Química Orgánica (52)

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720 CAPITULO 16 1 Compuestos aromáticos 
O=-
más estable 
(aromático) 
"* " H H 
pK. = 16 
menos estable 
16-SA Los iones ciclopentadienilo 
Podemos dibujar un anillo de cinco miembros, con átomos de carbono con hlbridación s¡il, y 
con todos los orbitales p atómicos sin hlbridarse y alineados para formar un anillo continuo. 
Con cinco electrones pi, este sistema sería neutro, pero sería un radical porque los electrones no 
se pueden aparear si están en un número impar. Con cuatro electrones pi (un catión),la regla de 
Htickel indica que este sistema es antiaromático. Con seis electrones pi (un anión), esa regla in-
dica que hay aromaticidad. 
cuatro electrones 
catión ciclopentadienilo 
seis electrones 
anión ciclopentadieni lo 
Como el anión ciclopentadienilo (seis electrones pi) es aromático, es muy estable en com-
paración con otros carbaniones. Se puede formar quitando un protón del ciclopentadieno, que 
es excepcionalmente ácido para un alqueno. El ciclopentadieno tiene un pK,. = 16, en com-
paración con un pK8 = 46 para el ciclohexeno. De hecho, el ciclopentadieno es casi tan ácido 
romo el agua, y más ácido que muchos alcoholes. Se ioniza completamente por el ter-butóxido 
de potasio: 
+ 
H 
"-Q" 
H H 
anión ciclopentadienilo 
(seis electrones pi) 
= HOC(CH:¡)3 
PX. = 18 
El ciclopentadieno es excepcionalmente ácido, porque la pérdida de un protón convierte al 
dieno no aromático en el anión ciclopentadienilo, aromático. El ciclopentadieno contiene un 
átomo de carbonO COn hibridación sr (-eH:¿-) que nO tiene UD orbital p Sin hibridarse, por lo 
que no puede haber un anillo continuo de orbitales p. Al desprotonar el grupo -<::H2- queda 
un orbital ocupado por un par de electrones. Este orbital se puede volver a hibridar para formar un 
orbital p,completando un anillo de orbitales p que contiene seis electrones pi: los dos electro-
nes en el carbono desprotonado más los cuatro electrones en los enlaces dobles originales. 
ciclopentadieno 
no aromático 
--
anión ciclopentadienilo 
aromático 
Olando se dice que el anión ciclopentadienilo es aromático, no necesariamente implica 
que sea tan estable como el benceno. Como carbanión, el anión ciclopentadienilo reacciona con 
facilidad con los electrófilos. Sin embargo, como este ion es aromático, es más estable que su 
ion correspondiente de cadena abierta.