Clase teÃrica Cationes y Aniones

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CATIONES Y ANIONES
LOS TEMAS DESARROLLADOS EN ESTE TEÓRICO DEBEN SER 
COMPLEMENTADOS CON LOS CONTENIDOS QUE SE 
ENCUENTRAN EN LA GUÍA DE TRABAJOS PRÁCTICOS
Temas a desarrollar: 
Introducción al análisis químico. Definiciones.
Selectividad y especificidad. Interferencias.
Ensayos blanco, testigo y control.
Cationes: propiedades periódicas, ensayos preliminares, acción de 
los reactivos generales.
Aniones: generalidades, ensayos preliminares, propiedades redox y 
ácido-base.
Reacción con el rodizonato.
Análisis de mezclas de aniones:
• Nitrato - nitrito
• Cloruro – bromuro – ioduro
REACCIÓN ANALÍTICA
Es cualquier reacción química que produce
un fenómeno observable y/o medible 
que se relaciona con una o más sustancias
Cualitativa
Cuantitativa General
Selectiva
Específica
Sensibilidad
REACCIONES ANALÍTICAS PARA CATIONES Y ANIONES
ESPECIALESGENERALES
• Preliminares
• No son selectivos
• No identifican
• Reactivos inorgánicos 
• Identifican, caracterizan.
• Selectivas o específicas.
• De mayor sensibilidad 
(reconocimiento de bajas cantidades 
de analito).
• Reactivos orgánicos.
Análisis cualitativo
Establece la identidad química de los componentes de 
la muestra
Análisis cuantitativo
Establece la cantidad relativa de los componentes de 
la muestra en forma numérica
Muestra: Parte representativa del material a analizar
Analito: sustancia objeto del análisis
Técnica: Medio (instrumental o químico) de obtener 
información sobre el analito
Procedimiento analítico: Conjunto de operaciones 
aplicadas al análisis de una muestra
1) Definición del problema analítico.
2) Elección del método de análisis. 
3) Obtención de una muestra representativa. Conservación.
4) Tratamiento previo de las muestras: pulverización, secado, 
disolución, extracción, eliminación de interferencias, 
concentración, etc.
5) Observación y/o Medición de la propiedad del analito (análisis 
cualitativo, análisis cuantitativo).
6) Obtención de los resultados.
7) Evaluación de la confiabilidad de los resultados.
8) Elaboración del informe.
PROCESO ANALÍTICO
Constituyentes de una muestra
ANALITO MATRIZ
Interferencias
Tratamiento previo:
• Disolución, disgregación, mineralización vía húmeda, calcinación.
• Extracción con solvente orgánico.
• Selección de pH adecuado.
• Uso de agentes enmascarantes.
Positivas
Ej: Det Pb2+ con Rodizonato de 
Sodio.Interf: Ba2+. Elim: Sulfato
Negativas
Ej: Det Fe3+ con SCN-. Interf: F-. Elim: Al3+
Por enmascaramiento
Ej: Det Pb2+ con CrO4
2-. Interf: Ag+. Elim:NH3
ALTERAN EL RESULTADO DEL ANÁLISIS 
TIPOS DE INTERFERENCIAS:
positiva
negativa
enmascaramiento
EN TODOS LOS CASOS HAY QUE 
ELIMINARLAS
INTERFERENCIAS o SUSTANCIAS 
INTERFERENTES
Prueba o ensayo en blanco
Prueba o ensayo control
Prueba o ensayo testigo
Se usan para asegurar que el resultado 
alcanzado es correcto
Muestra + Reactivo Resultado + ó -
Se debe corroborar mediante la realización 
de los Ensayos confirmatorios
VER EJEMPLIFICACION EN TP DE CATIONES
