Química Orgánica (634)

Vista previa del material en texto

14-5 Síntesis de W illiam son de é te res 6 3 5
Espectroscopia de RMN de los éteres En el espectro de RM N-13C, un átomo de car- H
bono enlazado a oxígeno por lo general absorbe entre 5 65 y 8 90. Los protones en los átomos 
de carbono enlazados a oxígeno por lo regular absorben en desplazamientos químicos de entre C O
5 3.5 y 5 4en el espectro de RM N-'H. Los alcoholes y los éteres tienen resonancias en este in­
tervalo. Por ejemplo, observe los espectros de RMN del éter metil fór-butílico (página 576) y 
del etanol (página 594). Si un compuesto que contiene C, H y O tiene resonancia en el interva­
lo correcto y si no hay estiramiento del O—H o estiramiento del C = 0 en el espectro de IR, un 
éter es el grupo funcional más probable.
Ya hemos visto la mayoría de los métodos comunes para la síntesis de éteres. Ahora los 
repasamos, viendo más de cerca los mecanismos para observar cuáles métodos son más ade­
cuados para la preparación de varios tipos de éteres. La síntesis de Williamson de éteres (sec­
ción 11-14) es la síntesis de éteres más confiable y versátil. Este método involucra el ataque 
Sn2 de un ion alcóxido sobre un haluro de alquilo primario o tosilato no impedido. En oca­
siones se usan haluros de alquilo secundarios y tosilatos en la síntesis de Williamson, pero la 
eliminación compite y los rendimientos con frecuencia son pobres.
14-5
Síntesis de 
Williamson 
de éteres
C T 3 R— o - RV J ! R — O — R ' + : X :
El alcóxido por lo regular se prepara adicionando Na, K o NaH al alcohol (sección 11-14). 
Ejemplos
O H
ciclohexanol
3,3-dimetilpentan-2-ol
(1) Na
(2) CHjO^OTs
/ \ / O C H 2C H 3
etoxiciclohexano
(92%)
O C H 3
(1) NaH
(2) CH3I
3,3-dimetil-2-metoxipentano
(90%)
PROBLEMA RESUELTO 14-1
(a) ¿Por qué la siguiente reacción es un mal método para la síntesis del éter /er-butil propflico?
(b) ¿Cuál sería el producto principal de esta reacción?
(c) Proponga una mejor síntesis para el éter /er-butil propflico.
r u n0 * p u
| 3 forma YM3
CH3CH2CH2— 0 :~ Na+ + CH3— C — Br — > CH3— C — O — CH2CH2CH3
CH3 c h 3
propóxido de sodio bromuro de íer-butilo éter ter-butil propflico
8 65-5 90
8 3.5-8 4