27AVO_28AVO AMINAS

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Aminas Parte l
Dr Postigo
1) Clasificación de aminas y ejemplos
Clasificación de las aminas en primarias, secundarias, terciarias y
aminas cuaternarias donde el nitrógeno está cuaternizado y tiene
cuatro enlaces con grupos carbonados → el nitrógeno en este
caso tiene una carga formal + .
Ej:
2) Nomenclatura
Nomenclatura → una amina primaria se puede nombrar a partir del
resto alquílico y el prefijo o amina → Ej:
Aminas aromáticas
Más ejemplos:
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Aminas cíclicas → nitrógeno
dentro de un ciclo que puede
tener tres miembros, cuatro,
cinco, o seis miembros. Ej:
Las aminas también pueden tener otros grupos funcionales en
distintas posiciones. Ej
Aminas aromáticas, el representante más importante acá es la anilina
y sus derivados:
En aminas cíclicas, el átomo de nitrógeno es el número 1 y
los átomos carbono se numeran sucesivamente como 2, 3, 4 y
5.
3) Estructura, geometría y arreglo electrónico
El nitrógeno en las aminas alifáticas está hibridado sp3
con un par de electrones libres en un orbital sp3. En el
caso del amoníaco, la unión entre nitrógeno- hidrógeno y
otro hidrógeno es de 107 grados. En la trimetilamina este
es de 108 grados. Se muestra un mapa electrostático de
la trimetilamina, donde la densidad de carga negativa se
encuentra sobre el átomo de nitrógeno coincidente con el
orbital sp3 que contiene al par de electrones libres.
El par de electrones libres que se encuentra en un orbital sp3 de una
amina alifática puede invertirse y en este gráfico de la energía libre
versus las coordenadas la reacción vemos cómo se puede invertir en
esa configuración inicial de tetraédrica y pasar a otra configuración final
también sp3 tetraédrica pasando a través de un estado de transición
sp2 trigonal planar. Está interconversión, que es muy rápida para una
amina en este caso terciaria, es de sólo 25 kj/mol en cuanto a su
energía de activación.
Las aminas pueden interconvertirse muy rápidamente entre dos
estados configuracionales a través de un estado de transición planar,
en el cual el átomo de nitrógeno invierte a sus sustituyentes a través
de un nitrógeno hibridado sp2. Esto hace que las aminas alifáticas en
este caso no presenten actividad óptica.
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Amina secundaria en la cual el nitrógeno tiene todos los
sustituyentes distintos incluyendo el par de electrones en el
orbital sp3 → sin embargo esta amina que tiene un
hidrógeno con sustituyentes distintos no es una amina
quiral, puesto que hay una interconversión a través de un
estado de transición que convierte a una configuración R de
la etilmetilamina a una configuración S en un equilibrio y no
se pueden aislar estas dos configuraciones. El nitrógeno
puede tener tres grupos diferentes y un par solitario pero
los enantiómeros no se pueden aislar por la inversión
alrededor del átomo de nitrógeno.
Esta inversión podría ocasionar la formación de dos enantiómeros y hace que la interconversión entre estas
dos formas configuracionales sea un equilibrio dinámico que a temperatura ambiente sea imposible de
separar o aislar o identificar a cada uno de estos compuestos por separado.
Dos ejemplos de aminas donde es difícil hacer una inversión alrededor del átomo
de nitrógeno de sus sustituyentes, por lo cual la amina cuaternaria presenta 2
enantiómeros distinguibles y se los podría separar en una mezcla racémica con
técnicas especiales.
Ej abajo: el nitrógeno tiene cuatro sustituyentes distintos incluyendo el par de
electrones libres en un orbital sp3 → sin embargo estas dos formas R y S no son
interconvertibles.
4) Aminas quirales
Aminas que si presentan quiralidad → ésta puede ser debida
a la presencia de átomos de carbono asimétricos, como en el
caso de las dos butanamina o las sales de amonio en
cuaternarias con átomos de nitrógeno asimétricos o aminas
cíclicas tales como la 1,2,2-trimetil aziridina
5) Propiedades físicas; Solubilidad
La polaridad de las aminas tanto primarias, secundarias
como terciarias es debida al par de electrones libres en un
orbital sp3 , el cual puede hacer uniones hidrógeno en el
caso de aminas secundarias y primarias con otras
moléculas de aminas 1° o 2°. Las aminas terciarias, ese
par de e- libres sobre el nitrógeno en el orbital sp3 puede
hacer uniones hidrógeno con solventes hidroxílicos o con el
agua. Una amina terciaria solo hace enlaces de hidrógeno
como aceptor, mientras que una amina primaria o
secundaria puede ser donora o aceptora de uniones
hidrógeno. Las aminas terciarias tienen un punto de ebullición menor que las aminas secundarias o primarias
→ esto es debido a que solo pueden formar uniones hidrógeno como aceptoras, mientras que las primarias y
secundarias pueden funcionar como donores o aceptores de hidrógeno.