ENSAYO O PRUEBA EN BLANCO
solvente + reactivos (o técnica) resultado negativo 
Resultados erróneos (positivo) indican:
✓ contaminación con el analito 
✓ contaminación con interferentes positivos
✓ problemas con la matriz
Permite hacer correcciones debidas a respuestas 
generadas por el solvente o la matriz 
ENSAYO O PRUEBA TESTIGO
Solución estándar de analito/s + reactivo/s (o técnica) 
resultado positivo
Resultados erróneos (negativo) indican:
✓ el reactivo está vencido 
✓ hay problemas con la técnica no debidos a la muestra
Permite ver cómo es y qué características
tiene un resultado positivo
Evaluar sensibilidad
ENSAYO O PRUEBA CONTROL
Solución estándar del analito 
+ 
Muestra 
+ 
Reactivos (o técnica) 
Resultados erróneos indican:
✓ presencia de interferentes negativos en la muestra
Se debe hacer cuando el resultado del 
análisis de la muestra es negativo
Resultado positivo
Ensayos Confirmatorios
•BLANCO
H2O + Reactivos Negativo
Confirma un resultado positivo de la muestra
•TESTIGO
Std + Reactivos Positivo
Confirma un resultado negativo de la muestra
•CONTROL
Mtra + Reactivos Negativo Positivo
Confirma un resultado negativo de la muestra y pone en evidencia 
la presencia de interferentes negativos
Agrego std
TABLA PERIÓDICA Y QUÍMICA ANALÍTICA 
CrO4
2- IO3
-
AsO4
3- ClO3
- BrO3
-
AsO3
- F- Cl- I- Br-
SO3
2- S2O3
2- CN-
SO4
2- NO3
- S2- NO2
-
CO3
2- HCO3
- MnO4
-
PO4
-3 HPO4
-2 H2PO4
-
Átomos o grupo de átomos 
que perdieron e-
Átomos o grupo de átomos 
con e- en exceso
TABLA PERIÓDICA Y QUÍMICA ANALÍTICA
Grupo: numerados de izquierda a derecha, en total 18
muestran tendencia gradual y paulatina de sus propiedades
los principales: 1, 2 y del 13 al 18 
Períodos: filas numeradas de arriba hacia abajo
Clasificación de los elementos en:
Metales: conducen la electricidad, brillo metálico, maleables y dúctiles
No metales: no conducen la electricidad, no poseen brillo metálico, 
no son maleables, tampoco dúctiles
Metaloides: aspecto de metal pero se comportan como no metal
Repaso de propiedades periódicas
Electronegatividad
Radio atómico
Potencial de ionización
PROPIEDADES PERIÓDICAS
❖ fuerza con que un átomo atrae a los e- de un enlace
❖ la diferencia de electronegatividad entre dos elementos es 
indicativa de la validez del modelo de enlace propuesto:
▪ dif. pequeñas (< 1.5) corresponden a uniones covalentes
▪ diferencias mayor que 2, se ajustan a enlaces iónicos
PROPIEDADES PERIÓDICAS: ELECTRONEGATIVIDAD
PROPIEDADES PERIÓDICAS: RADIO ATÓMICO
Es la energía mínima requerida para separar un electrón de un átomo 
(tendencia a formar iones)
 al descender por el grupo (relación con radio atómico)
 de izq. a derecha ( la carga nuclear efectiva)
• elem.c/ bajo PI forman cationes c/facilidad, conducen la electricidad al estado
sólido
• elem.c/ altoPI improbable que formen cationes y conduzcan la electricidad
PROPIEDADES PERIÓDICAS: POTENCIAL DE IONIZACIÓN (PI)
ESCALA DE TRABAJO
Según la concentración o cantidad de los 
constituyentes:
Macroconstituyentes: 1-100 %
Microconstituyentes: 1- 0.01 %
Trazas: ppm
