrio es: 2 HI(g) H2(g) + I2(g) Aplicando la Ley de Acción de Masas al equilibrio y sustituyendo tenemos: 1 1 2 2 2 2 2 1 21 10 1 21 10 2 07 10 0 842 c H I , M , M K , HI , M En el equilibrio, las concentraciones de las sustancias correspondientes a la reacción: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) son: [NO] = 0,1M; [O2] = 0,05M; [NO2] = 1,810–4. Determina la constante de equilibrio. 22 4 2 5 1 2 2 2 1 8 10 6 48 10 0 1 0 05 c , MNO K , M NO O , M , M IMPORTANTE: En este caso la constante de equilibrio aparece con unidades, debido a que al operar la molaridad no se elimina y queda con exponente –1. Esto nos permite asegurar que las concentraciones tienen que estar dadas en moles/litro (M). En el caso de que las concentraciones estuvieran dadas en otro tipo de unidad la constante de equilibrio tendría otro valor. Escribe la constante de equilibrio correspondiente a la reacción: 2C (s)+O2 (g) 2CO2(g) En este ejercicio nos tenemos que fijar que el carbono es una sustancia sólida, por lo que el valor de Kc es: 2 2 2 c CO K O Escribe la constante de equilibrio correspondiente a las reacción: 2 ICl(s) I2(s) + Cl2(g) En este ejercicio nos tenemos que fijar que hay dos compuestos sólidos y uno gaseoso: 2cK Cl U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 3 3.- ESTEQUIOMETRÍA Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO En un recipiente de 10 litros, a 800 K, se encierran 1 mol de CO (g) y 1 mol de H2O (g). Cuando se alcanza el equilibrio representado por la ecuación: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g), el recipiente contiene 0,665 moles de CO2 y 0,665 moles de H2. a) ¿Cuáles son las concentraciones de los cuatro gases en el equilibrio? b) ¿Cuál es el valor de Kc para dicha reacción a 800 K? a) Inicialmente, no había nada de CO2 ni de H2. Por tanto, los 0,665 moles de CO2 (y los 0,665 de H2) se han producido en la reacción entre el CO y el agua. De acuerdo con la estequiometría de la reacción, tienen que haber reaccionado 0,665 moles de CO con 0,665 moles de agua. Para verlo mejor vamos a acostumbrarnos a hacer una tabla como la que aparece a continuación: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) Moles CO Moles H2O Moles CO2 Moles H2 Inicial 1 1 – – Reaccionan – 0,665 – 0,665 Se forman + 0,665 + 0,665 Equilibrio 1 – 0,665 = 0,335 1 – 0,665 = 0,335 0,665 0,665 Las concentraciones en el equilibrio son por tanto: 2 2 2 0,335 mol CO = H O = = 0,0335 M 10 L 0,665 mol CO = H = = 0,0665 M 10 L b) Sustituyendo estas concentraciones en la expresión de Kc, obtenemos: 2 2 2 2 2 0 0665 3 94 0 0335 c CO H , K , CO H O , Cuando el cloruro de hidrógeno y el oxígeno reaccionan en un recipiente cerrado para formar vapor de agua y cloro, al cabo de un cierto tiempo se alcanza una situación de equilibrio químico que podemos representar mediante la ecuación química: 4 HCl(g) + O2 (g) 2 H2O(g) + 2 Cl2 (g) a) Escribe la expresión de la constante de equilibrio. b) En un recipiente de 2 L, inicialmente vacío, se introducen 0,070 moles de de HCl(g) y 0,035 moles de O2(g) y se calienta a una determinada temperatura. Una vez alcanzado el equilibrio químico y analizada la mezcla gaseosa del mismo se encuentra que existen 0,020 moles de Cl2(g). Calcula con estos datos la constante de equilibrio, a la temperatura que se ha realizado el proceso. a) b) A partir de la expresión de la constante de equilibrio podemos calcular su valor una vez conocidas las concentraciones de equilibrio de cada una de las especies químicas que participan en el mismo. En este caso sólo conocemos la que corresponde al cloro. El cálculo del resto de concentraciones se puede realizar de una forma sencilla a partir de las concentraciones iniciales de cloruro de hidrógeno y de oxígeno, considerando además la estequiometría de la reacción. 2 2 2 2 4 2 eq eq eq c eq H O Cl K HCl O U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 4 Para establecer las relaciones estequiométricas tomaremos como referencia el cloro: por cada 2 moles de Cl2 (g) que se forman, reaccionan 4 moles de HCl (g) y 1 mol de O2 (g) y se forman 2 moles de H2O (g). Sabemos la cantidad de cloro formada (x = 0,020 mol) por lo que para evaluar las cantidades de HCl(g) y de O2(g) que han reaccionado realizaremos los siguientes balances estequiométricos: 2 2 4 moles HCl x moles HCl x moles HCl = 2 = x = 2 0,020 = 0,040 moles HCl 2 moles Cl 0,020 moles Cl 0,020 De forma análoga: 2 2 2 2 2 2 1 mol O x moles O x moles O = 0 5 = x = 0,5 0,020 = 0,010 moles O 2 moles Cl 0,020 moles Cl 0,020 , La cantidad de H2O(g) formada se evalúa de una forma semejante:n(H2O)formado = n(Cl2)formado = 0,020 moles Todos estos cálculos los podemos llevar a una tabla en la que además indiquemos las cantidades iniciales de cada sustancia. De esta forma, podremos realizar de forma inmediata el cálculo de las cantidades de equilibrio para todas las sustancias. 