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04/11/2017 1 Ing. CAMBIASSO INTRODUCCIÓN Tanto el medio ambiente como el uso continuado de los materiales puede provocar una pérdida de sus propiedades. � En materiales plásticos: �Envejecimiento continuado (ruptura de las cadenas del polímero). � Los metales en ambientes agresivos: � Oxidación y Corrosión. � Repercusión negativa en la economía de todos los países: � Costes elevados en las medidas adoptadas para paliar los efectos. 04/11/2017 2 OXIDACIÓN Definición: Cuando un material se combina con el oxígeno, transformándose en óxidos mas o menos complejos. • + reacción exotérmica: � formación fácil del óxido • - reacción endotérmica: � de difícil oxidación • Los metales se suelen oxidar con facilidad, a excepción del oro. VELOCIDAD DE OXIDACIÓN Factor decisivo en la vida útil de los equipos industriales. Las propiedades mecánicas empeoran tras la oxidación. Como hemos visto, podríamos pensar que: � A mayor energía liberada, mayor velocidad de oxidación. � Pero: ¡¡ La energía de oxidación no es un factor determinante!! � El hierro se oxida más rápido que el aluminio. 04/11/2017 3 VELOCIDAD DE OXIDACIÓN EFECTO PROTECTOR MAYOR SI: • Mayor es la adherencia del oxido al metal. • Mayor es el p.f. del óxido. • Menor sea la fragilidad del óxido. • Menos conductividad eléctrica del óxido. • Mayor sea la oposición a la difusión(oxido). • Reacción de Pilling - Bedworth. La capa de óxido se opone al movimiento de estos iones, actuando como CAPA PROTECTORA!! � Si P.B.<1 �óxido agrietado � Si P.B.>1 �Óxido rotura � Si P.B.= 1 �Protección VELOCIDAD DE OXIDACIÓN La velocidad de oxidación de distintos materiales en unas condiciones de temperatura y presión de oxígeno (oxidación), muestra los siguientes comportamientos: 1. Lineal: Ganancia en peso por unidad de área. � kL depende del material � Relación P.B es muy baja Ej: PB (K) = 0,45 �Relación PB es muy alta. Ej: PB (Ta) = 2,5 �Si kL< 0 →oxidación catastrófica. (Mo O₃ y WO₃) 2. Parabólica: Ganancia en peso por unidad de área. �Kp depende del material: ↑ con T y P del O₂ �W crece rápido al principio � La velocidad decrece debido a la capa de óxido �Fe, Ni, Cu, Co, Al, Si. La capa de óxido NO influye en la velocidad de oxidación. 04/11/2017 4 PROTECCIÓN CONTRA LA OXIDACIÓN � Se alea con otro material (Cr, Al o Si) : Mayor energía de ox y menor velocidad de ox. • El material se oxida primero: frena el proceso de oxidación. � Cr mejor aleante que Al y Si por facilidad de mezcla atómica. �18% Cr reduce 100 veces V ox a 900ºC. Acero dulce � Se oxida con gran facilidad!! Solucion es � Otros tratamientos: Dorado y Cromado • Tratamiento menos efectivo. • Hay que evitar rayaduras en el recubrimiento. • Mejor aceros inoxidables. CORROSIÓN Definición: Cuando la oxidación se produce en ambiente húmedo o en presencia de otras sustancias agresivas. Más peligrosa � la capa de óxido se disuelve con el vapor de agua. 04/11/2017 5 REACCIONES ELECTROQUÍMICAS Definición: Reacción que se produce cuando dos elementos distintos se ponen en contacto a través de un electrolito. REACCIONES ELECTROQUÍMICAS Definición: Electrodo de cinc sumergido en una disolución de iones Zn+2 y otro de cobre en una de iones Cu +2. Únicamente se permite el paso de iones SO4 -2 Ánodo � Oxidación Cátodo � Reducción 04/11/2017 6 POTENCIALES DE ELECTRODO Definición: Método para determinar la tendencia a la corrosión de un determinado elemento. “Electrodo normal de hidrógeno” �Potenciales de electrodo normal o estándar: E° � POTENCIAL NEGATIVO : � Son oxidados por hidrógeno, son anódicos � Más negativo, más tendencia a la oxidación � POTENCIAL POSITIVO : � Son reducidos por H+, son catódicos. � Más positovo, más tendencia a la reducción CELDAS GALVÁNICAS ¿Qué ocurrirá si no existe separación entre ambas disoluciones? ¿Habrá reacción electroquímica en este caso? ¿Se producirá corrosión? De los potenciales estándar de electrodo se puede deducir que: Fe � Ánodo (se oxida) Cu � Cátodo Corrosión del Fe se produce: Microscópica por frontera Intergranular e impurezas 04/11/2017 7 POTENCIAL DE OXIDACION POTENCIAL DE OXIDACION 04/11/2017 8 POTENCIAL DE OXIDACION TIPOS DE CORROSIÓN Tipos 1. Uniforme 2. Galvánic a 3. Por picadur a 4. Por fisura 5. Intergranula r 6. Bajo 6. Bajo tensió n 7. Erosiva 8. Selectiva 04/11/2017 9 TIPOS DE CORROSIÓN • Reacción electroquímica uniforme • Disminución de sección. • Fácil de controlar: capas protectoras, inhibidores o protección catódica Uniforme • Entre elementos con E° distintos. • Importante la relación de áreas cátodo y ánodo. • Situación peligrosa: área catódica mucho mas grande. Galvánica TIPOS DE CORROSIÓN • Difícil de detectar. • Muy destructivo. • Velocidad de crecimiento elevado. • Se produce por impurezas y heterogeneidades. Por picadura • En hendiduras y bajo superficies protegidas. • En remaches, pernos, tornillos, juntas • Se prefiere los elementos soldados. • Se recomienda el empleo de juntas de teflón Por fisura 04/11/2017 10 TIPOS DE CORROSIÓN • En los límites de grano. • Disminuye la resistencia mecánica. • Piezas de acero inoxidable unidas por soldadura. • Se añaden Niobio o Titanio para impedirlo. Inter granular •Provoca una situación similar a la fatiga. •Se provoca una fractura sin previo aviso. •Las tensiones de fractura son inferiores al limite elástico. •El acero y el Al se corroen en agua mar por iones Cl y los latones en atmosferas amoniacales húmedas. Bajo tensión TIPOS DE CORROSIÓN •Fricción entre dos superficies sólidas. •Entre sólido y líquido a alta velocidad. Erosiva • Eliminación de un elemento en una aleación. • Ejemplo: Descincado de los latones. Selectiva 04/11/2017 11 CONTROL DE LA CORROSIÓN MÉTODOS PARA PREVENIR O CONTROLAR LA CORROSIÓN Selección de materiales Recubrimientos Diseño Alteración del entorno Protección catódica Protección anódica CONTROL DE LA CORROSIÓN Alteración entorno: Normas a seguir: � Disminución de temperatura. � Reducir oxígeno en disoluciones acuosas. � Reducir la concentración de ión cloruro en aceros inoxidables. � Adición de inhibidores (catalizadores de retardo) Protección catódica: . � Situación de la pieza a proteger como cátodo. � Suministrando electrones: De dos maneras: � Protección catódica por corriente impresa. � Protección catódica por ánodo de sacrificio. Protección anódica : �Películas protectoras pasivas en las superficies de los metales. � Se aplica una densidad de corriente elevada � Inconveniente: roturas en la capa pasivada. 04/11/2017 12 PREVENCION DE LA CORROSIÓN Elección de material adecuado. •Aceros inoxidables o materiales cerámicos. Recubrimientos: �Recubrimiento metálico: •Baño de cinc fundido o depositar cinc sobre su superficie. � Recubrimiento inorgánico • Fina capa de vidrio fundido. � Recubrimiento orgánico •Pinturas y Plásticos. Diseño : normas de diseño. � Unión por soldadura � Materiales galvánicamente similares. � No ángulos pronunciados en tuberías. � Calcular secciones en estructuras. � Tanques y depósitos con desagües. � Inspecciones periódicas.
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