curvas A B

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CLASES DE 
PROBLEMAS III A VI
RECAPITULANDO EQUILIBRIO ACIDO BASE-CAPITULO 3
Saben calcular el pH de:
❖ ÁCIDOS FUERTES
❖ BASES FUERTES
❖ ÁCIDOS DÉBILES
❖ BASES DÉBILES
❖ SALES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
❖ ÁCIDOS Y BASES POLIFUNCIONALES
❖ ANFOLITOS: qué son?, fórmula simplificada….ej: pH=1/2*(pKa1+pKa2)
❖ MEZCLAS: cuáles??
Comprensión de 
la consigna
Planteo de 
ECUACIONES 
QUÍMICAS y 
EQUILIBRIOS
Noción del 
pH 
esperado
Procedimiento de 
CÁLCULO 
(esquema+BM y 
BQ)
RESULTADO
Análisis del 
mismo. 
Verificación
Acido débil+base fuerte= 3 escenarios posibles: 
a) AD>BF…..BUFFER, ecuación H-H
b) AD=BF……….NEUTRALIZACION DEL AD, pH debido a la 
hidrólisis de la sal del AD…pH>7
c) AD<BF…..mezcla de exceso de BF+sal del acido débil 
(que es una BD)
Base débil+Acido fuerte= 3 escenarios posibles: 
d) BD>AF…..BUFFER, ecuación H-H
e) BD=AF……….NEUTRALIZACION DE LA BD, pH debido a 
la hidrólisis de la sal del BD…pH<7
f) BD<AF…..mezcla de exceso de AF+sal de la base débil 
(que es un AD)
0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20 25 30 35 40
p
H
mL de HCl
BASE FUERTE vs ACIDO FUERTEVol vte =0 mL, 
𝐶𝐴 𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 = 𝑂𝐻−
Volvte=0 <Vol vte < Vol vte en el pto equivalencia
neutralización parcial
𝐶𝐴 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 − 𝐶𝐴 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 = 𝑂𝐻−
Vol vte del punto de equivalencia
n°meq vte=n°meq vdo
𝐻+ = 𝑂𝐻− = 𝐾𝑤 = 1 x10−7 𝑀
pH=7
Vol vte >vol vte del punto de equivalencia
exceso de valorante
𝐻+ = 𝐶𝐴 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 − 𝐶𝐴 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒
Cómo será el análisis para la 
titulación de un AF con una BF??
Selección de indicadores para 
evidenciar el punto final
0
2
4
6
8
10
12
0 10 20 30 40
p
H
mL de HCl
BASE DÉBIL vs ACIDO FUERTE
Volvte=0 <Vol vte < Vol vte en el pto equivalencia
Neutralización parcial
Mezcla de débil con fuerte, Ecuación de H-H 
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑠𝑎𝑙
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
o bien 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝑠𝑎𝑙
𝑏𝑎𝑠𝑒
Vol vte =0 mL, 
𝑂𝐻− = 𝐾𝑏 𝑥 𝐶𝐴𝐵𝐷
Vol vte del punto de equivalencia
n°meq vte=n°meq vdo
𝐻+ = 𝐾𝑎 𝑥 𝐶𝐴𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒𝐵𝐷
pH debido a la hidrólisis de la SAL
Vol vte >vol vte del punto de equivalencia
exceso de valorante, mezcla de AF+AD (siendo este despreciable)
𝐻+ = 𝐶𝐴 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 − 𝐶𝐴 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑑é𝑏𝑖𝑙
Cómo será el análisis para la 
titulación de un AD con una BF??
Selección de indicadores para 
evidenciar el punto final
0
2
4
6
8
10
12
14
0 10 20 30 40
p
H
mL de HCl
Comparación de curvas de titulación de 
BD vs AF y BF vs AF
BF vz AF
BD vs AF
0
2
4
6
8
10
12
14
0 10 20 30 40
p
H
mL de NaOH
Comparación de curvas de titulación de 
AD vs BF y AF vs BF
AF vs BF
AD vs BF
TITULACIÓN DE 25,0 mL de VALORANDO 0,0800 N con un VALORANTE 0,1000 N
*Requisitos para que una reacción se pueda utilizar con fines cuantitativos (tengamos una 
curva de titulación que nos permita desarrollar una metodología experimental): Keq> 104 , 
estequiométrica, bien definida, completa, instantánea, sin reacciones secundarias, cambio 
detectable en el pto equivalencia.
*Características de los patrones primarios-conservación. Preparación y contraste de 
valorantes secundarios.