Ultratrazas: ppb
ANÁLISIS CUALITATIVO 
Muestra de composición conocida: 
- reacciones de identificación
Muestra de composición desconocida: 
- ensayos preliminares
- reacciones de identificación:
Cationes 
Aniones
ANÁLISIS DE CATIONES
Ensayos Preliminares
 Caracteres organolépticos: aspecto, color, olor
 Reacción al medio
✓Neutra (no hidrolizan: Na+, K+)
✓ácida (Al(III), Fe(III), Cr(III), Bi(III))
 Acción de reactivos generales (en pequeña cantidad y en exceso):
▪ Hidróxido de sodio/potasio
▪ Amoníaco
▪ Carbonato de sodio/potasio
▪ Cianuro de potasio
▪ Ácido clorhídrico
▪ Ácido sulfúrico 
Observar si:
✓no hay cambios
✓ aparición de precipitado
✓ disolución total o parcial 
del precipitado
Propiedad periódica que depende de:
*radio iónico
*carga o valencia
relación q/r (potencial iónico)
a > acidez del catión > inestabilidad en medio acuoso
hidrólisis
A mayor valor q/r, 
mayor acidez
↑ estab.de cationes
sencillos
ANÁLISIS DE CATIONES
Acidez de los cationes
Al(H2O)6 
3+ + H2O Al(OH) (H2O)5
2+ + H3O
+
Al(OH) (H2O)5
2+ + H2O Al(OH)2 (H2O)4
+ + H3O
+
Al(OH)2 (H2O)4
+ + H2O Al(OH)3 (H2O)3 + H3O
+
En medio acuoso: los iones están solvatados (coordinación más frecuente 4 ó 6)
Capacidad polarizante (es mayor para los iones pequeños y con carga elevada)
Agua: molécula polarizable
A > capacidad polarizante pérdida de iones hidrógeno (hidronios)
ANÁLISIS DE CATIONES
Acidez de los cationes (ácidos de Brönsted)
CARÁCTER ÁCIDO DE LOS CATIONES 
DEL GRUPO IIa
CARÁCTER ÁCIDO DE LOS CATIONES 
DEL PERÍODO III
ANÁLISIS DE CATIONES
Acción de los reactivos generales
 Ensayados en pequeña cantidad y en exceso:
▪ Hidróxido de sodio/potasio
▪ Amoníaco▪ Carbonato de sodio/potasio
▪ Cianuro de potasio
▪ Ácido clorhídrico
▪ Ácido sulfúrico 
Observar si:
✓no hay cambios
✓ aparición de precipitado
✓ disolución total o parcial 
del precipitado
Acción de los reactivos generales: NaOH ó KOH
NaOH Na+ + OH-
Liberan gases: NH4
+
No reaccionan: Na+ K+ Ca2+ Ba2+
Precipitan como hidróxidos y son insolubles en exceso reactivo: Mg2+ Mn2+
Fe2+ Fe(III) Bi(III) Co2+ Ni2+ Cd2+
OHNHOHNH
OHNaNaOH
234 ++
+→
−+
−+
OHOHOHFeOHOHOHFe
OHNaNaOH
OHOHOHFeOHOHOHFe
OHNaNaOH
OHOHOHFeOHOHFe
OHNaNaOH
2332242
2242
2
52
2
2
52
3
62
)()()()(
)()()()(
)()()(
++
+→
++
+→
++
+→
−+
−+
+−+
−+
+−+
−+
*Los hidróxidos de Mg2+, Mn2+y Fe2+ se disuelven en sales de amonio por un 
mecanismo ácido base (porque son hidróxidos bastante solubles)
Precipitan como hidróxidos, pero son solubles en exceso reactivo (anfóteros):
Cr(III) Zn(II) Al(III) Pb(II)
OHNHOHNH
NHXXNH
OHMnOHMn
234
44
2
2 )(2
++
+→
+
−+
+−
−+
+

−+
+
2
2
242
2
62
)(2
)()()()(
OHCoOHCo
OHOHCoIIIidemFeOHCo 
OHOHOHZnOHOHOHZn
OHNaNaOH
excesoenNaOHcon
OHOHOHZnOHOHOHZn
OHNaNaOH
OHOHOHZnOHOHZn
OHNaNaOH
232222
222232
232
2
42
))(()()(
:
)()()()(
)()()(
++
+→
++
+→
++
+→
−−
−+
−+
−+
+−+
−+
−
−
−
32
422
422
))((
)()(
)()(
OHOHPb
OHOHCr
OHOHAl
Complejos solubles
O bien
*Los hidróxidos de Co2+, Ni2+y Zn(II) se disuelven también en soluciones de 
amonio pero por un mecanismo de formación de complejo amoniacal.
