Química Orgánica (36)

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704 CAPITULO 15 1 Sistemas conjugados, simetría orbital y espectroscopia ultravioleta 
15-25 Prediga los productos de las siguientes reacciones. 
(a) bromuro de aliJo + bromuro de ciclohexil magnesio 
(e) 2-metilpropeno + NBS,Iuz 
(e) l:ma- 1,3-dieno +agua de bromo 
(g) 1-{branometil)-2-metilciclopenteno, calentado en metano! 
(b) ciclopentadieno + acrilato de metilo, CHz==CH-cOOCH3 
~ ~ 
(1) ciclohexa-1,3-dieno + CH3-C-c ... c-c-cH3 
(b) ciclopentadieno + HO anhidro 
(d) furano + lltllls-1,2-dicianoetileno 
(C) hexa-1,3 ,S-trien o + bromo en CO. 
15-26 Muestre cómo podría utilizarse la reacción de un ha! uro alílioo oon un reactivo de Grignard para sintetizar los siguientes hidrocarburos. 
(a) 5-metilbex-1-eno (b) 2,5,5-trimetilbept-2-eno (e) l-ciclopentilpent-2-eno 
15-27 Dibuje los oontribuidores de resonancia importantes para los siguientes cationes, aniones y radicales. 
+~ 
(a)~ 
O +CH 
(e) u 2 oú o-<C> 
~ 
oyoyo 
(g) ~-
~H 
(d)~H 
H 
15-28 Se preparó una disolución utili2ando 0.0010 g de un esteroide desconocido (de masa molecular de alrededor de 255) en LOO mLde 
etanol. Parte de esta disolución se oolocó en una celda de 1 cm y se midió el espectro UV. Se enoontró que esta disolución tiene 
A"""'= 235 nm oon A = 0.74. 
(a) Calcule el valor de la absortividad molar en 235 nm. 
(b) ¿Cuál de los siguientes oompuestos podría dar este espectro? 
15-29 El dieno lactona que se muestra en el inciso (a) tiene un grupo donador de densidad electrónica (-oR) y un grupo atractor de densidad 
electrónica (C=O). Este dieno lactona es lo suficientemente rioo en densidad electrónica para actuar oomo el dieno en una reacción de 
Diels-Aider. 
(a) ¿Qué producto esperarla que se forme cuando este dieno reacciona oon acetilencarboxilato de metilo, un dienófilo fuerte? 
~o 
~o 
deno lactona 
COOCH3 
1 e 
111 
e 
1 
H 
a:etilencarboxilato 
de metilo 
producto A 
producto de Diels-Aider 
(inestable) 
(b) El producto A de Diels-Alder no es muy estable. Al calentarse un pooo, reacciona para producir C~ gaseoso y benzoato de metilo 
(PhCOOCH3), un producto muy estable. Explique cómo se Ueva a cabo esta descarboxilación intensamente exotérmica. 
(Pista: bajo Jasoondicionesoorrectas,la reacción de Diels-Aider puede ser reversible). 
15-30 Prediga los productos de las siguientes reacciones de Diels-Aider.lncluya la estereoqulmica donde sea apropiado. 
(a) ( + l ......--oH 
e 
11 
o 
(b) o+ H 1 e 111 e 
1 
eOOC~I:J 
(e) O + l 
COOH