Química Analítica (126)

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3
4
0 500 1 000 1 500
Concentración de hierro, ppm
%
 D
es
v.
 e
st
. r
el
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iv
a
Figura 4.3. Dependencia de 
la desviación estándar relativa 
con respecto a la concentra-
ción.
minada al efectuar inyecciones múltiples de la misma solución de muestra. Nuevamente, 
las consideraciones estadísticas determinan que se deben hacer por lo menos siete medi-
ciones para cada paso de la evaluación.
SENSIBILIDAD
La sensibilidad es la capacidad de distinguir dos concentraciones diferentes y es determi-
nada por la pendiente de la curva de calibración. Se puede medir la pendiente o las mues-
tras de concentraciones muy próximas a niveles de concentración alto, intermedio y bajo. 
La sensibilidad y la precisión dictarán con cuántas cifras significativas se debe informar 
una medición. No se reporta 11.25% cuando el método apenas puede distinguir diferencias 
de 0.1% (diferencias relativas de 1%).
INTERVALO
El intervalo de trabajo de un método es el intervalo de concentración dentro del cual se 
obtienen exactitudes y precisiones aceptables. En general, también se incluye la linealidad. 
La exactitud y la precisión aceptables se definen al establecer los criterios para el método. La 
precisión, por supuesto, variará con la concentración, que se vuelve peor a bajas concen-
traciones (figura 4.3), y a veces a altas concentraciones, como en las mediciones espectro-
fotométricas.
LÍMITE DE DETECCIÓN
El límite de detección se debe determinar a partir de la definición que se dio en el capítulo 3. 
En general, se analizan réplicas en blanco de la matriz de la muestra para determinar el va-
lor medio del blanco y su desviación estándar. Luego se añade analito a una matriz cerca del 
límite de detección (por ejemplo, para dar una señal de 10 veces la desviación estándar por 
arriba de la señal media de la réplica en blanco). El límite de detección es la concentración 
calculada para dar una respuesta igual a la señal en blanco más tres desviaciones estándar.
LÍMITE DE CUANTIFICACIÓN
Éste es igual a la concentración mínima de analito que se puede medir en la matriz de la 
muestra a un nivel aceptable de precisión y exactitud. Una precisión aceptable es una 
desviación estándar relativa de 10 a 20%, dependiendo de los niveles medidos de concen-
tración. En ausencia de una precisión especificada se usa la concentración que dé una 
señal de 10 desviaciones estándar por arriba del blanco.
CONSISTENCIA
Ya se ha definido la precisión de un método. La repetibilidad es la precisión a largo plazo 
durante varias semanas. La consistencia se refiere a la precisión de un laboratorio durante 
4.2 VALIDACIÓN DE MÉTODOS ANALÍTICOS 131
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