Precipitan como Óxidos metálicos: Cu2+ Ag+ Hg2+
*Cu2+ precipita primero como Cu(OH)2 (azul)
++
−+
−+
+
++
+
2
633
2
234
2
2
)(6
2)(
NHCoNHCo
OHNHOHNH
OHCoOHCo
OHOAgOHAg 2222 ++
−+
negro
+ −+ 2
2 )(2 OHCuOHCu
Azul,inestable
negro
Se solubiliza en exceso de reactivo y calentando, transformándose en 
el óxido CuO (negro) más estable e insoluble.
⎯⎯⎯⎯⎯ →
−
CuOOHCu
excesoOHcalor ,
2)(
Acción de los reactivos generales: Amoníaco
NH3 + H2O NH4
+ + OH-
No reaccionan: Na+ K+ Ca2+ Ba2+ NH4
+
Precipitan como hidróxidos y son insolubles en exceso reactivo: Cr(III) Fe(III) 
Al(III) Bi(III) Pb(II)
*Los que originan hidróxidos anfóteros y no forman complejos amoniacales, no 
se disuelven en exceso de NH3.
OHNHOHNH
OHOHOHBiOHOHOHBi
OHNHOHNH
OHOHOHBiOHOHOHBi
OHNHOHNH
OHOHOHBiOHOHBi
2433
33322242
2433
32422
2
52
2433
3
2
522
3
62
)()()()(
)()()()(
)()()(
++
++
++
++
++
++
++
++
++
+++
++
+++
Precipitan como hidróxidos, pero son solubles en exceso reactivo (por 
formación del complejo amoniacal): Zn(II) Co2+ Ni2+ Cd2+ Cu2+
++
−+
++
++
++
+++
+
+
++
++
++
++
2
433
2
2
2
2433
3222232
2433
3322
2
42
)(4
2)(
)()()()(
)()()(
NHNiNHNi
OHNiOHNi
OHNHOHNH
OHOHOHNiOHOHOHNi
OHNHOHNH
OHOHOHNiOHOHNi
En el caso particular de Ag+ , forma directamente el complejo amoniacal 
diaminoplata.
oamarillentNHCoincoloroNHZn
azulNHNiincoloroNHCd
azulNHCuincoloroNHAg
samoniacaleComplejos
++
++
++
2
63
2
43
2
43
2
43
2
4323
)()(
)()(
)()(
:
+++−+
−+
−+
−+
+++++
+→
+++
+
HNHNHHgNOHgOOHNHNOHg
NOHgNOHg
ClNHNHClHgNHHgCl
NHdelndisociacióNHNHNH
43)(.42
2)(
)(2
2
423243
2
3
2
23
4232
3243
Formación de sales amidomercúricas:
Se disuelven con H+, exceso NH3
y sales de NH4
+
OHNHOHNH
NHXXNH
OHMgOHMg
234
44
2
2 )(2
++
+→
+
−+
+−
−+
Precipitan como hidróxidos insolubles en exceso de amoníaco, pero solubles 
en sales de NH4
+: Mg2+ Mn2+ Fe2+
Acción de los reactivos generales: CO3
2- (Na+, K+, NH4
+)
CO3 
2- + H2O CO3H
- + OH-
No reaccionan: Na+ K+ 
*Si el catión NH4
+ está presente en exceso respecto del carbonato, se desprenden 
CO2 y NH3
OHCOCOH
NHCOHNHHCO
NHHCONHCO
2232
33243
334