4HCl + O2 2 H2O + 2 Cl2 Moles HCl Moles O2 Moles H2O Moles Cl2 Inicial 0,070 0,035 – – Reaccionan – 0,040 – 0,010 Se forman + 0,020 + 0,020 Equilibrio 0,070 – 0,040 = 0,030 0,035 – 0,010 = 0,025 0,020 0,020 Las concentraciones de equilibrio, ya que el volumen del reactor es de 2 litros, son: HCl O2 H2O Cl2 0,030/2 = 0,015 0,025/2 = 0,0125 0,020/2 = 0,010 0,020/2 = 0,010 Sustituyendo estos valores en la expresión de la constante de equilibrio, obtenemos finalmente: 2 2 12 2 2 2 4 4 2 0 010 0 010 15 8 0 015 0 0125 eq eq eq c eq H O Cl , , mol K , L, ,HCl O El valor de Kc debe expresarse con las correspondientes unidades. Ello es consecuencia de que en su cálculo se ha empleado una expresión matemática que hace referencia a una ecuación química dada. Los valores que aparecen en dicha expresión corresponden a los de las concentraciones de equilibrio de cada sustancia, determinados experimentalmente. U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 5 En un recipiente de 12 litros, se introducen 0,2 moles de HCl y 0,1 moles de yodo a 1250C. ¿Cuál será la concentración en el equilibrio de HCl, I2, HI y Cl2? Dato: constante de equilibrio es Kc = 1,6 · 10 –34 La reacción que ocurre en el recipiente es la siguiente: 2HCl (g) + I2(g) 2 HI(g) + Cl2(g) (El yodo a 1250C es gas). Si el número de moles que reaccionan de I2 son x, los que reaccionan de HCl son 2x (la relación molar es de 1 a 2). Por lo mismo, el número de moles que se forman de HI son 2x y de Cl2 son x. La descripción del sistema al principio y en el equilibrio es: 2 HCl (g) + I2 (g) 2 Hl(g) + Cl2(g) Moles HCl Moles I2 Moles HI Moles Cl2 Inicial 0,2 0,1 – – Reaccionan – 2x – x Se forman +2x +x Moles en el equilibrio 0,2 – 2x 0,1 – x 2x x La constante Kc es: 2 22 2 34 2 2 2 2 2 212 12 1 6 10 0 2 2 0 1 0 2 2 0 1 12 12 c x x HI Cl x xL L K , HCl I , x , x , x , x L L En principio la ecuación es difícil de resolver, pero cuando la constante de equilibrio tiene un valor muy pequeño, como en este caso, la cantidad de reactivos que reaccionan es muy pequeña con respecto a lo que había; es decir 2x es un valor “tremendamente” pequeño con respecto a 0,2 moles de HCl y x es “tremendamente” pequeño con respecto a 0,1 moles de I2. Esto significa que en estos casos podemos decir que 0,2 – 2x = 0,2 (cuando a una cantidad determinada se le quita un valor “tremendamente” pequeño podemos decir que la cantidad no ha variado); y, por lo mismo, que 0,1 – x = 0,1. (En realidad se escribe 0,2 – 2x 0,2; y 0,1 – x 0,1). Por lo tanto Kc queda: 2 3 3 34 34 3 37 2 37 133 2 4 1 6 10 1 6 10 1 6 10 0 004 0 0010 2 0 1 1 6 10 5 43 10 c x x x x K , , x , , ,, , x , x , Las concentraciones en el equilibrio serán: 3 2 2 13 14 2 13 14 0,1 mol - x 0,1 mol I = = = 8,3 10 M 12 L 12 L 0,2 mol - 2x 0,2 mol = = = 1,67 10 M 12 L 12 L x 5,43 10 Cl = = = 4,5 10 M 12 L 12 L 2x 2 5,43 10 = = = 9,0 10 M 12 L 12 L eq eq eq eq HCl HI U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 6 Una mezcla gaseosa, constituida inicialmente por 5,30 moles de hidrógeno y 7,94 moles de vapor de yodo, se calienta a 4500C con lo que se forman en el equilibrio 9,52 moles de HI. a) Formula la reacción reversible correspondiente a este proceso. b) Calcula la constante de equilibrio a esa temperatura a) La reacción que tiene lugar es: I2(g) + H2(g) 2 HI(g) b) Por cada mol de H2 y de I2 se forman dos moles de HI; como se han formado 9,52 moles de HI habrán reaccionado 9,52/2=4,76 moles de H2 y de I2 2 2 2 2 2 9 52 9 52 52 8 3 18 0 54 3 18 0 54 eq c eq eq , HI ,V K , , ,I H , , V V En un recipiente vacío que tiene un volumen de 5 L, se introducen 3,5 moles de PCI5. Se cierra el recipiente y se calienta hasta una temperatura de 525 K. Una vez alcanzado el equilibrio se analiza la mezcla, encontrándose que la concentración de cloro es de 0,2 M. Determina la constante de equilibrio Kc y la cantidad de las distintas especies presentes en el equilibrio de disociación de las 3,5 moles de pentacloruro de fósforo. La reacción del equilibrio es: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) La concentración inicial de PCl5 es: 55 nº moles PCl 3 5 0 7 5 , moles mol PCl , V(L) L L Teniendo presente que la estequiometría de la reacción indica que por cada mol que se disocia de PCl5, se forman 1 mol de Cl2 y 1 mol de PCl3, construimos la siguiente tabla de valores: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Concentraciones iniciales (mol/l) 0,7 0 0 Concentraciones (mol/l) que reaccionan – 0,2 Concentraciones (mol/l) que se forman + 0,2 + 0,2 Concentraciones (mol/l) en el equilibrio 0,7 – 0,2 = 0,5 0,2 0,2 Aplicando la Ley de Acción de Masas: 2 3 5 0 2 0 2 0 08 0 5 eq eq c eq Cl PCl , mol / L , mol / L K , mol / L PCl , mol / L El número de moles totales de cada una de las sustancias presentes en el equilibrio es: nº moles PCl5 = [PCl5] · V = 0,5 mol/L · 5L = 2,5 mol nº moles PCl3 = [PCl3] · V = 0,2 mol/L · 5L = 1 mol nº moles Cl2 = [Cl2] · V = 0,2 mol/L · 5L = 1 mol I2(g) + H2(g) 2 HI(g) Moles iniciales 7,94 5,30 0 Moles que reaccionan –4,76 –4,76 Moles que se forman +9,52 Moles equilibrio 7,94 – 4,76 = = 3,18 5,30 – 4,76 = = 0,54 9,52 U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 7 Para el equilibrio: PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g), Kc vale, a cierta temperatura, 0,18 M–1. Supón que en un matraz se tiene una mezcla de estos tres gases con las siguientes concentraciones: [PCl3] = 0,052 M, [Cl2] = 0,014 M y [PCl5] = 0,006 M a) Halla el cociente de reacción, Q. ¿Se encuentra este sistema en equilibrio? b) En caso negativo, ¿en qué dirección se producirá la reacción en busca del equilibrio químico? a) Para la reacción dada, el cociente de reacción es: 5 3 2 PCl Q PCl Cl Sustituyendo los valores de las concentraciones dadas, obtenemos: 5 1 3 2 0 006 8 24 M 0 052 0 014 PCl , Q , PCl Cl , , Dado que el