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Vemos aminas primarias, secundarias y terciarias → las
aminas primarias y secundarias pueden realizar uniones
hidrógeno a partir de hidrógeno directamente unido al
átomo de nitrógeno con pares de electrones libres y otras
moléculas de aminas o en este caso de solventes e
hidroxílicos como el agua. La amina terciaria sólo puede
hacer unión hidrógeno con hidrógenos hidroxílicos de
solventes e hidroxílicos o el agua
Entre aminas primarias o secundarias las uniones hidrógenos se pueden establecer a partir de dos moléculas
de aminas primarias o secundarias, mientras que en el caso de aminas terciarias solamente la unión
hidrógeno se establece a partir del par de electrones del nitrógeno terciario con hidrógenos hidroxílicos de
solventes como el agua en este caso → aminas terciarias tienen menor punto de ebullición que las aminas
secundarias y primarias.
Las aminas pequeñas con menos de seis átomos de carbono son solubles en agua y todas las aminas
aceptan enlace de hidrógeno a partir de agua y el alcohol. La ramificación aumenta la solubilidad.
Propiedades físicas → aminas pequeñas tienen punto de ebullición y
punto de fusión sumamente bajo y es muy soluble en agua con de
miscibilidad total → al ser tan pequeño tiene la posibilidad de uniones
hidrógeno contando a partir de los hidrógenos directamente unidos al
nitrógeno. La 3 metil amina baja el punto de ebullición a 3 grados celsius y
disminuye un poco la solubilidad → sin embargo es muy soluble en agua y
el descenso en el punto de ebullición respecto de la amina secundaria es
debido a la imposibilidad de la trimetilamina de establecer uniones
hidrógeno entre moléculas de trimetilamina y solamente es aceptora de
hidrógeno.
6) Propiedades espectroscópicas
infrarrojo → absorciones de mayor utilidad son
las correspondientes a las bandas de
estiramiento nitrógeno-hidrógeno, en tanto que
la absorción del carbono-nitrógeno no son de
mucha utilidad ya que ocurren en la región que
contiene muchas bandas pertenecientes a otros
compuestos. Para las aminas primarias se
observan dos bandas entre 3.300 y 3400 números; para las aminas secundarias se va a observar solamente
una banda de intensidad media del estiramiento nitrógeno hidrógeno alrededor del 3500 - 3310.
Espectro infrarrojo de la butilamina → se observan dos bandas
correspondientes al estiramiento nitrógeno-hidrógeno a 3290 y
3100 números de ondas, mientras que los estiramientos
carbono-hidrógeno de la cadena carbonada de la butilamina se
encuentran a menos de 3000 números de onda entre 2874 y
2961.
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Espectro de 3-metilanilina → se observan las dos
bandas de estiramiento nitrógeno-hidrógeno
correspondientes a los dos enlaces nitrógeno-hidrógeno
de la amina primaria a 3357 números de ondas y a 3438
. Los estiramientos carbono-hidrógeno aromático a 3036
números de onda y los estiramientos carbono hidrógeno
del sp3 al 2.922.
7) Reactividad de las aminas
El par de electrones de las aminas es responsable de las
nucleofilicidad de las aminas → hay una primera reacción de
protonación con un ácido prótico , donde el par de electrones
arranca el protón para dar el ácido conjugado. También ese
par de electrones puede actuar como nucleófilo desplazando
en el segundo caso al yoduro con un metano electrógeno,
formando una unión nitrógeno-carbono dando una amina
cuaternaria.
8) BasicidadPuede actuar como base de Bronsted-Lowry, aceptando un protón ácido. Las soluciones acuosas de las
aminas alquílicas son básicas y las aminas alquílicas son bases más fuertes que el amoniaco puesto que al
aumentar el número de grupos alquilo directamente unido a nitrógeno, la solventación disminuye. Las aminas
secundarias y terciarias son parecidas a las aminas primarias en basicidad. Los grupos alquílicos con sus
efectos inductivos positivos, aumentan la densidad de electrónica como de nitrógeno haciendo al par de
electrones mucho más protofílico.