*Definición de fracción titulada 
ft= n°mEq valorante/n°meq valorando=(N x V)vte/(N x V)vdo
ft<1
ft=1
ft> 1
*Métodos para determinar punto final (instrumentales y no instrumentales)
Capítulos 7 y 8 
Guía de TP 2da parte
Vol vte =0 mL, 
𝐶𝐴 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 = 𝐻+
Volvte=0 <Vol vte < Vol vte en el pto equivalencia
neutralización parcial
𝐶𝐴 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 − 𝐶𝐴 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 = 𝐻+
Vol vte del punto de equivalencia
n°meq vte=n°meq vdo
𝐻+ = 𝑂𝐻− = 𝐾𝑤 = 1 x10−7 𝑀
pH=7
Vol vte >vol vte del punto de equivalencia
exceso de valorante
𝑂𝐻− = 𝐶𝐴 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 − 𝐶𝐴 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒
mL de NaOH 0,100 N
Curva de valoración de HCl 0,100 N con solución de NaOH 0,100 N
Ver guía de TP
Vol vte =0 mL, 
𝐻+ = 𝐾𝑎 𝑥 𝐶𝐴𝐴𝐷
Volvte=0 <Vol vte < Vol vte en el pto equivalencia
Neutralización parcial
Mezcla de débil con fuerte, Ecuación de H-H 
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑠𝑎𝑙
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
o bien 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝑠𝑎𝑙
𝑏𝑎𝑠𝑒
Vol vte del punto de equivalencia
n°meq vte=n°meq vdo
𝑂𝐻− = 𝐾𝑏 𝑥 𝐶𝐴𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒𝐴𝐷
pH debido a la hidrólisis de la SAL
Vol vte >vol vte del punto de equivalencia
exceso de valorante, mezcla de BF+BD (siendo este despreciable)
𝑂𝐻− = 𝐶𝐴 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 − 𝐶𝐴 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑑é𝑏𝑖𝑙
Comparación de curvas de titulación de ácido débil y ácido fuerte frente a una base fuerte: 
A)Curva de valoración de AcH 0,100 N con solución de NaOH 0,100 N
B) Curva de valoración de HCl 0,100 N con solución de NaOH 0,100 N
El salto de pH a ft=1 disminuye a 
medida que Vte y vdo son mas 
diluidos
Comparación de curvas de titulación de ácido fuerte con base fuerte a distintas 
concentraciones de valorando y valorante
Comparación de curvas de titulación de ácido débil con base fuerte a distintas 
concentraciones de valorando y valorante
Observar que a menor concentración de 
valorando, las aproximaciones y desprecios no 
son válidos
De que depende esta 
porción de la curva?
La zona buffer no se afecta 
por la dilución
Efecto del valor de Ka en las curvas de titulación de acido débil con base fuerte
Ion amonio NH4
+ 5,70 x 10-10
Ion hidroxil amonio HONH3
+ 1,10 x 10-6
Acido Nitroso HNO2 7,10 x 10
-4
Acido fuerte: Acido Nítrico HNO3
Si el producto de la 
CAi acido x Ka <10
-8 : la 
titulación no es factible 
en estas condiciones
Efecto del valor de Kb en las curvas de titulación de base débil con ácido fuerte
CH3COO
- 5,71 x 10-10
CN- 1,61 x 10-5
ClO- 3,3 x 10-7
Base fuerte
Cálculo de pH de un 
ácido poliprótico
buffer
buffer
Anfolito
HA-
Cálculo de pH de un 
base débil
Cálculo de pH de 
mezcla BD +BF Selección de indicadores para 
evidenciar el/los punto/s 
final/es
2,14
7,19
12,34
Anfolito
H2PO4
-
Anfolito
HPO4
-2
Buffer
H3PO4
/H2PO4
-
Buffer
H2PO4
-/HPO4
-2
Buffer
HPO4
-2 /PO4
-3
Cálculo de pH de un 
ácido poliprótico
Cálculo de pH de un 
base débil
Después del punto G 
Cálculo de pH de 
mezcla BD +BF
Selección de indicadores para 
evidenciar el/los punto/s 
final/es
Charlotte
2,14
7,19
12,34
4,66
9,76
3,68
7,65
CO3
2-
HCO3
-/ CO3
2-
HCO3
-
HCO3
-/ H2CO3
H2CO3
Tener en cuenta en el 
análisis de mezclas 
alcalinas
Para la nicotina no se llega a cumplir 
con la diferencia de 4 unidades de pH 
para el segundo salto
Diferencia entre Punto de equivalencia y punto final
El punto de equivalencia de una valoración es el punto teórico que se alcanza cuando la cantidad de valorante añadido es 
químicamente equivalente a la cantidad de analito en la muestra. 
Es imposible determinarlo experimentalmente, si se puede estimar su posición, al observar un cambio físico, por ejemplo 
cambio de color, relacionado con la condición de equivalencia. 
Este cambio se conoce como punto final de la valoración. 
