Química Orgánica (14)

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682 CAPITULO 15 1 Sistemas conjugados, simetría orbital y espectroscopia ultravioleta 
se acoplan con los reactivos de Grignard y organolitio, una reacción que no funciona bien con 
los haluros no activados. 
bromuro de aliJo ~Joobutillitio hept-1-eno (85%} 
L PROBLEMA 15-13 
La reacc1on de 
Diels-Aider 
Muestre cómo podóa sintetizar los siguientes compuestos comenzando con baluros de alquilo, alquenilo 
o ariJo que contengan cuatro átomos de carbono o menos. 
(a} 3-fenilprop-1-eno (b} 5-metilhex-2-eno *(e} dec-5-eno 
En 1928, los químicos alemanes Otto Diels y Kurt Alder descubrieron que los alquenos y 
alquinos con grupos atractores de densidad electrónica se adicionan a dienos coojugados para 
formar anillos con seis miembros. La reacción de Diels-Aider ha demostrado ser una herra-
mienta de síntesis útil que proporciona una de las mejores maneras de preparar anillos con 
seis miembros con una funcionalidad diversa y estereoquímica controlada. Diels y Alder 
fueron galardonados por su trabajo con el Premio Nobel en 1950. 
Reacción de Diels-Aider: 
6 (calor) 
dieno dienófilo Pn:>duao de Diel&-Aider 
(4 el<etrones.,) (2 electrones 1r) 
A la reacción de Diels-Aider se le llama cicloadición [4 + 2] debido a que se forma un 
anillo por la intemcción de los cuatro electrones pi en el dieno con dos electrones pi del alqueno 
o alquino. Dado que el alqueno o alquino pobre en densidad electrónica es propenso a reaccio-
nar con un dieno, se le llama clenófilo C'amante de dienos"). De hecho, la reacción de Diels-Aider 
convierte dos enlaces pi en dos enlaces sigma. Se puede simbolizar la reaoción de Diels-Aider uti-
lizando tres flechas para mostrar el movimiento de los tres pares de electrones. Este movimiento 
de electrones es concertado,con tres pares de electrones moviéndose demanem simultánea. 
+&Jiffl§!~i®!•Qra+JjiOjl Reacción de Diels-Aider 
La reacción de Diel&-Aider es un mecanismo concertado de un paso. 
Un dieno reacciona con un alqueno pobre en densidad electrónica para formar un nuevo anillo de 
ciclobexeno. 
6(calor) 
H 
Cc / w b-H "-H 
dieno dienófilo 
rico en densidad pobre en un anillo de ciclohexeno 
electrónica densidad electrónica 
Un dieno reacciona con un alquino pobre en densidad electrónica para formar un ciclobexadieno. 
w 
1 
6~~ 
~e 
1 
H 
die no dienófilo un anillo de ciclobexa-1,4-dieno