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Revista Cubana de Química ISSN: 0258-5995 revcubanaquimica@cnt.uo.edu.cu Universidad de Oriente Cuba Rodríguez Acosta, C.; Cambeiro Novo, I.; Fernández Rodríguez, R.; Gil Olavarrieta, R.; Corredera González, Ma. del P.; Sardiñas González, C. INCORPORACIÓN DE AZUFRE A LOS FERTILIZANTES. SITUACION ACTUAL Y PERSPECTIVAS Revista Cubana de Química, vol. XVIII, núm. 1, 2006, pp. 52-59 Universidad de Oriente Santiago de Cuba, Cuba Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=443543688035 Cómo citar el artículo Número completo Más información del artículo Página de la revista en redalyc.org Sistema de Información Científica Red de Revistas Científicas de América Latina, el Caribe, España y Portugal Proyecto académico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto http://www.redalyc.org/revista.oa?id=4435 http://www.redalyc.org/revista.oa?id=4435 http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=443543688035 http://www.redalyc.org/comocitar.oa?id=443543688035 http://www.redalyc.org/fasciculo.oa?id=4435&numero=43688 http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=443543688035 http://www.redalyc.org/revista.oa?id=4435 http://www.redalyc.org INCORPORACIÓN DE AZUFRE A LOS FERTILIZANTES. SITUACION ACTUAL Y PERSPECTIVAS C. Ro Corredera González, C. Sardiñas González. dríguez Acosta, I. Cambeiro Novo, R. Fernández Rodríguez, R. Gil Olavarrieta, Ma. del P. Email: carmen@inor.ciiq.minbas.cu I r E a rte de 2 de los 21 aminoácidos que forman p te arse en su forma iónica SO4-2 en que se tiamina y • F (S a dulación en las leguminosas. azufre ligadas a la materia orgánica del camp astecimiento de las de petróleo, así como, emplear minerales sulfurosos. l horizonte del cultivo. Esta solubilidad presenta una gran desventaja en el uso e ser arrastrada por excedentes de agua. En stos casos, o el cultivo tiene que desarrollarse sin la nutrición adecuada de azufre durante el eríodo crítico de crecimiento o formación del grano o el productor tiene que repetir las aplicaciones nt oducción l zufre es parte de cada célula viviente y forma pa ro ínas, la cisteína y la metionina. Además de present absorbe, existen numerosos compuestos orgánicos en los que se integra en su forma reducida, formando parte entre otros compuestos de la coenzima A, de las vitaminas biotina, glicósidos. Otras funciones del azufre se describen a continuación: 1,2,3 orma enlaces bisulfuros (S-S) entre cadenas de polipéptidos, por la unión de grupos sulfídricos H-) • Forma enlaces covalentes entre cadenas diferentes o dentro de una misma cadena de polipéptidos, umentando de este modo la estabilidad de sus estructuras. • Participa en reacciones de oxidación reducción siendo un componente de las ferrodoximas, entre otros compuestos, ayudando a desarrollar enzimas y vitaminas. • Promueve la no • Ayuda en la producción de semillas. • Es necesario en la formación de clorofila a pesar de no ser un constituyente de este compuesto. • Es el responsable del olor característico presente en el ajo, la mostaza y la cebolla. Las deficiencias de azufre pueden corregirse con el uso de fertilizantes que contengan ese elemento o con aplicaciones directas de un compuesto de azufre; la elección entre uno y otro método dependerá por lo general de factores económicos, pero en la mayoría de los casos, resultan preferibles las aplicaciones directas en dosis de 10 a 50 kg/ha. A pesar de que en muchos suelos se encuentran reservas de o, desafortunadamente, la composición química no siempre garantiza el ab necesidades de azufre por parte del cultivo. Hasta hace pocos años las necesidades de azufre se satisfacían exclusivamente a través de fertilizantes con contenido de sulfato, por lo que ha sido necesario ir a la búsqueda de nuevas fuentes de azufre que presenten una mayor concentración del mismo y que a la vez sean también más ventajosas como por