valor de Q no coincide con el de Kc, el sistema no se encuentra en equilibrio. b) Como Q > Kc, la reacción avanza hacia la izquierda en busca del equilibrio: PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) En la reacción siguiente 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) a la temperatura de 1000K la constante de equilibrio es Kc = 4,9 10–3 mol/L. En un determinado momento, las concentraciones de las distintas especies del sistema son [SO3] = 0,4M; [SO2] = 0,2M; [O2] = 0,1M. a) Indica si el sistema está en equilibrio y en caso contrario hacia donde evolucionará. b) ¿Cómo es el sistemade reacción: abierto o cerrado? a) Aplicando la expresión del cociente de reacción en el momento de la reacción especificado, resulta que: M M MM SO SOO Q 2 2 2 2 3 2 22 105,2 4,0 2,01,0 Como Q > Kc, el sistema no está en equilibrio. Predomina la reacción inversa con el fin de formar el trióxido y así disminuir el valor de Q y con ello se alcanzará en un momento posterior el estado de equilibrio. b) El sistema es cerrado, pues en caso contrario no puede tener lugar la reacción reversible. A partir de la siguiente ecuación de una reacción que se verifica en un medio homogéneo: aA + bB cC + dD halla la expresión de la constante de equilibrio Kc, sabiendo que las concentraciones iniciales, expresadas en mol/L, de las especies del sistema son: x1, x2, x3 y x4, respectivamente de las sustancias A, B, C y D. La estequiometría de le reacción indica que reaccionan a moles de A con b moles de B para originar c moles de C y d moles de D, luego: aA + bB cC + dD Concentración inicial (M) x1 x2 x3 x4 Reaccionan –ax –bx Se forman +cx +dx Concentración equilibrio (M) x1–ax x2–bx x3+cx x4+dx Por tanto: ba dc ba dc c bxxaxx dxxcxx BA DC K 21 43 U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 8 En un recipiente de 1,5 L se introducen 4,5 moles de Hl, 3 moles de H2 y 1,5 moles de I2. Sometida la mezcla a una temperatura de 730 K, determina la concentración de las distintas especies en el equilibrio si la constante del mismo es: Kc = 2,07·10–2. Designando con el subíndice cero las concentraciones iniciales de las distintas especies, tenemos: 0 2 0 2 4,5 mol = = 3 M 1,5 L 3 mol H = = 2 M 1,5 L 1,5 mol I = = 1 M 1,5 L HI El equilibrio que se establece entre las distintas especies es: 2 Hl (g) I2 (g) + H2 (g) Aplicando la Ley de Acción de Masas a la situación inicial tenemos que el cociente de reacción es: 2 2 2 2 2 M · 1 M 0 222 3 M I H Q , HI Como Q > Kc el sistema evoluciona hacia la izquierda formando Hl para establecer el equilibrio. La estequiometria de la reacción indica que por cada mol de H2 y de I2 que desaparece, se forman dos moles de Hl. Construyamos una tabla de concentración de las distintas especies: 2 Hl (g) I2 (g) + H2 (g) Concentraciones iniciales (mol/l) 3 1 2 Concentraciones (mol/l) que reaccionan – x – x Concentraciones (mol/l) que se forman +2x Concentraciones (mol/l) en el equilibrio 3 + 2x 1 – x 2 – x Sustituyendo estos valores en la expresión de la constante de equilibrio, tenemos: 2 2 2 2 2 1 · 2 2 07 10 3+2x eq eq eq c I H x x K , HI Que conduce a la ecuación de segundo grado: 0,917x2 — 3,248x + 1,814 = 0 Con dos soluciones: x1 = 2,847 M y x2 = 0,695 M La solución x1 = 2,847 M no tiene sentido químico, ya que desaparecen más moles de yodo que las que hay inicialmente. La solución con significado químico es la x = x2 = 0,695 M que conduce a una concentración de las distintas especies en el equilibrio de: 2 2 = 3 + 2x = 3 + 2 · 0,695 = 4,39 M I = 1 - x = 1 - 0,695 = 0,305 M = 2 - x = 2 - 0,695 = 1,305 M HI H U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 9 4.- OTRA EXPRESIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO: KP Escribe la expresión de Kc y de Kp de las siguientes reacciones, así como la relación numérica entre ellas: a) H2SO4 (g) H2O (g) + SO3 (g) b) HNO3 (g) H2O (g) + NO2 (g) c) N2O4 (g) 2NO2 (g) a) La constante de equilibrio, Kc, es: 2 3 2 4 c H O SO K H SO Y la constante Kp: 2 3 2 4 H O SO P H SO p p K p Teniendo en cuenta que la relación entre las dos constantes es KP = KC · (RT)n Y dado que n = 1, resulta que KP = KC · RT b) La constante de equilibrio, Kc, es: 2 2 3 c H O NO K HNO Y la constante Kp: 2 2 3 H O NO P HNO p p K p Teniendo en cuenta que la relación entre las dos constantes es KP = KC · (RT)n Y dado que n = 1, resulta que KP = KC · RT c) La constante de equilibrio, Kc, es: 2 2 2 4 c NO K N O Y la constante Kp: 2 2 4 2 NO P N O p K p Teniendo en cuenta que la relación entre las dos constantes es KP = KC · (RT)n Y dado que n = 1, resulta que KP = KC · RT Un recipiente cerrado contiene diversas sustancias en estado gaseoso que no reaccionan entre sí. ¿Qué relación existe entre la presión total y las presiones parciales que ejercen cada una de las sustancias? ¿Existe alguna relación entre las respectivas presiones parciales y sus concentraciones expresadas en forma de fracciones molares? La ley de Dalton dice que: la presión total de la mezcla es igual a la suma de las presiones parciales que ejercen cada uno de los componentes de la misma: pT = pi El mismo Dalton definió presión parcial de un gas en una mezcla como la presión que ejerce el gas si él solo ocupa todo el volumen en las mismas condiciones de temperatura: pi = i pT La cantidad i se denomina fracción molar del gas y se define como el número de moles