Orden de basicidad de las aminas alifáticas →
son más básicas que el amoniaco, mientras que
el amoniaco sigue siendo más básico que las
aminas aromáticas → los grupos fenilos
directamente unidos al nitrógeno ejercen un factor
atractor de electrones
El par de electrones del nitrógeno está en un orbital sp3
en este caso, tiene algo de conjugación con el anillo
aromático, con la nube Pi del anillo aromático, lo que lo
hacen menos disponible para la protonación en ese par
de electrones → es menos protofílico.
La curva de energía de activación de para la
protonación de una amina alifática y una amina
aromática → para una amina aromática hay una mayor
energía de activación para el estado de transición y
luego dar una amina aromática protonada.
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Vemos planteadas las constantes de
equilibrio para una base nitrogenada
la cual reacciona con el agua para
dar los iones hidroxilos y el ácido
conjugado correspondiente. El pKb
es el menos el logaritmo de la
constante de equilibrio básica. Para
la constante de equilibrio ácida
planteamos el ácido conjugado de la
base que se desprotona mediante la reacción con el agua para darle un hidronio más la base. en estas
condiciones es pka es igual a menos el logaritmo de la constante y así desde el ácido conjugado
Protonación de este par de electrones sobre el sp3 del átomo de
nitrógeno y cual es la energía de activación.
Aminas Parte ll
Los pKa de las aminas primarias y secundarias son aproximadamente
parecidos, iguales, mientras que de las aminas terciarias son más bajos
→ a mayor pka mayor basicidad → el pka del ácido conjugado de la
amina determina también la basicidad de la amina.
pKa de iones amonio
correspondiente a la
metilamina, dimetilamina,
etilamina, dietilamina,
isopropilamina, ,
trimetilamina y
ciclohexilamina. A mayor
pKa del ácido conjugado,
mayor basicidad. A menor
pKb significa mayor
basicidad. El pKa del
ácido conjugado es igual
al pKa del ión amonio
correspondiente.
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Tabla de aminas primarias, secundarias y terciarias con grupos atractores de e- como el triclorometilo.
Cuanto más cerca está del átomo de nitrógeno del grupo atractor de electrones, entonces menor va a ser la
basicidad de la amina correspondiente y por lo tanto esto significa que el menor va a ser el pKa
correspondiente. Cuanto más cerca está entonces el grupo atractor de electrones, más es la influencia del
grupo sobre el par de electrones libres del átomo de nitrógeno que va a ser encargado de dar la basicidad a la
amina correspondiente .La primera estructura donde el pKa del ácido conjugado de esta amina la 2,2,2 tricloro
etilamina tiene un pKa de 5.5 , es menos básica que la 3,3,3 tricloro propil amina cuyo pKa es de 9.65 → es
un compuesto más básico → el grupo triclorometilo está más lejos en el segundo caso que en el primero es
decir el efecto atractor de electrones sobre el par de electrones libres del átomo de nitrógeno es menor en el
segundo caso en el primer caso. Lo mismo sucede en el par siguiente → esto es debido a la distancia del par
de electrones.
En el cuadro de más abajo tenemos también aminas primarias,
secundarias y terciarias donde el grupo de R es reemplazado
desde una funcionalidad totalmente saturada alquílica a un grupo
donde tiene un doble enlace y un grupo donde tiene un enlace
triple → los dobles enlaces actúan como atractores de electrones
por lo tanto como un grupo atractor de electrones y lo que se
observa es que cuanto mayor sea el grupo atractor de electrones
o mayor la influencia del grupo atractor de electrones sobre el
átomo de nitrógeno, menor va a ser la basicidad.
Aminas cíclicas → piridina y piperidina → piridina
tiene pKb de 8.75, mientras que en la piperidina es de
2.88 → a mayor pKb, menor basicidad → la piperidina
con pKb 2.88 es más básica que piridina con un pKb
de 8.75 → los pares de electrones de ambos
nitrógenos en la piridina y la piperidina se encuentran
en un orbital sp3 y el otro en un orbital sp2 →
podemos decir es que el par de electrones de la
piperidina es par de electrones del nitrógeno en
orbital sp3 → está más expuesto a los protones, es decir es más protofílico que el par de electrones en un
orbital sp2. Por la geometría de los orbitales de sp2 que tienen un carácter S mucho mayor que un orbital sp3,
están más cerca del núcleo → son orbitales que se encuentran más próximos al núcleo, por lo tanto menos
disponible frente a la captura de un protón → son pares de electrones menos protofílicos.