ejemplo, obtener el azufre tratando químicamente los gases naturales y los de refinería El S inorgánico del suelo, se encuentra como anión sulfato (SO4-2) y es la forma en que lo toman las plantas. Debido a su carga negativa, el SO4-2 no es atraído por las arcillas del suelo y los coloides orgánicos, excepto en ciertas condiciones. Se mantiene en la solución del suelo y se mueve con el flujo de agua, por lo tanto se puede lixiviar fácilmente. Es evidente que los fertilizantes donde el azufre se encuentra en forma de sulfato, éste es absorbido fácilmente por el cultivo y con una acción rápida. Lamentablemente, el sulfato es muy soluble y se lixivia fácilmente de de sulfatos durante la fertilización con azufre en zonas de altos niveles de lluvia, por ejemplo en la regiones húmedas tropicales donde se produce una fuerte lixiviación del S soluble, de irrigación, en suelos arenosos o cuando la aplicación tiene riesgo d e p Vol. XVIII, No 1, 2006 52 de sulfato durante el período de crecimiento, trayendo como consecuencia mayores gastos. Además, El a 0.1 mis la principal fuente de S. Más del 95 % del ani Los %. ndo de la especie, método de enc can com cier Tam y en otras menas in com Con gra aum obtenidas de otras formas, por ejemplo, tratando químicamente s gases naturales y los de las refinerías de petróleo, así como los minerales sulfurosos. os usos del azufre son tan variados como sus fuentes, pero entre el 80 y el 85 %, apro ste ácido se utiliza para la producció La mayoría de las son de uble en agua. Las formas solubles también incluyen los bisul sulfatos y polisul Entre los materiales qu ble en forma de polvo o granular y que serían adecuados para la aplicación directa o m a granel, figuran los siguientes: Superfosfato simple y enriquecido, Sulfato amónico, Sulfonitrato amónico, Yeso, Su a , Urea-sulfato amónico, Urea azufre , Azufre el tal y el Sulfato . El tiosulfato de amonio (TSA, 12-0-0-26) es un líquido claro adecuado para formular fertilizantes líquidos o para utilización directa en el ag go. El tiosulfato de amonio no debe ser colocado directamente en conta on la semilla. Si se aplica en banda, est bicarse a 2.5 cm de la semilla. El polisulfato onio (PSA) e ido rojo con un f r amonio, comúnmente utilizado en el agua d ión. El S en e ebe ser oxidado a para ser disponible para la planta. entro de los fertilizantes conocidos con el nom re de fosfosulfatos amónicos, el de calidad más conocida es el 16-20-0, que esencialmente está formado por MAP y sulfato amónico. Una de sus ventajas es que es relativamente no higroscópica, mbién cuando se necesita un fertilizante con una relación N:P2O5 superior a la DAP(0,4:1,0) la co binación menos higroscópica es la MAP + SA. el aumento de los rendimientos favorece una extracción aún más intensa de nutrientes con el consiguiente y rápido empobrecimiento del suelo.4 Reactivos, Equipamiento y Métodos Empleados Principales fuentes y compuestos de azufre empleados como fertilizantes 1,3, 4,-6 zufre en sus diversas formas tiene una distribución muy amplia, constituye aproximadamente el % de la corteza terrestre, pero las formas en que se presenta difieren mucho en cuanto al % del mo en cada fuente. La materia orgánica del suelo es que se encuentra en el suelo está retenido en ella. Otras fuentes naturales incluyen residuos de males, agua de irrigación y la atmósfera. residuos de animales contienen niveles de S que varían desde 0.02 hasta aproximadamente 0.3 Obviamente, el contenido varía considerablemente dependie almacenamiento y aplicación. Las lluvias depositan en el suelo gran parte del azufre que se uentra en la atmósfera como dióxido de azufre, lo que permite que las plantas lo asimilen. Las tidades requeridas dependen en gran medida de la proximidad a las zonas de gran consumo de bustibles sulfurados pudiendo aportar hasta 22kg de S por hectárea y por año y aun más en tas áreas industrializadas. El agua de irrigación