Lo ideal es que ambos puntos sean iguales, o que la diferencia entre ambos sea muy pequeña. Esta diferencia
es lo que se conoce como error de titulación.
Métodos para determinar el Punto final
No instrumentales
Instrumentales: espectrofotometría, turbidimetría, nefelometría, 
potenciometría
INSTRUMENTALES
Selección de un indicador:
El intervalo de transición de pH de un indicador debe corresponder al 
cambio brusco en el pH (o pOH) que es característico de la zona del punto 
de equivalencia en una volumetría de neutralización, para minimizar el 
volumen del reactivo valorante necesario para producir el cambio de dos 
unidades de pH que se requiere para que el indicador cambie de color.
Indicador
Intervalo de 
transición (pH)
Color de la forma 
ácida
Color de la forma 
básica
Violeta de metilo 0,0 – 1,6 Amarillo Azul
Rojo de cresol 0,2 – 1,8 Rojo Amarillo
Azul de timol 1,2 – 1,8 Rojo Amarillo
Púrpura de cresol 1,2 – 2,8 Rojo Amarillo
Eritrosina disódica 2,2 – 3,6 Anaranjado Rojo
Amarillode metilo 2,9 – 4,0 Rojo Amarillo
Anaranjado de metilo 3,1 – 4,4 Rojo Anaranjado
Rojo Congo 3,0 – 5,0 Violeta Rojo
Anaranjado de etilo 3,4 – 4,8 Rojo Amarillo
Verde de bromocresol 3,8 – 5,4 Amarillo Azul
Rojo de metilo 4,8 – 6,0 Rojo Amarillo
Rojo de clorofenol 4,8 – 6,4 Amarillo Rojo
Púrpura de bromocresol 5,2 – 6,8 Amarillo Púrpura
Indicador
Intervalo de 
transición (pH)
Color de la forma 
ácida
Color de la forma 
básica
p-Nitrofenol 5,6 – 7,6 Incoloro Amarillo
Tornasol 5,0 – 8,0 Rojo Azul
Azul de bromotimol 6,0 – 7,6 Amarillo Azul
Rojo de fenol 6,4 –8,0 Amarillo Rojo
Rojo neutro 6,8 – 8,0 Rojo Naranja
Rojo de cresol 7,2 – 8,8 Amarillo Rojo
-Naftolftaléina 7,3 – 8,7 Amarillo Azul
Púrpura de cresol 7,6 – 9,2 Amarillo Púrpura
Azul de timol 8,0 – 9,6 Amarillo Azul
Fenolftaleína 8,0 – 9,6 Incoloro Rojo
Timolftaleína 8,3 – 10,5 Incoloro Azul
Amarillo de alizarina 10,1 – 12,0 Amarillo Naranja-rojo
Nitramina 10,8 – 13,0 Incoloro Naranja-café
Tropeolina O 11,1 – 12,7 Amarillo Naranja
Páginas 24 y 
25 GUIA de 
TP parte II
NO INSTRUMENTALES
Curva de titulación para HCl con NaOH. 
A: 50,00 mL de HCl 0,0500 N con NaOH 0,1000 N. 
B: 50,00 mL de HCl 0,000500 N con NaOH 0,0010 N.
Curva de titulación de ácido acético con NaOH.
A: ácido 0,1000 N con NaOH 0,1000 N. 
B: ácido 0,00100 N con NaOH 0,0010 N.
pH
A
Figura 4. Curva de titulación del ácido fosfórico: 50,00 mL de ácido 0,1000 M titulados con una base fuerte 0,1000 M.
A: inicio de la titulación; 
B: punto medio del primer salto; 
C: primer punto de equivalencia; 
D: punto medio del segundo salto; 
E: segundo punto de equivalencia; 
F: punto medio del tercer salto; 
H2PO4
-
HPO4
-2
buffer
buffer
buffer
¿Qué indicadores 
emplearía para el 
primer y segundo 
punto de 
equivalencia?
Volviendo a este ejemplo…
Y si se tratase de la titulación de 
ACIDO CITRICO??? Que indicador 
seleccionarían?
Error de titulación
Error de titulación relativo
El error debido al indicador debe ser menor al 0,5%
Correspondientes 
al pH del punto 
final
Recalcular la CA 
considerando la 
dilución x agregado 
de Vte
Recalcular la CA 
considerando la 
dilución x agregado 
de Vte
Correspondientes 
al pH del punto 
final
Ver ejemplos páginas 29 y 32 de la guía de TP
Permite decidir la FACTIBILIDAD de la titulación 
Ver ejemplo página 33 de la guía de TP
Bibliografía
GUIA DE TP
GUIA DE PROBLEMAS
ANÁLISIS QUÍMICO CUANTITATIVO, Daniel Harris
QUÍMICA ANALÍTICA, Skoog/West/Holler/Crouch