Química Orgánica (679)

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A 16 Apéndices
PUNTOS A OBSERVAR EN TODOS LOS MECANISMOS
Una vez que ha determinado qué tipo de mecanismo es el probable, algunos principios generales 
pueden ayudarlo para proponer un mecanismo. Sin embargo, sin importar el tipo de mecanismo 
debe seguir las tres reglas generales en la propuesta de un mecanismo:
1. Dibuje todos los enlaces y todos los sustituyentes de cada átomo de carbono afectado 
a lo largo del mecanismo. No use fórmulas condensadas o de línea-ángulo para los sitios 
de reacción. Tres átomos de carbono enlazados es más probable que sean intermediarios 
reactivos: los carbocationes en las reacciones que involucran electrófilos fuertes, los carba- 
niones en las reacciones que involucran nucleófilos fuertes y los radicales libres en reac­
ciones por radicales. Si dibuja fórmulas condensadas o de línea-ángulo, podría no colocar un 
átomo de hidrógeno y mostrar una especie reactiva en el carbono equivocado.
Z Muestre sólo un paso a la vez. No muestre dos o tres enlaces que cambian posición en 
im paso, a menos que los cambios tengan lugar en forma concertada (se lleven a cabo 
de manera simultánea). Por ejemplo, tres pares de electrones se mueven en realidad en 
un paso en la reacción de Diels-Alder; sin embargo, en la deshidratación de un alcohol, la 
protonación del grupo hidroxilo y la pérdida de agua son dos pasos separados.
3. Use flechas curvas para mostrar el movimiento de los electrones, siempre del nucleó- 
filo (donador de electrones) al electrófilo (aceptor de electrones). ft>r ejemplo, un protón 
no tiene electrones para donar, por lo que nunca debe dibujarse una flecha curva del H+ a 
ningún otro reactivo. Cuando se protona un alqueno, la flecha debe ir de los electrones del 
enlace doble al protón. No trate de usar flechas curvas para “señalar” a dónde va el protón 
(u otro reactivo). En una reacción por radicales libres, las flechas con media cabeza mues­
tran electrones solos que se juntan para formar enlaces o que se separan para formar otros 
radicales.
MÉTODOS PARA TIPOS ESPECÍFICOS DE MECANISMOS
Reacciones que involucran electrófilos fuertes Rincipios generales: cuando está presente 
un ácido o un electrófilo fuerte, se esperan intermediarios que sean ácidos fuertes y electrófilos 
fuertes. Los intermediarios catiónicos son comunes, pero evite dibujar cualquier ion con más 
de una carga + . Podrían estar involucrados carbocationes, átomos de oxígeno protonados (tres 
enlaces), átomos de nitrógeno protonados (cuatro enlaces) y otros ácidos fuertes. Cualquier base 
y nucleófilo en tal reacción por lo general es débil. Evite dibujar los carbaniones, los iones 
hidróxido y otras bases fuertes. Es probable que no coexistan con ácidos fuertes y electrófilos 
fuertes.
Los grupos funcionales con frecuencia se convierten en carbocationes o en otros elec­
trófilos fuertes por medio de la protonación o la reacción con un electrófilo fuerte, después 
el carbocatión u otro electrófilo fuerte reacciona con un nucleófilo débil como un alqueno o el 
disolvente.
1. Considere los esqueletos de carbono de los reactivos y productos e identifique qué átomos de 
carbono en los productos son más probables que se deriven de qué átomos de carbono en los 
reactivos.
2. Considere si alguno de los reactivos es un electrófilo lo suficientemente fuerte para reac­
cionar sin ser activado. Si no, considere cómo podría convertirse uno de los reactivos en un 
electrófilo fuerte por medio de la protonación de un sitio básico, la formación de un complejo 
con un ácido de Lewis o una ionización.
3. Considere cómo un sitio nucleofílico u otro reactivo (o, en una ciclación, otra parte de la 
misma molécula) puede atacar a este electrófilo fuerte para formar un enlace necesario en 
el producto. Dibuje el producto de esta formación del enlace.
Si el intermediario es un carbocatión, considere si es probable que se reordene para 
formar un enlace en el producto.
Si no hay un ataque nucleofílico posible que se conduzca en la dirección del producto, 
considere otras maneras de convertir uno de los reactivos en un electrófilo fuerte.
4. Considere cómo podría convertirse el producto del ataque nucleofílico al producto final (si 
tiene el esqueleto de carbono correcto) o reactivarse para formar otro enlace necesario en el 
producto.