puede contenerniveles de S relativamente altos. bién se puede encontrar como azufre elemental, sulfuros metálicos en la hulla m erales, sulfatos, sulfuro de hidrógeno en el gas natural y como compuestos sulfurados orgánicos plejos en el crudo de petróleo. excepción del azufre nativo, todas estas materias se encuentran diseminadas abundantemente en ndes yacimientos. La mayor parte del azufre elemental se obtiene en estado nativo, pero entan sin cesar las cantidades lo L ximadamente, se utiliza para la producción del ácido sulfúrico. Alrededor de la mitad de e n de fertilizantes. fuentes de S sulfatos que van de mo radamente a muy sol fatos, tio isponi fatos. e contienen azufre d ezclado lfato potásico- m potásico gnésico emen ua de rie cto c a debe u de am s un líqu uerte olo e irrigac l PSA d sulfato D b ta m Vol. XVIII, No 1, 2006 53 Otra ventaja del fosfosulfato amónico es su contenido en azufre, que resulta agronómicamente útil pa o Empleo de fuentes de Azu itrato de Amonio de producción naciona Para profundizar acerca de la acción de los aditivos probados en el nitrato de amonio y su efecto en los fenómenos de humedad absorbida, expansión y otros7, se procedió al estudio de tres muestras: • Nitrato de am sin aditivos ( blanc • Nitrato de amonio con aditivo de ácido sulfúrico. • Nitrato de amonio con aditivo de sulfato de amonio. Con relación a los aditivos que se le añade al nitrato de amonio, existen ificaciones. En nuestro criterio una de las más aceptadas es ella que las divide en dos des grupos: • Aditivos de stos inorgánicos q pueden formar sales hidratadas, fijando la humedad interna del producto; modificar las t eraturas de las transform nes polimórficas y la • , formando ulas p e super La adición al nitrato de amonio de sustancias que fijan la humedad nente en la masa del producto, mediante enlaces químicos (form de hidratos), son las sales que entran en el primero de estos grupos. Entre la inmensa c dad de trabajos que eratura, se señala l magnesio, dolomita, sulfato de calcio, mientras que algunos autores plantean la adición de sulfato de aluminio y en su defecto, ácido sulfúrico, en las etapas de neutralización. La constante de la velocidad de la tra rmación III IV del nitrato de amonio con a sulfatado (0,27 %) es casi 10 veces me ue para el nitrato La presencia del sulfato aumenta sensiblemente la dispersión de la ra cristalina en los rangos de 0,45- 0,85 %. Se realizó la caracterización quím ad o Otras fuentes de Azufr La dema equie ntes, co rales, que tengan un alto contenido del mism ejem rita). país acimientos de pirita en vari ovincias p ente l exp es el de Santa Lucía, en Pinar del Río. El mis pue r cuatro m s fundam es, entre ellos se encuentra el e en forma ta que en tualidad se utiliza para la obtención de ácido sulfúrico. Las piritas son las menas de a n las que pecie quí epondera el disulfuro de hierro, S2Fe. iritas suelen pañadas nga térre equeñas ades de arsénico (0-1%), de cobre, plomo y z proporcio ariables ( eral, sum enos del 6%) y cantidades m s de plata, o enio, coba algún otro 5% de ag enta un gris amarillento con brillo metálico, su densidad es de proximadamente 5 g/cm3, su peso aparente está entre 2200-2400 kg/m3 y su calor específico es de ra muchos cultivos y suelos. fre como aditivo al N l. onio o ) varias clas gran aqu c ueomp ue emp acio cinética de estos cambios. Agentes externos aplicados a la capa superficial de los gránulos que pueden ser inertes simples pelíc rotectoras o hidrófobos d ficies activas. rema ación anti reporta la lit a utilización de el nitrato de nsfo ditivo nor q puro. estructu y mecánico-física ica realizada al o de amonio con dos fuentes de azufre de fácil quisición en el país: ácido sulfúrico y sulfato de amonio. e existentes en el país nitrat nda de azufre r re el empleo de otras fue mo yacimientos mine o (como por er ico que actualm plo la pi En nuestro es ta existen y loas pr o el