Los electrones se mantienen más ajustados a los
orbitales con más caracter S → así estos
compuestos son bases más débiles. En el caso de
la piridina, el átomo de nitrógeno está hibridado
sp2 , es menos básico que el átomo de nitrógeno
sp3 y este es más básico → deducimos que a
mayor carácter S, el nitrógeno híbrido tiene menor
basicidad pero el carácter S del nitrógeno de la
piridina es mayor que el carácter S del nitrógeno
de la piperidina. Uno hibridado sp2 y el otro sp3 .
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Vemos distintos pares de electrones de
nitrógenos y podemos clasificarlos en
cuanto a su basicidad de acuerdo al pka
del ácido conjugado correspondiente.
Para la ciclohexilamina, el pKa es de 10.7 ;
para el siguiente compuesto que es una
imina, el pKa es de 9.2; el tercer caso que
es la etilamina el pKa del ácido conjugado es 10.8, y en el último caso, el acetonitrilo, el pKa del ácido
conjugado del es menos 10 → concluimos que a mayor carácter S, menor basicidad. Notemos el caso del
primero y segundo compuesto→ en el primer compuesto el nitrógeno sp3 es menor que el carácter S del
nitrógeno del segundo caso que es sp2 → es plausible que su pKa fuera mayor en el primer caso que en el
segundo caso.
Para el caso de un compuesto nitrogenado cuyo nitrógeno está hibridado sp, su carácter S es del 50%, por lo
tanto su basicidad va a ser muy baja → para el caso del acetonitrilo el pKa del ácido conjugado de menos 10.
Vemos una reacción ácido base de la anilina en la cual el par de
electrones libres del nitrógeno capta protón en este caso del ión
hidronio para formar el ión anilinio que es soluble en agua.
Se observan distintos pKa de distintos ácidos conjugados de distintas bases aromáticas, tales como la
p-aminoandina o la 1,4-diaminobenceno , etc → observamos de esta tabla que efectivamente las anilinas que
tienen sustituyentes atractores de electrones tales como cloro, ciano, nitro, es decir grupos fuertemente
atractores de electrones → tienen un pKa menor por lo tanto su basicidad es muy limitada. Grupos que
pueden establecer donación de electrones por distintos efectos tales como el amino, el grupo metoxilo o el
grupo metilo, tienen pKas que son mayores que las de la anilina.
En la representación de la izquierda vemos al ácido conjugado del 4-nitroanilina y se observa que este
compuesto, los grupos atractores de electrones al deslocalizar el par de electrones libres del átomo de
nitrógeno hacia el anillo → hará menos disponible para la protonación.
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pKas de ion amonio de distintas aminas
aromáticas como la anilina, la
n-metilamina y la N,N-dimetilamina.
A medida que reemplazamos los
hidrógenos unidos al nitrógeno
aumentamos el pKa, aumentamos la
basicidad.
Para otros compuestos tales como el pirrol
y la piridina, estos compuestos en el caso
de la piridina es un compuesto
medianamente básico, mientras que el
pirrol es un compuesto para nada básico.
9) Preparación
En cuanto a la preparación de las aminas, pueden prepararse a
través de la síntesis de Gabriel→ compuesto inicial tiene hidrógenoacídico el cual puede ser arrancado con una base fuerte como el
hidróxido de potasio para dar la sal correspondiente → esta sal de
potasio es muy Nu y va a poder hacer un desplazamiento
nucleofílico sobre halogenuros de alquilo para dar una unión
nitrógeno - R , donde R es el grupo alquilo proveniente del
halogenuro de alquilo. Este compuesto, el tercero desde arriba
hacia abajo a la izquierda, al tratarlo en medio ácido va a liberar la
amina, en este caso en forma de ión amonio y el ácido 1,2
dibencencarboxílico.
También puede ser tratado con hidracina y dar finalmente la amina
en este caso primaria.
Preparación de amina por aminación reductiva → por ejemplo
los compuestos carbonílicos con amoníaco en presencia de
cianoborohidruro de sodio forman una amina primaria. Una
amina secundaria puede producirse a partir del compuesto
carbonílico con una amina primaria en este caso y luego la
reducción con cianoborohidruro de sodio. Una amina terciaria a
su vez puede producirse a través de compuesto carbonílico con
una amina secundaria y cianoborohidruro de sodio → este
mecanismo es a través de una imina que puede ser reducida de
distintas maneras tales como el cianoborohidruro de sodio o con
hidrógeno sobre paladio.