2
3
+⎯→⎯
++
++

+−
−+−
Precipitan como Carbonatos normales (cationes poco ácidos): Ca2+ Ba2+
Mn2+ Ni2+ Ag+
+ +− MnCOMnCO 3
22
3
Precipitan como Carbonatos básicos de composición variable: Mg2+ Zn(II) Co2+
Cd2+ Cu2+ Hg2+ Pb(II) Bi(III)
*El Mg2+ precipita fácilmente como carbonato básico con Na2CO3 ó K2CO3y sólo lo 
hace parcialmente con (NH4)2CO3 y se disuelve en exceso de sales de amonio (Mec 
Ácido Base)
*Los cationes que forman complejos amoniacales estables (Ag+, Ni2+,Co2+, Cd2+, 
Cu2+y Zn(II)) se disuelven en exceso de (NH4)2CO3 o sales de amonio, para dar los 
respectivos complejos con amoníaco (Mec Ácido Base y complejación)
OHNHOHNH
NHXXNH
OHHCOOHCO
MgdebásicocarbonatoCOMg
234
44
32
2
3
22
3
2
++
+→
++
+
−+
+−
−−−
+−+
++
−+
−−−
+−
+−
−+
+
++
++
+→
+→
+
233
234
32
2
3
44
4
2
3243
32
2
3
)(2
2)(
2
NHAgNHAg
OHNHOHNH
OHHCOOHCO
NHXXNH
NHCONHCO
COAgCOAg
Precipitan como Hidróxidos insolubles en exceso reactivo (liberan 
CO2)(cationes muy ácidos): Cr(III) Fe(III) Al(III)
OHCOCOH
OHCOHOHHCO
OHHCOOHCO
OHOHOHCrOHOHOHCr
OHCOCOH
OHCOHOHHCO
OHHCOOHCO
OHOHOHCrOHOHOHCr
OHCOCOH
OHCOHOHHCO
OHHCOOHCO
OHOHOHCrOHOHCr
2232
23233
233
2
3
33322242
2232
23233
233
2
3
32422
2
52
2232
23233
233
2
3
3
2
522
3
62
)()()()(
)()()()(
)()()(
+⎯→⎯
++
++
++
+⎯→⎯
++
++
++
+⎯→⎯
++
++
++

+−
−+−
++

+−
−+−
+++

+−
−+−
+++
Acción de los reactivos generales: Cianuro (Na+ ó K+)
CN- + H2O CNH + OH
-
No reaccionan: Na+ K+ Ca2+ Ba2+
Precipita como Cianuros insolubles en exceso reactivo: Pb2+
Libera NH3 y HCN: NH4
+
Precipitan como Cianuros, son solubles en exceso reactivo:Zn(II) Co2+ Ni2+ Cd2+ Ag+ 
Mn2+ Hg2+ Fe2+ Fe(III) Cu2+
OHNHOHNH
OHCNHOHCN
234
2
++
++
−+
−−
+ −+ 2
2 )(2 CNPbCNPb
−−
−+
+
+
2
42
2
2
)(2)(
)(2
CNCdCNCNCd
CNCdCNCd
−−
−+
⎯⎯ →+
+
4
62
2
2
)(4)(
)(2
CNFeCNCNFe
CNFeCNFe
calor
ELEMENTOS FORMADORES DE COMPLEJOS CIANURADOS
El Fe2+ forma el ppdo Fe(CN)2 pero con CN
- en exceso y ebullición se transforma en 
Fe(CN)6
4-. Similar el Fe(III), que inicialmente precipita una mezcla de Fe(OH)3 y 
Fe(CN)3 y con CN
- en exceso y ebullición forma Fe(CN)6
3-.