ún tá en to tación mo está com sto po inerale ental azufr de piri la ac zufre e la es mica pr nte es Las p ir acom de ga a, de p cantid inc en nes v en gen an m ínima ro, sel lto y elemento. Contienen entre un 2 y un ua, pres color a 0.128 Kcal/Kg °C. 8 Las menas del yacimiento de Santa Lucía se catalogan como piritopolimetálicos ya que las mismas constituyen alrededor del 98% de las reservas del yacimiento. Por su composición sustancial son menas piríticas de plomo y zinc en forma de sulfuros. Vol. XVIII, No 1, 2006 54 Discusión de Resultados Para enriquecer con azufre las soluciones nitrogenadas y los fertilizantes mixtos líquidos se utilizan soluciones de tr amónico. Los resultados ó az fertilizante, empleando fuentes de producción nacional dem Para el caso del ácido sulfúrico un increm e rosco d a m que aumenta el nivel de azufre, y para el caso del sulfato de amonio, aunque la tendencia es la misma, existen Al analizar la expansión del producto se observa o ácido sulfúrico o sulfato d , además de no existir diferencias e s adit cias entre el nitrato de amonio sin aditivo y el acondicionado con azufre. (ver Tabla 2) • Se detecta que las muestras tratadas con á ico presentan una m umedad que cuando se ad ulfato de amonio, en sos se observa un i ento de este parámetro a ue se aumenta el nivel d zufre en la formulación. Al comparar esta propiedad respecto al nitrato sin aditivo tene muestras tratadas co to de amonio presentan edad no así con el ácido sulfúrico lo que puede d al estado de agregación de estos aditivos es decir, uno sólido y tro líquido. (ver Tabla 3) es compuestos: polisulfuro de amonio, bisulfito amónico y tiosulfato alcanzados en la incorporaci n de ufre al Nitrato de Amonio grado uestran que: ento d• la hig picida edida algunas variaciones debido a la forma de obtención del producto. Para ambos aditivos se observa un incremento con respecto al blanco. (ver Tabla 1) • que el incremento del % de azufre com e amonio no influye en la expansión del producto ntre ambo ivos. Por otra parte no se observan diferen cido sulfúr ayor h iciona s ambos ca ncrem medida q e a mos que las n sulfa una r hum meno eberse o • En cuanto a las propiedades químicas se corrobora que a medida que se incrementa la cantidad de azufre disminuye el contenido de nitrógeno. Por otra parte se detecta que existe una mayor homogeneización del producto obtenido cuando se trabaja con ácido sulfúrico (líquido) que con sulfato de amonio (sólido) lo que resulta obvio por la forma de obtención del producto a escala de laboratorio. (ver tabla 4) Tabla 1: Comparación de la Higroscopicidad (mg/cm2) a las 72h entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4 empleados como portador de azufre. % de azufre NH4NO3 + (NH4)2SO4 NH4NO3 + H2SO4 0.1 214.12 213.27 0.5 217.32 214.33 1.0 213.79 217.65 1.5 221.57 219.39 2.0 222.64 235.75 2.5 207.34 239.64 3.0 225.94 248.96 Blanco 185.71 185.71 Vol. XVIII, No 1, 2006 55 Tabla 2: Comparación de la expansión (%) a los 20 ciclos entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4 empleados SO4 NH4NO3 + H2SO4 como portador de azufre % de azufre NH4NO3 + (NH4)2 0.1 70 70 0.5 70 60 1.0 75 70 1.5 70 70 2.0 75 75 2.5 65 65 3.0 70 70 Blanco 70 70 T el H2SO4 como portador de azufre abla 3: Comparación de la humedad (%) entre el (NH4)2SO4 y % de azufre NH4NO3 + (NH4)2SO4 NH4NO3 + H2SO4 0.1 0.038 0.82 0.5 0.29 2.33 1.0 0.23 1.27 1.5 0.14 2.82 2.0 0.16 2.99 2.5 0.23 4.25 3.0 0.26 4.31 Blanco 0.07 0.07 Tab empleado como portador de azufre la 4: Comparación de las propiedades químicas (N y S) entre el (NH4)2SO4 y el H2SO4 NH4NO3 + (NH4)2SO4 NH4NO3 + H2SO4% de azufre Nitrógeno Azufre Nitrógeno Azufre 0.1 34.77 0.05 34.23 0.10 0.531.19 0.44 33.61 0.46 1.0 33.40 1.10 33.80 1.06 1.5 33.80 1.28 33.89 1.68 2.0 32.47 2.12 33.14 1.84 2.5 31.70 3.47 31.65 2.66 3.0 30.20 3.96 31.03 2.76 Blanco 34.74 0 34.74 0 Todos estos resultados demuestran que es