de dicho gas dividido entre el número de moles totales: i i T n n U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 10 Para la reacción: N2O4 (g) 2NO2 (g), Kp vale 0,14, a 250C. Un matraz cerrado contiene una mezcla de dichos gases en el equilibrio a dicha temperatura. Si la presión parcial de N2O4 es 0,25 atm: a) ¿Cuál es la presión parcial de NO2? b) ¿Cuál es la presión total de la mezcla? a) Puesto que la mezcla está en equilibrio, debe cumplirse: 2 2 4 2 0 14 NO P N O p K , p Despejando pNO2, obtenemos: 2 2 4 2 4 2 2 4 2 0 14 0 14 0 25 0 14 0 187 NO N O P N O NO N O p p K p , p p , , , , atm b) La presión total de la mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de los gases existentes: 2 4 2T N O NO p p p 0,25 0,187 0,437 atm En un recipiente que está a una temperatura de 1260 K, se encuentra en estado gaseoso una mezcla en equilibrio, cuya composición en volumen es: 19% de CO2; 15,1% de CO; 22% de H2 y el resto vapor de agua. Determina las constantes de equilibrio Kp y Kc. La reacción de equilibrio es: H2O (g) + CO (g) H2 (g) + CO2 (g) Al ser todas las sustancias gases, la composición en volumen es la misma que en número de moles. Por tanto la fracción molar de cada una de las sustancias es: 2 2 2 CO CO H H O 19 0,19 100 15,1 0,151 100 22 0,22 100 43,9 0,439 100 Si pT es la presión total de la mezcla, la presión parcial de cada uno de los componentes es: pCO2 = CO2 · pT = 0,19 pT; pco = co · pT = 0,151 pT; pH2 = H2 · pT = 0,22 pT; pH20 = H20 · pT = 0,439 pT; La constante de equilibrio: 2 2 2 0 19 0 22 0 63 0 151 0 439 CO H T T P CO H O T T p p , p , p K , p p , p , p Como KP = KC · (RT)n y n = 0, tenemos que: Kc = Kp = 0,63 U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 11 La constante de equilibrio Kc de la reacción H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) es 4,2 q 16500C. Para iniciarla se inyectan 0,80 moles de H2 y 0,80 moles de CO2 en un recipiente de 5,0 litros. a) Calcula la concentración de cada sustancia en el equilibrio?b) ¿Tendrá distinto valor Kp de Kc? a) Inicialmente, no había nada de CO2 ni de H2. Por tanto, los 0,665 moles de CO2 (y los 0,665 de H2) se han producido en la reacción entre el CO y el agua. De acuerdo con la estequiometría de la reacción, tienen que haber reaccionado 0,665 moles de CO con 0,665 moles de agua. Hacemos la tabla de moles: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) Moles H2 Moles CO2 Moles H2O Moles CO Moles iniciales 0,8 0,8 0 0 Moles que reaccionan – x – x Moles que se forman + x + x Moles en el equilibrio 0,8 – x 0,8 – x x x 2 2 2 2 2 5 5 0 8 0 8 0 8 5 5 c x x H O CO x K , x , xH CO , x 2 2 4 2 0 8 x , , x Resolviendo la ecuación se obtiene un solo valor significativo x = 0,55 moles pues el otro valor, x = 1,54 moles, no es válido al ser mayor que 0,8 moles. Por consiguiente, las concentraciones en el equilibrio son las siguientes: 2 2 2 0,55 mol CO = H O = = = 0,11 M 5 5 L 0 8 0,25 mol CO = H = = = 0,05 M 5 5 L x , x b) La relación entre Kc y Kp es: n P C K K RT donde n es la variación en el número de moles de gases, es decir, el número de moles del segundo miembro menos el número de moles del primer miembro, en la ecuación ajustada del equilibrio.: n = 1 + 1 – 1 –1 = 0 0 P C P C K K RT K K La constante de equilibrio, Kc, para la reacción representada en la siguiente ecuación química: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) vale 2,5·10–3 a 21000C. Calcula el valor de Kp a dicha temperatura. n P C K K RT n = 2 – 1 –1 = 0 0 32 5 10 P C P C P K K RT K K K , U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 12 La constante de equilibrio, Kp, para la siguiente reacción química: C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) vale 5·1017 atm–1 a 250C. Calcula el valor de Kc a dicha temperatura. 1 n n P C C P K K RT K K RT n = 1 – 1 –1 = –1 1 17 1 19 11 5 10 0 082 298 1 22 10 C P P atm L K K K R T atm , K , mol L R T K mol A 375 K, la constante Kp de la reacción: SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g) vale 2,4 atm. Supón que se coloca 6,7 g de SO2Cl2 en un matraz de un litro a la temperatura de 375 K. ¿Cuáles serán las presiones parciales de cada uno de los gases cuando se alcance el equilibrio químico? Los moles iniciales de SO2Cl2 son: 6,7g 134,9 g mol 0,0497 mol Por tanto, la presión parcial de SO2Cl2 vale: atm L 0,0497mol 0,082 375K n R T K mol p 1,53atm V 1L Dado que la presión parcial de un gas es proporcional al número de moles de este, los cambios en el número de moles de los gases de la mezcla se traducen en cambios proporcionales de sus correspondientes presiones parciales. Por tanto, si llamamos x (equis) a lo que ha disminuido la presión parcial de SO2Cl2 desde la situación inicial hasta el establecimiento del equilibrio, tenemos: SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g) Presiones parciales iniciales (atm) 1,53 0 0 Presiones parciales (atm) que disminuyen – x Presiones parciales (atm) que aumentan + x + x Presiones parciales (atm) en el equilibrio 1,53 – x x x Sustituyendo en la expresión de Kp, tenemos: 2 2 4 1 53 2 2 2 2 P eq SO Cl SO Cl p p x K , atm p , x Resolviendo esta ecuación de segundo grado, encontramos: x = 1,06 atm Por tanto, las presiones parciales en el equilibrio son: 1 06 atm 1 53 1 06 0 47 atm 2 2 2 2 SO Cl SO Cl p p , p , , , U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 13 