OHCNHOHCN
OHOHOHFeOHOHOHFe
OHCNHOHCN
OHOHOHFeOHOHOHFe
OHCNHOHCN
OHOHOHFeOHOHFe
23
33322242
23
32422
2
52
23
3
2
522
3
62
)()()()(
)()()()(
)()()(
+→+
++
+→+
++
+→+
++
+−
++
+−
+++
+−
+++
Precipitan como Hidróxidos insolubles en exceso reactivo y liberan CNH 
(cationes ácidos): Cr(III) Fe(III) Al(III) Bi(III)
−−
−+
⎯⎯ →+
+
3
63
3
3
)(3)(
)(3
CNFeCNCNFe
CNFeCNFe
calor
Ejemplo particular de transformación posterior: Cu2+
CN- + H2O CNH + OH
-
Cu2+ + 2 CN- Cu(CN)2 (inestable)
2(Cu(CN)2 + 1e- CuCN + CN
-)
2CN- (CN)2 + 2e-
CuCN +2 CN- Cu(CN)3 
2-
Precipita como Hidróxido (por la alcalinidad de hidrólisis del cianuro, 
liberándose HCN): Mg2+
+
++
−+
−−
2
2
2
)(2 OHMgOHMg
OHCNHOHCN
SO4 
2- + X2+ SO4X
No reaccionan Precipitan como Sulfatos
Na+ K+ Mg2+ Zn(II)
Co2+ Ni2+ Cd2+ Mn2+
Hg2+ Cr(III) Fe(III) 
Cu2+ 
Al(III) Bi(III)
Insolubles: Ba2+ Pb(II) 
Parcialmente solubles: Ca2+ Ag+
SO4 
2- + Ba2+ SO4Ba
SO4 
2- +2 Ag+ SO4Ag2
Acción de los reactivos generales: H2SO4
No reaccionan Precipitan como Cloruros
Na+ K+ Mg2+ Zn(II)
Co2+ Ni2+ Cd2+ Mn2+
Hg2+ Cr(III) Fe(III) 
Cu2+ Ba2+ Ca2+
Al(III) Bi(III)
Insolubles: Pb(II) Ag+ 
Acción de los reactivos generales: HCl
Cl- + X+ ClX
Pb2+ + 2Cl- PbCl2
Ag+ + Cl- AgCl
ANÁLISIS DE ANIONES
Introducción – Generalidades
Ensayos preliminares
Propiedades ácido-base 
Propiedades rédox
Reacciones de identificación 
Reacción con rodizonato
Análisis de mezclas de aniones:
◦ Nitrato - nitrito
◦ Cloruro – bromuro – ioduro
◦ Arseniatos-fosfatos
Análisis de aniones: es más complejo que el de los 
cationes porque no existe una clasificación única
Causas: 
gran número de aniones a considerar
ausencia de Rvos de precipitación verdaderamente 
que separen los aniones en grupos bien definidos
inestabilidad de los aniones a los cambios de acidez
ANIONES
ANÁLISIS DE ANIONES
Ensayos Preliminares
❖ Resultado del análisis de cationes
❖Caracteres organolépticos
❖ Reacción al medio
❖ Ensayo de aniones que liberan gases 
ácidos y/o con propiedades redox 
❖ Ensayo con reactivos precipitantes
❖ Ensayo de oxidantes y reductores
ANÁLISIS DE ANIONES
Ensayos Preliminares
Caracteres organolépticos: aspecto, color, olor
Reacción al medio: 
✓ neutra
✓ alcalina
Todos los aniones? HS-; HSO3
-
Propiedades Ácido-base
En general se comportan como bases de Brönsted porque aceptan un 
protón del agua, produciendo una ionización básica.
Para aniones provenientes de ácidos polipróticos prevalece la primera 
ionización (tener en cuenta los valores de Kb)
Comportamiento dual: HCO3
-, HSO3
-, HS-
Ej1:
08,0
102,1
10
13
14
2
12
2 ===++
−
−
−−−
xK
K
KbOHSHOHS
a
w
11
23
2
323
8
7
14
1
23223
33
107,4
103,2
103,4
10
−+−−
−
−
−
−−
+−
=++
===++
+→
xKaOHCOOHHCO
x
xKa
Kw
KbOHCOHOHHCO
NaHCONaHCO
alcalino
¿cuál será el pH de una sc. acuosa de, por ejemplo, HSO3Na, H2SO3, SO3Na2 ?
¿cuál es el equilibrio que predomina?