factible la incorporación de fuentes de Azufre, al único de ap fertilizante de producción nacional actual y esta incorporación, permite suplir, en parte, la necesidad este elemento secundario en los suelos. La caracterización general del yacimiento de pirita de Santa Lucía se puede observar en la Tabla 5, reciándose que el azufre en forma de sulfato está representado por el sulfato de bario. El zinc se Vol. XVIII, No 1, 2006 56 en pir Plomo Sulfatos Humedad cuentra en forma de esfarelita (ZnS), el plomo en forma de galena (PbS), el hierro en forma de ita (FeS4). Tabla 5. Caracterización general del yacimiento de Santa Lucía Elemento Azufre Hierro Zinc % 33.70 30.69 6.58 1.86 1.39 4.63 La distribución del azufre por minerales puede calcularse conociendo la composición química de s menas y representarse de la forma que se muestra en la Tabla 6. mentos en la mena % S la Tabla 6. Distribución del azufre en los minerales Mineral Contenido de ele Esfarelita 6.58% Zn 3.24 Galena 1.86% Pb 0.29 Barita 1.39% S 1.39 Sub-total - 4.92 Pirita (FeSx ) 30.69% Fe 28.78 Total - 37.70 Las cenizas de pirita son las materias sólidas producidas por la tostación ordinaria, sulfatante o clorurante de piritas y otros minerales piríticos. El contenido de azufre en cenizas es alto (5.71%) ya que el azufre que contiene la galena y la eralita es muy difícil de extraer debido a su alta temperatura de inflamación (705 y 615 °C), 9 esf portadora de azufre y que se puede valorar su inco es e este es un mineral que presenta en su composición metales pesados (Pb, Ni, Se, Bi, e, Cd) y a pesar de que los por cientos no son elevados si hay que tener en cuenta la presencia de estos elementos en el yacimiento ya que son muy dañinos para los cultivos, pudiendo provocar un efecto acumulativo en el suelo y por tanto sobrepasar los niveles permisibles. 6 En la actualidad no se encuentra en explotación por problemas económicos, fundamentalmente. Otra de las fuentes de azufre nacional con la que se podrá contar es el obtenido a partir de la desulfuración de los gases acompañantes del petróleo, mediante el cual se obtiene un azufre de alta pureza. De esta manera se podrá contar con un producto de excelentes condiciones para evaluar su incorporación a fertilizantes no sólo mezclados, granulados, etc. sino también como posible fuente de azufre para formulaciones de fertilizantes líquidos (el producto debe obtenerse en forma de solución). La producción de azufre por esta vía se prevé que esté destinado fundamentalmente a la industria del níquel y de los fertilizantes con lo cual se tendría una fuente segura de materia prima con una alta disponibilidad ya que se calcula que los niveles de producción sean del orden de las 80 ton/año. • Nuevas tendencias en la aplicación de Azufre en la agricultura. Una amplia búsqueda realizada a través de Internet nos da cuenta de que numerosas firmas de muchos países se dedican a la producción de fertilizantes ricos en azufre, debido a la importancia del mismo y las deficiencias manifiestas en el suelo. mientras que la de la pirita es de 360°C. La pirita extraída del yacimiento de Santa Lucía se ha utilizado en la planta de Sulfometales para la producción de ácido sulfúrico. Esta es una de las posibles materias primas existentes en el país rporación a fertilizantes, teniendo como principal ventaja qud T Vol. XVIII, No 1, 2006 57 El p upo Marmon con un Entre ellos se destaca en ufre Degradable Tigre 90CR es un producto gr • Sulfato de liberación • No se lixivia • Alto análisis (0-0-0-90) para reducir volumen ento ipulac uede s altos de azufre con la semilla) de em a ico recu rica del radab ación para convertir el azufre a sulfato (SO4). Los d de o idación incluyen 11: la pa lemen umedad (si hay suficiente humedad par enta l princ oxidans y thio los suelos) e bacterias que oxidan al azufre s al nverti inutas, la población microbiana es adecuada para temp s del suelo es qu