A 9300C, temperatura a la que aproximadamente se encuentran los gases del tubo de escape de un automóvil, la constante de equilibrio de la reacción: 2 CO2 (g) 2 CO (g) + O2 (g) vale Kp = 1·10–13 atm. Suponiendo que la composición, en volumen, de los gases expulsados por el tubo de escape es 0,2 % de CO, 12 % CO2 y 3 % O2, siendo la presión total de 1 atm. a) ¿Se encuentra dicha mezcla en equilibrio? b) La presencia de un catalizador que acelere la velocidad de la reacción dada, ¿aumentará o disminuirá la concentración de CO en los gases expulsados? ¿Será una medida ecológica el uso de tal catalizador? a) Teniendo en cuenta la ecuación: parcial total % en vo p p lumen 100 Podemos calcular las presiones parciales de los gases de la mezcla de escape: 2 2 CO CO O 0,2 p 1(atm) 0,002atm 100 12 p 1(atm) 0,12atm 100 3 p 1(atm) 0,03atm 100 El cociente de reacción (en presiones) resulta: 2 2 22 6 2 2 0 002 0 03 8 3 10 0 12 CO O CO p p , , Q , p , Como Q Kp, el sistema no se encuentra en equilibrio. b) Al ser Q > Kp, el sistema reaccionará hacia la izquierda: 2 CO2 (g) 2 CO (g) + O2 (g), de suerte que el valor de Q disminuya hasta igualar el de Kp. En la búsqueda del equilibrio, pues, parte del CO reacciona con O2. Por tanto, un catalizador que facilite el establecimiento del equilibrio químico disminuirá la concentración de CO entre los gases expulsados. En consecuencia, y dada la toxicidad del CO, el uso de dicho catalizador será una medida ecológica. En un recipiente que tiene una capacidad de 2L se introducen 1,704 g de fosgeno COCl2, a una temperatura de 300 K, que se descompone en monóxido de carbono y cloro. Una vez establecido el equilibrio la presión dentro del recipiente es de 230 mmHg. Determina la presión parcial de cada componente en el equilibrio y los valores de Kp y de Kc. La reacción es: COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) Para calcular el número de moles de fosgeno que se introducen inicialmente en el recipiente determinamos primer el peso molecular del fosgeno: 2 1 C = 1 12 = 12 COCl 1 O = 1 16 = 16 P.m. 12 16 71 99 2 Cl = 2 35,5 = 71 Por tanto: m (g) 1,704g 0,017 moles M nº moles 99g mol 2 2 COCl 2 COCl COCl Para la reacción construimos la siguiente tabla: COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) Nº moles iniciales 0,017 0 0 Nº moles que reaccionan – x Nº moles que se producen + x + x Nº moles en el equilibrio 0,017 – x x x El número de moles totales presentes en el equilibrio es: n = 0,017 — x + x + x = 0,017 + x moles U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 14 Para calcular x aplicamos la ecuación de los gases perfectos: p V = n R T Sustituyendo: 3 1atm atm L p V n R T 230mmHg 2L 0,017 x mol 0,082 300K 760mmHg K mol 0,303 2 0,017 x 24,6 0,606 0,017 x 0,0246 24,6 x 0,0246 0,017 x 0,0076 7,6 10 moles El número de moles en el equilibrio es: n = 0,017 + x = 0,017 + 0,0076 = 0,0246 moles y las fracciones molares son: 2 2 COCl CO Cl 0,017 x mol 0,017 0,0076 mol 0,0094 0,382 0,0246mol 0,0246mol 0,0246 x mol 0,0076mol 0,309 0,0246mol 0,0246mol Expresando la presión en atmósferas: 1atm p 230mmHg 0,303 atm 760mmHg Las presiones parciales de cada uno de los componentes de la mezcla son: 2 2 2 COCl COCl CO Cl CO p p 0,382 0,303 0,116 atm p p p 0,309 0,303 0,094 atm La constante de equilibrio Kp es: 0 094 0 094 0 076 0 116 2 2 CO C P l COCl p p , atm , atm K , atm p , atmY la constante de equilibrio Kc: 2 1 31 10 076 3 2 10 0 082 300 n C P mol K K , atm , R T L, atm L K mol K 5.- GRADO DE DISOCIACIÓN Para una cierta cantidad de pentacloruro de fósforo a una presión de 2 atm y a una determinada temperatura, la quinta parte de sus moléculas están disociadas. Determina el valor de Kp: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g). 1º - Escribimos la reacción ajustada: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) 2º - Escribimos los datos que conocemos: el valor del grado de disociación, los moles iniciales de cada sustancia…: En este caso al decirnos que se disocian la quinta parte de las moléculas nos están dando el grado de disociación, ya que éste valor nos indica la porción de moles disociadas en cada mol de reactivo: si están disociadas la quinta parte de moléculas, significa que por cada mol de pentacloruro de fósforo están disociadas 0,2 moles, luego = 0,2. U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 15 Como el número de moles iniciales de PCl5 lo desconocemos, lo llamamos n0. En este caso inicialmente no tendríamos moles de los productos. 3º - Establecemos una tabla como la que aparece a continuación, en la que se indican los moles iniciales que hay de cada sustancia, los moles de cada una que reaccionan, los moles de cada una que se producen y, sumando las filas anteriores, los moles que hay en el equilibrio de cada sustancia. La última columna la dejamos para sumar el número de moles totales que hay en el equilibrio. 