Química Orgánica (11)

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15-8 1 Orbitales moleculares del sistema a lítico 6 79 
1t re enlace 
H H H 
H 12 H 
"- ' .....-e~ 3/ ·e e 
H 12 H 
"- ' ~e" 3/ e e· 
H 12 H 
"- ' .Ye~ 3/ s·C' ·es· = 
1 1 1 1 1 1 
H H H H H H 
formas de resonancia representaciones combinadas 
Recuerde que ninguna forma de resonancia tiene una existencia independiente. Un com-
puesto tiene características de todas sus formas de resonancia a la vez, pero no "resonantes" 
entre ellas. Los orbitales p de los tres átomos de carbono deben ser paralelos para tener un 
traslape simultáneo de los enlaces pi entre Cl y C2, y entre C2 y C3. En la figura 15-10 se 
muestra la estructura geométrica del sistema alílico. El catión aliJo, el radica aliJo y el anión 
aliJo tienen esta misma estructura geométrica, sólo difieren en el número de electrones pi. 
Al igual que los cuatro orbitales p del buta-1,3-dieno se traslapan para formar cuatro or-
bitales moleculares, los tres orbitales atómicos p del sistema alilo se traslapan para formar tres 
orbitales moleculares, mostrados en la figura 15-11. Estos tres OM comparten varias carac-
terísticas importantes con los OM del sistema del butadieno. El primer OM es completamente 
de enlace, el segundo tiene un nodo y el tercero tiene dos oodos y (debido a que es el OM de 
energía más alta) es completamente de antienlace. 
Al igual que con el butadieno, esperamos que la mitad de los OM sean de enlace y la 
mitad de antienlace; sin embargo, con un número impar de OM no pueden dividirse de manera 
antienlace antienlace electrones en el 
m di cal a1il o 
1tj de antienlace 2oodos 1tjl 1 
no enlace no enlace 
energía del 
nz[±] orbital p ,-1tz de no enlace 1 oodo aislado 
enlace enlace 
1t 1 de enlace ffio~~ 1tt GE] 
• FIGURA 15·10 
Estructura geométrica del catión alilo, 
mdical alilo y anión alilo. 
Conse o 
Al trazar los OM pi, asuma 
primero que un número de 
orbitales p se combina para 
dar el mismo número de OM: 
la mitad de enlace y la mitad de 
antienlace. Si hay un número 
inpar de OM, el de en medio 
es de no enlace. El OM de 
energía más baja no tiene 
nodos; cada OM más alto 
tiene un nodo más. 
El OM de energía más alta es 
de antienlace por completo, 
con un nodo en cada traslape. 
En un sistema estable, los OM 
de enlace astAn llenos y los 
OM de antienlace astAn vacíos. 
• FIGURA 15·11 
Los tres orbitales moleculares del 
9stema alilo. El OM de energía más 
baja (1r1) no tiene nodos y es 
completamente de enlace. El orbital 
intermediario (1r:i) es de no enlace, 
a!niendo un nodo simétrico que 
coincide con el átomo de carbono 
central. El OM de energía más alta (1ri) 
tiene dos nodos y es completamente 
d: antienlace. En el radical alilo, .,. 1 
está lleno. El electrón sin aparear está 
en 1r2 , teniendo su densidad electrónica 
IXlf completo sobre Cl y C3.