Propiedades Ácido-base
Ej2:
Su comportamiento dependerá también frente a que compuesto esté 
presente en la solución
Aniones provenientes del H3PO4:
PO4
3- sólo hidrólisis básica
PO4H
2- Kb>Ka
PO4H2
- Ka>Kb
PO4H3 reacción al medio ácida
7
23
2
323
13
2
14
1
23223
33
100,1
103,8
102,1
10
−+−−
−
−
−
−−
+−
=++
===++
+→
xKaOHSOOHHSO
x
xKa
Kw
KbOHSOHOHHSO
NaHSONaHSO
ácido
anfolitos
ANÁLISIS DE ANIONES
Ensayos Preliminares
Agregado de reactivo ácido sulfúrico (ver guía de TP):
✓ no hay cambios
✓ liberación de un gas: 
gas incoloro 
inodoro, olor picante
olor a almendras amargas
olor nauseabundo, olor a vinagre
color pardo o verde amarillento
1/2 H+ descartar la presencia de aniones que
generan ácidos volátiles en la muestra
por agregado de ácido:
- a temp ambiente se desprenden CO2, SO2, NO y NO2 y en menor proporción 
HCN y H2S
- c/ calor se desprenden HCN, H2S y HAc
ANÁLISIS DE ANIONES
Ensayos Preliminares
Reactivos precipitantes (guía de TP): 
❖ mezcla Ca2+ - Ba2+
❖ Ag+ / H+ (ver comportamiento de 
haluros)
Investigación de Oxidantes y Reductores
Sistema I-/I3
- (pH<10)
Oxidantes: CrO42- AsO43- ClO3- BrO3- NO2- MnO4- ClO-
Rvo: I- en medio de HCl
Resultado + : color amarillo en fase acuosa (I3-). Con almidón se observa 
color azul
Reductores: SO32- S2O32- CN- S2- AsO33-
Rvo: I3
- en medio de NaHCO3.(pH<10 para evitar la dismutación del I3
- )
Resultado +: desaparición de color amarillo.
Ejemplos de aplicaciones de 
reacciones de identificación y 
resolución de mezclas 
Rodizonato: reactivo de identificación de 
Pb2+/Ba2+/SO4
2-
Identificación de Plomo:
Ensayo: muestra+H2SO4 +lavado+Rodizonato
Resultado +: precipitación de un quelato rojo (rodizonato de 
plomo)
+ −+ 4
2
4
2 PbSOSOPb
Lavar el precipitado
Pb2+ + Pb2+
quelato 
color rojo
Rodizonato: reactivo de identificación de 
Pb2+/Ba2+/SO4
2-
Identificación de Bario:
Ensayo: muestra+Rodizonato
Resultado +: precipitación de un quelato rojo (rodizonato de 
bario)
Se puede identificar Pb2+ en presencia de Ba2+ , pero no se 
puede identificar Ba2+ en presencia de Pb2+ , se requiere de 
una separación previa.
quelato 
color rojo
Rodizonato: reactivo de identificación de 
Pb2+/Ba2+/SO4
2-
Identificación de Sulfato:
Ensayo: Cl2Ba+Rodizonato+muestra
Resultado +: decoloración del rodizonato de bario por 
precipitación del sulfato de bario.
Ej: Ident de sulfato en material de contraste radiológico.