9
Otras formas de obtener aminas tales como la reducción de
amidas con el hidruro de aluminio y litio y posterior tratamiento
con agua → para dar una amina primaria o a partir de amidas
secundarias en las cuales un hidrógeno directamente unido a
nitrógeno de una amida primaria reemplazados por un grupo
alquilo, estas amidas secundarias pueden reducirse con el uso de
hidruro de aluminio y litio y posterior tratamiento con agua para
dar una amina secundaria. En el tercer ejemplo una amida
terciaria en la cual los dos hidrógenos unidos al nitrógeno de una
amida primaria fueron reemplazados por grupos alquilos puede
reducirse con el hidruro de aluminio y litio y posterior tratamiento
con agua para dar una amina terciaria.
Este ataque nucleofílico sobre los
compuestos carbonílicos a partir de las
aminas conduce a las carbinolaminas →
pueden protonarse sobre el oxígeno
hidroxílico, perder agua y formar los
derivados imínicos. El amoniaco y las aminas
primarias reaccionan con grupos carbonilos
para dar iminas de bases de Schiff y
reaccionan con aminas secundarias para dar
las enaminas.
10) Reacciones
Las aminas reaccionan con halogenuros de alquilo primarios vía mecanismo de sustitución nucleofílica Sn2→
sin embargo esta reacción es bastante poco regioselectiva, bastante poco específica puesto que da una
mezcla aminas secundarias y sales de amonio cuaternarias → debido a que al agregar grupos alquilos al
nitrógeno se hace mucho más nucleofílico y por lo tanto no se puede detener la reacción.
1. Acilación de Aminas
Una forma más sencilla es a
través de la acilación de aminas y
posterior reducción de la amida
para dar una amina secundaria.
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Una amina primaria como la 3-hexanamina a través
de la metilación con yoduro de metilo y bicarbonato
forma una sal de amonio cuaternario → alquilación a
fondo para para formar la sal de tetrametilamonio.
La reacción con el exceso de amoniaco para formar
amina primaria → se puede lograr que la reacción no
prosiga para la formación de la amina secundaria,
terciaria y la sal de amonio cuaternaria → sin embargo
estas reacciones estas condiciones de reacción con
exceso de amina para lograr la amina primaria no
siempre son posibles.
Observamos los cloruros de sulfonilo, que son
los cloruros de ácido de los ácidos sulfónicos.
Las aminas primarias y secundarias
reaccionan con los cloruros de sulfonilo de una
reacción de sustitución nucleofílica en la cual el
par de electrones libres del nitrógeno de la
amina va a desplazar al ion cloruro del cloruro
de sulfonilo para dar una sulfonamida→
característica particular → el hidrógeno
directamente unido al nitrógeno de la
sulfonamida ahora va a tener un carácter ácido
en vez de un carácter básico → el par de
electrones libres del nitrógeno de la
sulfonamida ya no estará disponible, no será
un nitrógeno básico debido al efecto atractor
de electrones del grupo sulfonilo que le arranca la basicidad a ese nitrógeno. Las sulfonamidas son las
amidas de los ácidos sulfónicos.
2. Eliminación de Hoffman
La eliminación de Saytzeff conduce al alqueno más estable, es decir el alqueno más sustituido. En el caso de
2-clorobutano con metóxido de sodio, tendremos la mayor proporción de 2-buteno que es el producto
denominado de Saytzeff , mientras que el 1-buteno es el producto de Hoffman con un 33% → sin embargo si
en vez de tener un sustituyente cloro tenemos uno de nitrógeno cuaternario como una sal de hidróxido y lo
sometemos al calentamiento obtendremos el producto hoffman mayoritario → tendremos el 1-buteno en forma
mayoritaria.
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La sal de amonio correspondiente a la
2-aminobutano con metóxido de sodio en metanol
va generar el 1-buteno preponderantemente →
puesto que el grupo tri alquil amonio de caso es
un grupo muy voluminoso y la base por lo tanto
tenderá a aproximarse a un lado opuesto a este
grupo para que no haya entendimiento estérico y
generar así el alqueno menos sustituido.
2-hexanamina con exceso de yoduro de metilo y
una sal de plata o el óxido de plata en medio
acuoso y calentamiento → obtenemos el
1-hexeno → la reacción parte de la 2-hexanamina
que por metilación exhaustiva genera la sal de
amonio → con yoduro de metilo genera el yoduro
correspondiente que luego mediante el óxido de
plata intercambia el ión yoduro por el ión hidróxido
y genera la sal de amonio hidróxido
correspondiente precipitando el yoduro de plata.