e un rgo d ando fluctuaciones dr n imp pa un Sant rporar la misma a los fertilizantes su contenido de roducto más novedoso encontrado lo reporta una firma que es miembro de la Compañía Gr a gama de productos registrados bajo el nombre de “Tigre”.10 producto Tigre 90CR considerado una fuente de Az anulado que ofrece: controlada por el periodo de un año. en el suelo su forma de azufre elemental • Degradab ilidad óptima • Conversión excelente del sulfato • Proporciona excelente respuesta del rendimi • Buenas características de mezclado y man elementos) • Bajo índice de salinidad (significa que usted p • Menos bolsas que manejar y menores costos • Seguridad en la manipulación debido a un ún • Demostrado en los campos a lo largo de Amé ión (mezcla fácilmente con N, P, K y micro poner nivele b rque brimiento para minimizar el polvo Norte Tigre 90CR es más que azufre elemental es deg sufrir un proceso biológico conocido como oxid Factores que principalmente afectan la velocida • La distribución de tamaño de partícula ( las bacterias puedan convertir el azufre e • La h le. Todas las formas de azufre elemental debe x rtículas más pequeñas son más fáciles de que tal a sulfato aprovechable por las plantas) a el crecimiento de la cosecha, hay suficiente para comenzar el oxidación del azufre) • La temperatura (cuando el suelo se cali • La actividad microbiana (las bacterias las bacterias thiobacilli (el thio a velocidad de conversión aumenta) ipales responsables de convertir S a SO4 son parus) y normalmente se encuentran en todos e multiplicarán tanto como los suelos reciban • El número d aplicaciones regulares de azufre element La clave para asegurarse que el azufre está co tierra, se destruye (degrada) en partículas dim do es que una vez Tigre 90CR se aplica a la empezar a convertir el Azufre a Sulfato, y la refuerza la actividad global de los microbio eratura del suelo continúa calentando lo qué . Una de las principales ventajas de Tigre 90CR azufre a lo largo de la estación crecimiento. Este suministro "continuo" de azufre, en lugar d 90CR es un excelente producto para usar a lo la e la cosecha tendrá un suministro continuo de desbordamiento de sulfato, significa que Tigre e una rotación entera de la cosecha. Aplic Tigre 90CR anualmente, se evitan las amáticas en la disponibilidad del sulfato. Conclusiones 1. El Azufre es un elemento secundario de gra aplicación en la agricultura internacional ocu 2. Es posible emplear la pirita del yacimiento sódicos, teniendo en cuenta a la hora de inco ortancia para la agricultura y la vigencia de su importante papel a Lucía como mejorador de suelos salinos y Vol. XVIII, No 1, 2006 58 plomo, ya que este puede resultar tóxico para los cultivos, el suelo y los animales. No obstante, minera, no resulta la mejor opción nacional. ante la situación actual con la rama 3. Mediante e de S, de una alta calida 4. De a más interesan lo que se obtiene un producto de libera rtiliz 998 s”; Pota s”; Pota porta SF, 19 ueva Y de Am inform a en el o IV, 1981. “Informe sobre los resultados de ovincia de Pinar d diciembre/93”; to s técnic 1 Patente erie No l empleo del azufre elemental se logran fertilizantes con un alto contenido d y con un costo relativamente bajo. las numerosas y nuevas tecnologías para la incorporación de azufre al suelo, l te resulta la combinación del mismo con arcillas dispersables, posibles de obtener en el país, con ción lenta, acordecon las necesidades del mercado actual. Bibliografía 1. Domínguez Vivancos, Alonso; “Tratado de fe 2. “Fertilizantes América Latina”, No 3/1 Abril 1 3. “Manual Internacional de Fertilidad de suelo 4. “Manual Internacional de Fertilidad de suelo 5. Belger, E. U.; Fritz. A.; Irschick. H.; “La im menores en la agricultura”; Publicaciones BA 6. “Manual de fertilizantes”, Naciones Unidas, N 7. CIIQ. Incorporación de Azufre al Nitrato proyecto. 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