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La copia y/o distribución de este contenido está totalmente prohibida 
bajo el real decreto de 1/1996 del 12 de abril propiedad intelectual. 
1 Compuestos aromáticos 
Guillem de Vicente López 
Compuestos aromáticos 
12.1. Aromaticidad 
Es cuando se genera una resonancia que estabiliza la estructura 
 
Criterios aromaticidad: 
 
 Cíclico 
 Plano (todos los carbonos sp2) 
 Regla Hückel: Nº electrones π = 4n + 2  para que cumpla la regla 
n debe ser un número entero n= (π-2)/4 
 
Ej: 
 
aromático 
Cíclico 
Plano (sp2) 
N= (6-2)/4 = 1  cumple 
 
 aromático 
Cíclico 
Plano (sp2) 
Si contamos los electrones libres del N  n= (6-2)/4 = 1  cumple 
El par de electrones del N se encuentra en resonancia y, por lo tanto, no 
tendrá carácter básico 
 
aromático 
Cíclico 
Plano (sp2) 
Si no contamos los electrones libres del N  n= (6-4)/4 = 1  cumple 
El par de electrones del N no está en resonancia y, por lo tanto, tendrá 
carácter básico. 
 
 Aromático 
Cíclico 
plano (Csp2) 
n= (6-4)/4 = 1  cumple 
 
 
 
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 No aromático 
Cíclico 
No plano (hay Csp3) 
N=1  cumple 
 
aromático 
Cíclico 
Plano 
Si contamos un par de electrones del azufre n=1. Los electrones libres de N 
y el otro par del S no entran en resonancia. 
 
Aromático 
Cíclico 
Plano 
N= (8-4)/4 = 2  cumple 
 
12.2. Acidez de los fenoles 
Los fenoles son más básicos que sus derivados alcanos, debido a que su 
base conjugada se encuentra estabilizada por resonancia. 
 
 
 
Los fenoles sustituidos serán más o menos ácidos dependiendo de los 
grupos y donde estén situados. 
Si son grupos atrayentes de electrones favorecerá la acidez 
Si los grupos los donadores de electrones, desfavorecerá la acidez. 
 
OH
orto
meta
para
meta
orto
 
 
Se evalúa el efecto resonante de las posiciones orto y para: 
 
 
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La carga negativa pasa por los carbonos orto y para pero no por los carbonos 
meta. Por esto, la resonancia no tiene efecto cuando el grupo se encuentra 
en meta. En posición meta solo valoramos el efecto inductivo. 
 
El efecto inductivo se valora en todas las posiciones. Recordad que es 
acumulativo y se pierde en la distancia. En posición orto tendrá más fuerza 
que en posición para. 
 
EL efecto resonante es más importante que el inductivo. 
 
 Si hay un grupo atrayente de electrones por efecto resonante en orto 
o para  mayor acidez 
 Si hay un grupo donante de electrones por efecto resonante en orto 
o para  menor acidez 
 Si hay un grupo atrayente de electrones por efecto inductivo en orto, 
meta o para  mayor acidez (orto > meta > para). 
 Si hay un grupo donante de electrones por efecto inductivo en orto, 
meta o para  menor acidez (orto > meta > para). 
 
 
Aquí tenéis una lista de ejemplos con los Pka del fenol. 
 
 
 
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12.3. Anilinas 
Las anilinas son menos básicas ya que sus electrones libres se encuentran 
en resonancia: 
 
 
 
 
La basicidad de la anilina se ve modificada por los grupos del benceno. 
 
 
Pero ahora necesitamos donadores de electrones para aumentar la 
basicidad de la anilina 
 
 Si hay un grupo atrayente de electrones por efecto resonante en orto 
o para  menor basicidad 
 Si hay un grupo donante de electrones por efecto resonante en orto 
o para  mayor basicidad 
 Si hay un grupo atrayente de electrones por efecto inductivo en orto, 
meta o para  menor basicidad (orto > meta > para). 
 Si hay un grupo donante de electrones por efecto inductivo en orto, 
meta o para  mayor basicidad (orto > meta > para). 
 
Unos ejemplos de Pka de anilinas. Recordad que cuanto mayor sea su Pka, 
mayor su basicidad y menor su acidez. 
 
 
 
 
El momento dipolar de una anilina es: 
 
 
 
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12.4. Sistemas heterocíclicos 
12.4.1. Pi excedentes (π – excedentes) 
Son sistemas ricos en electrones 
 
 
 
Ej: 
 
 
Pirrol Furano Tiofeno 
 
El más π excedente es el pirrol, ya que el N es más donador de 
electrones por efecto resonante. Soporta mejor la carga positiva. 
 
El oxígeno del furano no es tan donador de electrones por efecto 
resonante como el N del pirrol. No soporta tan bien la carga. 
 
El azufre del tiofeno tiene los electrones de valencia en la capa 3, y los 
Csp2 en la capa 2. Al azufre le cuesta más resonar. 
 
 
 
Como se puede ver, cuando resuena, el anillo se carga negativamente y 
el heteroátomo positivamente  anillo π – excedente 
 
12.4.2. Pi deficientes (π – deficientes) 
El ejemplo de sistema π – deficiente es la piridina: 
 
 
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Como veis, cuando resuena, el anillo tiene carga positiva y el N carga 
negativa  sistema π – deficiente. 
 
La piridina será más básica que el pirrol ya que es un sistema π – 
deficiente y ese N en resonancia tiene carga negativa. Los pares de 
electrones del N están más libres en la piridina que en el pirrol. 
 
Por el contrario, los electrones libres en los sistemas π – excedentes se 
encuentran en resonancia y son menos básicos.