4º - Rellenamos la tabla teniendo en cuenta los datos que se nos han facilitado. Debemos fijarnos que si n0 es el nº de moles iniciales, y reaccionan la quinta parte, el nº de moles que reaccionan son n0, es decir 0,2n0. Por otra parte, comprobamos el coeficiente que lleva cada sustancia; en esta reacción todas llevan como coeficiente el 1, es decir por cada mol que se disocia del reactivo se forma un mol de cada producto: 5º - Realizamos los cálculos necesarios para resolver el problema. En el problema que nos ocupa debemos calcular Kp. Para ello es necesario conocer las presiones parciales de cada sustancia en el equilibrio. Como ya conocemos los moles de cada una así como los moles totales nos resulta sencillo: 5 5 5 3 3 3 2 2 2 PCl 0 PCl PCl T T T 0 PCl 0 PCl PCl T T T 0 Cl 0 Cl Cl T T T 0 n 0,8 n p p p 2atm 1,333atm n 1,2 n n 0,2 n p p p 2atm 0,333atm n 1,2 n n 0,2 n p p p 2atm 0,333atm n 1,2 n 3 5 20 333 0 333 8 32 10 1 333 2 PCl C P P l Cl p p , atm , atm K , atm p , atm PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Moles totales MOLES INICIALES MOLES QUE REACCIONAN MOLES QUE SE FORMAN MOLES EN EL EQUILIBRIO PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Moles totales MOLES INICIALES n0 – – MOLES QUE REACCIONAN n0 = 0,2n0 – – MOLES QUE SE FORMAN – n0 = 0,2 n0 n0 = 0,2 n0 MOLES EN EL EQUILIBRIO n0– n0 = 0,8 n0 0,2 n0 0,2 n0 nT=1,2n0 U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 16 Una muestra de 2 moles de HI se introduce en un recipiente que tiene una capacidad de 1 litro. Cuando se calienta el sistema hasta una temperatura de 900K la constante de equilibrio para la disociación del HI es de Kc= 3,810–2. Determina el grado de disociación del HI. 1º - Escribimos la reacción ajustada: 2 HI(g) H2(g) + I2(g) 2º - Escribimos los datos que conocemos: el valor del grado de disociación, los moles iniciales de cada sustancia…: En este caso desconocemos el grado de disociación, luego su valor es . Sabemos que n0= 2. 3º y 4º - Establecemos la tabla y la rellenamos: Hay que tener en cuenta que, según los coeficientes, por cada 2 moles que se disocian de HI, se produce un mol de H2 y un mol de I2; o, lo que es lo mismo por cada mol que se disocia de HI se produce ½ mol de cada producto. 5º - Realizamos los cálculos necesarios para resolver el problema. En el problema que nos ocupa debemos calcular . Como conocemos el valor de Kc: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 1 1 3 8 10 0 195 0 28 2 1 2 1 2 1 eq eq c eq c I H L LK HI L K , , , Se introducen 3g de PCl5 en un recipiente que tiene una capacidad de 500 cc. A continuación se calienta el recipiente hasta una temperatura de 2500C con lo que se produce la disociación de la sustancia en PCl3 y Cl2 . Al llegar al equilibrio la presión dentro del recipiente es de 2,08 atm. Determina el grado de disociación de la sustancia y el valor de KP para el equilibrio a esa temperatura. 1º - Escribimos la reacción ajustada: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) 2º - Escribimos los datos que conocemos: el valor del grado de disociación, los moles iniciales de cada sustancia…: Nos piden que calculemos el grado de disociación y podemos calcular con facilidad el nº de moles iniciales de PCl5 . El peso molecular de PCl5 es 208,5, luego 1 mol de PCl5 son 208,5 gramos. n0 = 3g/208,5g = 0,0144mol 2 HI(g) H2(g) + I2(g) Moles totales MOLES INICIALES n0 = 2 – – MOLES QUE REACCIONAN n0 = 2 – – MOLES QUE SE FORMAN – ½ n0· = ½ n0· = MOLES EN EL EQUILIBRIO 2 – 2 = = 2(1–) 2 – 2 + + = = 2 U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 17 3º y 4º - Establecemos la tabla y la rellenamos: Hay que tener en cuenta los coeficientes: todos tienen el valor 1 5º - Realizamos los cálculos necesarios para resolver el problema. En el problema que nos ocupa debemos calcular primero . Para ello vamos a utilizar la ecuación de los gases perfectos: p V 2,08atm 0,5L p V n R T n 0,0144 1 mol 0,684 atm LR T 0,082 250 273 K K mol Una vez conocido el valor de pasamos a calcular el valor de KP para lo que vamos a determinar antes los valores de las presiones parciales: 5 5 5 3 3 3 2 2 PCl PCl PCl T T T PCl PCl PCl T T T Cl Cl T n 0,0144 1 1 0,316 p p p 2,08atm 2,08atm 2,08atm 0,39atm n 0,0144 1 1 1,684 n 0,0144 0,684 p p p 2,08atm 2,08atm 2,08atm 0,84atm n 0,0144 1 1 1,684 p p 2Cl T T n 0,0144 0,684 p 2,08atm 2,08atm 2,08atm 0,84atm n 0,0144 1 1 1,684 3 5 0 84 0 84 1 81 0 39 2 PCl Cl P PCl p p , atm , atm K , atm p , atm En la descomposición de pentacloruro de fósforo en determinadas condiciones de presión y temperatura el grado de disociación es 0,4. Si el número de moles iniciales de PCl5 eran 3 ¿Cuántos moles de PCl5 habrá en el equilibrio? ¿Y cuántos moles de PCl3 y de Cl2? 1º- Como hemos indicado la reacción de disociación es: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) 2º- Como el grado de disociación es la porción disociada de cada mol, la cantidad disociada de PCl5 será igual al número de moles iniciadas por el grado de disociación (n0 ), y tendríamos: n0 = 3 0,4 = 1,2. Habrá 1,2 moles disociadas, por lo que quedarán sin disociar: 3 – 1,2 = 1,8 moles. Fíjate que quedan sin disociar los moles que había inicialmente (n0) menos los moles que se han disociado (n0 ). Es decir los moles que quedan sin disociar (moles en equilibrio neq) se calculan así: neq(PCl5) = n0– n0 = n0 (1– ) Para averiguar el número de moles que se forman de PCl3 y de Cl2 nos tenemos que fijar en los coeficientes que acompañan a cada sustancia en la reacción ajustada. En este caso vemos que por cada mol que se descompones de PCl5 se producen 1 mol de PCl3 y 1 mol de Cl2. Como se han disociado 1,2 moles de PCl5, se formarán 1,2 moles de PCl3 y 1,2 moles de Cl2, cálculo que equivale al valor n0 . PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Moles totales MOLES INICIALES 0,0144 – – MOLES QUE REACCIONAN n0= 0,0144 – – MOLES QUE SE FORMAN – n0 = 0,0144 n0 = 0,0144 MOLES EN EL EQUILIBRIO n0– n0 = n0(1–) = = 0,0144(1–) 0,0144 0,0144 0,0144(1+) U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 18 3º y 4º - Para resolver los problemas de grado de disociación lo escribiremos mediante la siguiente tabla: REACCIÓN PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Moles iniciales n0 = 3 0 0 Moles que se descomponen n0 = 1,2 Moles que se forman n0 = 1,2 n0 = 1,2 Moles en el equilibrio n0 – n0 = 3 – 1,2 = 1,8 1,2 1,2 5º - Moles de PCl5 en el equilibrio = 1,8 Moles de PCl3 en el equilibrio = 1,2 Moles de Cl2 en el equilibrio = 1,2 En un recipiente de 1L de capacidad se introduce amoniaco a una temperatura de 200C y a la presión de 14,7 atm. A continuación se calienta el recipiente hasta 3000C y se aumenta la presión hasta 50 atm. Determina el grado de disociación del amoniaco. Para conocer la cantidad inicial de amoniaco, aplicamos la ecuación de los gases perfectos a las condiciones iniciales. p V 14,7atm 1L p V n R T n 0,612 mol atm LR T 0,082 20 273 K K mol Como la reacción de disociación del amoniaco es: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) Construimos una tabla de valores para el equilibrio de disociación del amoniaco, teniendo presente que por cada mol formado de N2 se forman 3 moles de H2 y desaparecen 2 de NH3. REACCIÓN 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) Moles iniciales 0,612 0 0 Moles que se descomponen – 2x Moles que se forman x 3x Moles en el equilibrio 0,612 – 2x x 3x El número de moles en el equilibrio es: n = 0,612 — 2x + x + 3x = 0,612 + 2x Aplicando al equilibrio la ecuación de los gases perfectos tenemos: p V 50atm 1L x 0,612 2x mol x 0,226 mol atm LR T 0,082 300 273 K K mol El grado de disociación del amoníaco es: nº moles disociados 2x 2 0,226 mol 0,739 73,9% nº moles iniciales 0,612 mol 0,612 mol 7.- FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER. El NO2 es un gas de color pardo-rojizo, que se transforma fácilmente en N2O4, otro gas totalmente incoloro. Se introduce NO2 en un recipiente en el que se establece el equilibrio: 2NO2 (g) N2O4 (g); H = – 58 kJ A la temperatura de 298K el 92% de la mezcla gaseosa está en forma de N2O4, por lo que se puede observar el recipiente ligeramente coloreado. Explica qué pasará con el color del recipiente si: a) Se comprime la mezcla gaseosa, disminuyendo el volumen del recipiente. b) Se calienta el recipiente. U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 19 Si observamos la ecuación química, podemos comprobar que estamos ante una reacción exotérmica en la que se produce una disminución de moles (o de moléculas) de gases. Por tanto, para responder a ambas cuestiones vamos a aplicar el principio de Le Châtelier: a) Si comprimimos la mezcla, el sistema, intentará contrarrestar esta causa perturbadora; por ello el equilibrio se desplazará hacia el lado que contenga menor número de moles gase; es decir, se desplazará hacia la derecha. Como se desplaza hacia el lado en que el gas es incoloro, el recipiente presentará una coloración más débil. b) Al calentar el recipiente; es decir, al aumentar la temperatura el equilibrio se desplazará en el sentido en que la reacción absorba calor, es decir en el sentido en que la reacción es endotérmica. Como vemos que hacia la derecha la reacción es exotérmica, esto significa que el equilibrio se desplazará hacia la izquierda, lo que hará que el recipiente aparezca con una coloración más intensa. El proceso de Haber de síntesis del amoníaco es: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g), H = –92kJ a) ¿Cómo afecta el aumento de temperatura a la producción de amoníaco? b) ¿Cómo afecta el aumento de presión a la producción de amoníaco? c) Si en el horno de producción de amoníaco se retira continuamente el producto, ¿qué ocurre? d) ¿Cómo afecta la adición de un catalizador a la constante de equilibrio? a) Si aumentamos la temperatura, favorecemos el desplazamiento del equilibrio hacia el sistema de mayor energía, en este caso, los reactivos, por tanto la producción de amoníaco disminuye. Por eso la producción de amoníaco debería hacerse a baja temperatura. Esto tiene otro inconveniente: a baja temperatura, la velocidad del proceso es pequeña. Ver apartado d). b) Si aumentamos la presión, el equilibrio se desplaza (sin alterar la constante) hacia la producción de menor número de moles. En nuestro caso, se favorece la producción de amoníaco. c) Al eliminar el producto a medida que se forma, el sistema responde produciendo más amoníaco. Este es un método muy eficaz de aumentar el rendimiento de la producción. d) Un catalizador actúa aumentando las constantes cinéticas del proceso (de la reacción directa y de la inversa), pero no altera la constante de equilibrio. Si se combina la eliminación continua de producto con la presencia de catalizadores, el efecto "negativo" de la temperatura baja se compensa. En un recipiente de 4 L, se introducen 5 moles de COBr2 y se calienta hasta la temperatura de 350 K. Si la constante del equilibrio de disociación del COBr2 es Kc = 0,190 mol/L: a) Halla el grado de disociación y la concentración de todas las especies en el equilibrio. b) Si se añaden 4 moles de CO al sistema, calcula la nueva concentración de todas las especies cuando se restablece el equilibrio