Tto: Disgregación alcalina (CO3Na2ss y calor)
luego −+ 24SO + BaSO4 decoloración
quelato color 
rojo
HO3S
NH2
NO2
- + 2 H+ +
Ácido p-sulfanílico
HO3S
N N
+ H2O
HO3S
N N
+
NH2 HO3S
N
N
NH2 -naftilamina
Azo derivado de color rojo
+ H+
Mezcla de Aniones: Nitrato-Nitrito
Identificación de NO2
-
Reactivo de Griess
Mezcla de Aniones: Nitrato-Nitrito
Eliminación del nitrito
Identificación de NO3
-
Identificación
Eliminación del nitrito ClNH4 ó ácido sulfámico
Identificación de nitrato
1) Rn en medio fuertemente alcalino, con Znº ó Alº luego, Rvo de 
Nessler o viraje del papel de tornasol
(tres opciones)
OHHSONNONHHOSO
bieno
OHNNHNO
242222
2242 2
+++
++
−−
+−
−−−
−−−
−−−
++++
++
+++
432
0
3
4
0
323
)(8318583
)3)(4(8
)986(3
OHAlNHOHOHAlNO
eOHAlOHAl
OHNHeOHNO
Identificación de nitrato
2) Rn en medio acético, con Znº 
luego,Rvo de Griess
3) Rn del anillo pardo (ver guía de TP)
OHZnNOZnHNO
eZnZn
OHNOeHNO
2
2
2
0
3
20
223
2
2
22
++++
+
+++
+−+−
−+
−−+−
OXIDACION SELECTIVA DE LOS HALUROS
E (v)
2 4 6 8 10 pH
1.5
1.0
0.5
Cl2/Cl
- (1.36v)
Br2/Br
- (1.08v)
I2/I
- (0.53v)
Eº MnO4
-/Mn2+ = 1.50 v
Eº’ = 1.5 - 0.09 pH
a pH 5 MnO4
- oxida solamente al I-
a pH 2.5 “ “ también al Br-
a pH 0 “ “ “ al Cl-
OXIDACION SELECTIVA DE LOS HALUROS
Para investigar los 3 haluros en mezcla
oxidación selectiva con MnO4
- cambiando el pH
½ regulado Ac-/HAc pH 5 2 I- I2 + 2e
-
½ HAc cc pH 2.5 2 Br- Br2 + 2e
-
½ H2SO4 pH 0 2 Cl
- Cl2 + 2e
-
Identif. del I2 Cl3CH, Cl4C violeta
éter, acetato de etilo amarillo
Identif. del Br2 Cl3CH amarillo anaranjado
fluoresceína
Identif. del Cl2 Br-/fluoresceína
o-tolidina
Reacción de Sandell-Kolthoff
2 ( Ce4+ + e- Ce3+ ) 
3 I- I3
- + 2e-
AsO3H2
- + H2O AsO4H2
- + 2 H+ + 2 e-
2e- + I3
- 3 I-
Rdo +: desaparición del color amarillo de la solución cérica
Mezcla de Aniones: I-/Br-/Cl-
I- catalizador
V°  E/t proporcional a [I-]
Mezcla de Aniones: I-/Br-/Cl-
Br- Previo a la identificación de cloruro
Rvo Liberador: AcH/MnO4
-
Rvo Revelador: Fluoresceína
MnO4
 + 8H+ + 5e Mn2+ 4H2O
2Br Br2 + 2e

Mezcla de Aniones: I-/Br-/Cl-
Cl- Eliminar previamente los bromuros con HNO3 y BM
Rvo Liberador: H2SO4/MnO4
-
Rvo Revelador: BrK-Fluoresceína
Eºred
I- 0,54
Br- 1,06
Cl- 1,35
MnO4
 + 8H+ + 5e Mn2+ 4H2O
2Cl Cl2 + 2e

El Cl2 generado, reacciona con el bromuro del reactivo Br-Fluoresceína según:
2Br Br2 + 2e

Cl2+ 2e
 2Cl
OHBrNOHNOBr 2223 22222 ++++
+−−
Al liberarse Br2, éste reacciona con la fluoresceína:
Mezcla de Aniones: AsO4H2
-/PO4H2
-
Reactivo: Nitromolíbdico
A: HNO3/NO3NH4(1:1)
B: molibdato de amonio/NH3
AsO4H2
- Precipitado amarillo en caliente (AsMo12O40(NH4)3)
PO4H2
- Precipitado amarillo en frío (PO4Mo12O40(NH4)3)
OHNHOAsMoHNHMoOHAsO 23440124
2
434 12)(21312 ++++
++−
oGuía de Trabajos Prácticos, Cátedra de Química Analítica
oQuímica Analítica Cualitativa, Burriel Martí F., Lucena Conde F., 
Arribas Jimeno S., Hernández Méndez J. 15a edición, Ed. Paraninfo, 
1994
oFundamentos de Química Analítica, Skoog D., West D., Holler J., 
Crouch S., 8va edición, Ed. Thomson, 2004.
Bibliografía