El Nu en este caso hidróxido, en vez de atacar al
carbono 3 donde también se encuentran los
hidrógenos, ataca el carbono 1 extrayendo un protón y generando un doble enlace.
Tenemos la forma de
newman donde se
muestra que la base,
en este caso el
hidróxido, tiene que
aproximarse del lado
opuesto al grupo
trialquilamonio por impedimento estérico → al hacerlo entonces genera el alqueno menos sustituido.
Diagramas de energía y las energías de activación la
generación del alqueno más sustituido y menos
sustituido a partir de la sal de trialquilamonio.
Observamos que la energía de activación para dar
1-hexeno es menor que la energía de activación para
dar el 2-hexeno.
3. Diazotación
Las sales de diazonio a partir de la formación
del ión bencenodiazonio a través de la anilina
con nitrito de sodio. Estas reacciones que dan
lugar a las reacciones de Sandmeyer con
bromuro cuproso, cloruro cuproso, yoduro
cuproso y cianuro cuproso nos dan
bromobenceno, el clorobencenos
yodobenceno y cianobenceno.
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4. Reacción de Sandmeyer
Repasamos algunas reacciones de
Sandmeyer donde el grupo diazo se
reemplaza por el grupo ciano con cianuro
cuproso y luego medio ácido y calentando ese
grupo pasa a grupo carboxilo. También grupo
diazo de una sal de bencenodiazonio puede
reemplazarse por flúor con el ácido tetra foro
bórico; puede reemplazarse por un protón
con el ácido hipofosforoso; se puede
reemplazar un hidroxilo con el agua
calentando o puede desaparecer a partir de la
reducción con ácido hipofosforoso.
5. Acoplamiento azo
Mecanismo de formación en una
reacción denominada de acoplación
entre el fenol y el bencenodiazonio
→ es un acoplamiento azo para dar
a un azo compuesto → tienen la
particularidad de ser muy
coloreados puesto que hay una alta
conjugación debido a la
translocación de electrones a lo
largo de todo el sistema aromático,
el doble enlace nitrógeno nitrógeno y el siguiente sistema aromático. En las estructuras de resonancia más
abajo se describen la deslocalización de electrones y todas las formas canónicas posibles.
6. Formación de iminas
Formación de iminas a partir de compuestos carbonílicos y aminas primarias para dar las iminas las cuales
luego de una hidrogenación tenemos las
aminas secundarias.
7. Formación de enaminas
La formación de enaminas a partir de
compuestos carbonílicos y aminas secundarias
en este caso la ciclohexanona y la pirrolidina.
8. Adición conjugadaReacción de adición conjugada 1-4 a partir de un
compuesto carbonílico alfa-beta insaturado siendo las
aminas Nu no demasiado fuertes → adición es 1,4 .
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9. Reacción de Hinsberg
La reacción de Hinsberg
puede distinguir aminas
primarias, secundarias de
terciarias a partir del reactivo
cloruro de bencensulfonilo.
En esta reacción la amina
primaria por ejemplo,
desplaza nucleofílicamente al
cloruro del cloruro de
bencensulfonilo para dar el
compuesto mostrado donde
el hidrógeno en rojo es un
hidrógeno acídico el cual puede ser arrancado mediante una base fuerte como el hidróxido de sodio y dar otro
compuesto que es una sal sódica soluble en agua. Una amina secundaria también puede atacar Nu al cloruro
de bencensulfonilo para formar está especie sólida insoluble en agua que no tiene hidrógenos unidos a
nitrógeno. Una amina terciaria también puede desplazar al cloruro de bencensulfonilo para dar una sal de
trialquil amonio soluble en agua la cual en presencia de hidróxido de sodio regenera la amina terciaria y el
bencensulfonato de sodio.
10. Conversión a amidas
Conversión en amidas a partir de aminas
primarias con el cloruro de acilo o con
cloruro de bencensulfonilo para dar la
sulfonamida menos sustituida. Cuando
tenemos una amina secundaria también
con un cloruro de acilo tenemos una
amida N,N disustituida o con el cloruro de
bencensulfonilo tenemos una
sulfonamidas N,N disustituida → va a ser
insoluble en agua, no va a tener
hidrógenos directamente unidos a
nitrógenos los cuales sean acídicos y
poder ser arrancados por una base fuerte
→ sin embargo la amina terciaria no
puede reaccionar con el cloruro de acilo ni
con el cloruro de bencensulfonilo en una
forma miscible.
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