y el grado de disociación del COBr2. a) La concentración inicial de COBr2 es: 2 0 5mol mol COBr 1,25 4L L Por tanto: COBr2 (g) CO (g) + Br2 (g) Concentración inicial (mol/L) 1,25 0 0 Se disocian – x se forman + x + x Concentración equilibrio (mol/L) 1,25 – x x x Teniendo en cuenta los datos obtenidos de concentración en el equilibrio, podemos escribir: 2 2 0 190 1 25 c 2 CO Br mol x K , L ,COBr x U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 20 Operando, resulta: x2 + 0,190 x — 0,2375 = 0, cuyas soluciones son: x1 = 0,40 mol/L y x2 = – 0,59 mol/L (absurda por ser negativa). De esta forma, las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio son: [COBr2] = 1,25 – x = 1,25 – 0,40 = 0,85 mol/L [CO] = [Br2]= x = 0,40 mol/L El grado de disociación es: nº moles disociados 0,40 0,32 32% nº moles iniciales 1,25 b) Al añadir 4 moles de CO se agrega una concentración de: añadida 4mol mol CO 1 4L L . Lo que significa que inicialmente ahora habrá 0,40 + 1 = 1,40 mol/L de CO. Por el principio de Le Châtelier, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, reaccionando “y” moles de CO con “y” moles de Br2 para producir “y” moles de COBr2 y así restablecer el equilibrio, sin que varíe la constante de equilibrio. Para el nuevo equilibrio, la tabla de valores es la siguiente:COBr2 (g) CO (g) + Br2 (g) Concentración inicial (mol/L) 0,85 1,40 0,40 Se disocian – y – y se forman + y Concentración equilibrio (mol/L) 0,85 + y 1,40– y 0,40 – y Teniendo en cuenta los nuevos datos de concentración en el equilibrio, podemos escribir: 2 1 40 0 400 190 0 85 2 c CO Br , y , ymol K , Lr ,COB y Operando, resulta: 2 2 0 190 0 85 1 40 0 40 0 165 0 190 1 80 0 56 1 99 0 395 0 , , y , y , y , , y y , y , y , y , Con las soluciones: y1 = 0,23 mol/L e y2 = 1,76 mol/L (absurda por ser mayor que la que hay de inicio) De esta forma, las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio son: [COBr2] = 0,85 + y = 0,85 + 0,23 = 1,08 mol/L [CO] = 1,40 – y = 1,40 – 0,23 = 1,17 mol/L [Br2]= 0,40 – y = 0,40 – 0,23 = 0,17 mol/L Para calcular el nuevo grado de disociación, debemos tener presente que la concentración inicial de COBr2 es 1 ,25 mol/L, ya que se añade monóxido de carbono y nada de bromo y que al ser la concentración final de COBr2 1,08 mol/L, significa que se han disociado 0,17 mol/L. Luego: nº moles disociados 0,17 0,136 13,6% nº moles iniciales 1,25 Que está de acuerdo con el principio de Le Châtelier, disminuyendo la disociación del COBr2. U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 21 A partir de la constante de equilibrio Kp de la reacción de formación de NH3, justifica que una disminución de volumen a la mitad desplaza el equilibrio hacia la formación de este compuesto. Para la reacción: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g), la constante de equilibrio es: 3 2 3 2 2 P H NH N p K p p Al disminuir el volumen a la mitad, las concentraciones de los distintos componentes se duplican y sus presiones parciales también se duplican. Las nuevas presiones parciales en el equilibrio son: 3 3NH NH N N H H p' 2 p p' 2 p p' 2 p 2 2 2 2 Y el cociente de reacción en presiones Q en estas condiciones es: 33 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 2 4 4 1 16 42 82 2 2 2 2 2 2 2 2 2 NHNH NH NH N N N N p H H H H pp ' p p Q K p ' p ' p p p pp p Como el cociente de reacción Q es menor que Kp, el equilibrio tiende a restablecerse aumentando la presión parcial del amoníaco y disminuyendo la del nitrógeno y la del hidrógeno tal como predice el principio de Le Châtelier. Si el aumento de presión se logra introduciendo una sustancia inerte, las concentraciones de los reactivos y con ello sus presiones parciales no se modifican y el equilibrio no se desplaza en ningún sentido. A Ia temperatura de 200 0C y a la presión de 1 atm, el pentacloruro de fósforo está disociado en un 48,5 %. Halla su grado de disociación cuando, manteniendo la temperatura constante, se disminuye el volumen y la presión crece hasta 10 atm. La estequiometría de la reacción nos muestra: Los moles totales presentes en el equilibrio son: nT = n0 (1 – ) + n0 + n0 = n0 (1 + ) Las presiones parciales de las distintas sustancias en el equilibrio son: 5 5 5 2 3 2 2 PCl 0 PCl PCl T T T T T 0 Cl 0 PCl Cl Cl T T T T T 0 n n 1 1 p p p p p n n 1 1 n n p p p p p p n n 1 1 Por tanto: 3 5 22 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 11 11 1 1 11 0 485 1 0 308 1 1 1 1 0 485 2 T T PCl Cl PC P T T l T T T pp p p K p p pp , p p atm , atm , PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) MOLES INICIALES n0 – – MOLES QUE REACCIONAN – n0 – – MOLES QUE SE FORMAN – + n0 + n0 MOLES EN EL EQUILIBRIO n0– n0 = n0 (1 – ) n0 n0 U.D. 6: “EL EQUILIBRIO QUÍMICO” - COLECCIÓN DE EJEMPLOS Y EJERCICIOS RESUELTOS EN LOS APUNTES QUÍMICA. 2º BACHILLERATO. PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA 22 En el sistema, al aumentar la presión hasta 10 atm, con disminución del volumen, el valor de Kp no se modifica. Aplicando la relación entre y Kp, ya deducida, a las nuevas condiciones, resulta: 2 2 2 2 0 308 10 0 308 0 173 1 1 P T K p , atm atm , atm , El grado de disociación disminuye, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, pues al aumentar la presión sobre el sistema, el equilibrio se desplaza hacia el PCl5 sin disociar.
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