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1.Estructura y propiedades físicas. 
2. Polaridad de las moléculas orgánicas: interacciones 
no enlazantes entre moléculas. 
3. Efecto inductivo.
4. Concepto de electrófilo y nucleófilo.
5. Preparación de los haluros de alquilo.
Lección 9: HALUROS DE 
ALQUILO I
Haluros de Alquilo. Estructura
En un haluro de alquilo el átomo de halógeno está 
enlazado a un átomo de carbono con hibridación sp3. 
El halógeno es más electronegativo que el carbono, y el 
enlace C-X está polarizado con una carga parcial positiva 
en el carbono y una carga parcial negativa en el halógeno.
Cuanto más electronegativo es el átomo de halógeno, 
mayor es la polarización entre el enlace C-X.
Existen enlaces con polaridad muy variada. En los ejemplos siguientes, el 
etano tiene un enlace covalente no polar C-C. La metilamina, el metanol y 
el clorometano tienen enlaces covalentes cada vez más polares (C-N, C-O 
y C-Cl). El cloruro de metilamonio (CH3NH3
+Cl-) tiene un enlace iónico entre 
el ión metilamonio y el ión cloruro. 
Polaridad de las moléculas orgánicas
 La polaridad de un enlace aumenta a medida que la electronegatividad de 
uno de los átomos implicados en un enlace covalente aumenta. 
 El momento dipolar del enlace es una medida de la polaridad de un enlace.
1
Interacciones no enlazantes entre moléculas
1.2. Las fuerzas entre dipolos de las moléculas 
polares. 
1.1. Las fuerzas de London que afectan a todas las 
moléculas.
Las interacciones dipolo-dipolo son el resultado 
de la aproximación de dos moléculas polares. La 
interacción dipolo-dipolo afecta a las propiedades 
físicas de un compuesto. Cuanto mayor sea la 
interacción dipolo-dipolo, mayor será la necesidad 
de energía para evaporar o fundir el compuesto. 
Las fuerzas de dispersión de London (dipolo inducido-
dipolo inducido) se deben a la atracción de dipolos 
temporales complementarios. Un momento dipolar
temporal en una molécula puede inducir un momento 
dipolar temporal en una molécula vecina. Esta 
interacción atractiva puede durar sólo una fracción de 
segundo.
1.1.1.1.
2
p. e. 65 ºC p. e. -6 ºC
El enlace por puente de hidrógeno (o enlace de hidrógeno) es una atracción 
intermolecular fuerte entre un átomo de hidrógeno electrofílico F-H, O-H o N-H, y un 
par de electrones no enlazantes. El fuerte enlace polar entre el hidrógeno y el 
heteroátomo hace que el hidrógeno interaccione con los pares solitarios del
heteroátomo en las moléculas vecinas. La presencia de enlace de hidrógeno 
aumentará el punto de ebullición del compuesto porque se necesitará más energía 
para romper esta interacción y evaporar el compuesto. El enlace de hidrógeno O-H es 
más fuerte que el enlace de hidrógeno N-H. También influye en la solubilidad.
2.2.2.2. Los puentes de hidrógeno que actúan en moléculas que poseen 
enlaces F- H, O-H y N-H
3
1.69-1.79 Å
0.96 Å
• Los haluros de alquilo tienen 
puntos de ebullición mayores que 
los correspondientes alcanos. 
• La polaridad del enlace carbono-
halógeno hace que aparezcan 
fuerzas intermoleculares dipolo-
dipolo más fuertes.
• La fortaleza del enlace C-
halógeno (C-X) decrece según 
descendemos en el SP. La 
polaridad también lo hace pero en 
mucha menor medida.
• A medida que descendemos en el 
SP dentro de los halógenos, el 
punto de ebullición del 
correspondiente haloalcano
aumenta ya que, al descender, el 
peso atómico y la polarizabilidad
del halógeno aumentan y así lo 
hacen las fuerzas de London.
• Mientras que muchos compuestos 
orgánicos son más ligeros que el 
agua, los haluros de alquilo son 
más densos que ella.
Haluros de Alquilo. Propiedades físicas
Efecto inductivo
Es la polarización de un enlace C-C causada (“inducida”) por la 
presencia de una carga formal o por un enlace polar contiguos
H3C CH2 Cl
δδδ'
δ' δ<siendoEjemplo:
Este efecto se transmite a través de la cadena de enlaces σ, atenuándose 
con la distancia (prácticamente desaparece al final de 4 enlaces). Además, 
es aditivo
• Un grupo que cede
electrones (Ej: metales) tiene 
efecto + I
• Un grupo que atrae
electrones (Ej.: cloro) tiene 
efecto - I
Los grupos alquilo tienen 
generalmente efecto + I, cuya 
intensidad aumenta con la longitud 
de la cadena y la ramificación
Efecto inductivo. Su influencia sobre la acidez
Contrariamente, 
grupos con efecto + I 
hacen disminuir la 
acidez, pues 
desestabilizan el 
anión carboxilato
Electrófilos y Nucleófilos
Electrófilo es una especie que al reaccionar acepta un par de electrones. 
Es una especie deficiente de electrones. 
Nucleófilo es una especie que al reaccionar cede un par de electrones. 
Es un especie rica en electrones.
Todo electrófilo es un ácido de Lewis y todo nucleófilo es una base de 
Lewis. Sin embargo, acidez y basicidad son conceptos termodinámicos, 
mientras que electrofilia y nucleofilia son cinéticos.
1.1. A partir de alcanos
1.2. Halogenación alílica
1. Preparación de haluros de alquilo por 
halogenación radicalaria
La cloración de alcanos es útil sintéticamente para aquellos alcanos 
que sólo tienen un único tipo de hidrógeno
ciclohexeno
2.1. Por adición de haluros de hidrógeno
2.2. Por adición de X2
2. Preparación de haluros de alquilo 
a partir de alquenos y alquinos
3.1. A partir de alcoholes
3.2. A partir de otros haluros de alquilo
3. Otras preparaciones de haluros de alquilo
acetona
calor