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Av. Hidalgo 935, Colonia Centro, C.P. 44100, Guadalajara, Jalisco, México bibliotecadigital@redudg.udg.mx - Tel. 31 34 22 77 ext. 11959 UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA COORDINACIÓN GENERAL ACADÉMICA Coordinación de Bibliotecas Biblioteca Digital La presente tesis es publicada a texto completo en virtud de que el autor ha dado su autorización por escrito para la incorporación del documento a la Biblioteca Digital y al Repositorio Institucional de la Universidad de Guadalajara, esto sin sufrir menoscabo sobre sus derechos como autor de la obra y los usos que posteriormente quiera darle a la misma. UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA CENTRO UNIVERSITARIO DE LA COSTA SUR DIVISIÓN DE DESARROLLO REGIONAL DEPARTAMENTO DE ECOLOGÍA Y RECURSOS NATURALES Tesis Presentada por el Sustentante: C. OMAR HERNÁNDEZ VARGAS Como Requisito Parcial para Obtener el Grado de: AUTLÁN DE NAVARRO, JALISCO FEBRERO DE 2020 ANÁLISIS DEL IMPACTO POTENCIAL DE CONTAMINACIÓN SOBRE LOS ECOSISTEMAS ACUÁTICOS POR LA ACTIVIDAD DEL CULTIVO Y DESTILACIÓN DEL AGAVE MAESTRO EN CIENCIAS EN MANEJO DE RECURSOS NATURALES FORMA DE CITAR Hernández-Vargas, O. 2020. Análisis del impacto potencial de contaminación sobre los ecosistemas acuáticos por la actividad del cultivo y destilación del agave. Tesis de Maestría en Ciencias en Manejo de Recursos Naturales. Centro Universitario de la Costa Sur, Universidad de Guadalajara. Autlán de Navarro, Jalisco, México. COMITÉ DEL ESTUDIANTE Director: Dr. Luis Manuel Martínez Rivera Departamento de Ecología y Recursos Naturales, CUCSUR, Universidad de Guadalajara. CoDirector: Dr. Alejandro Aarón Peregrina Lucano Departamento de Farmacobiología, CUCEI, Universidad de Guadalajara. Asesor: Dr. Carlos Palomera García Departamento de Ciencias de la Salud y Ecología Humana, CUCSUR, Universidad de Guadalajara. i Análisis del impacto potencial de contaminación sobre los ecosistemas acuáticos por la actividad del cultivo y destilación del agave Omar Hernández Vargas RESUMEN El objetivo de esta investigación fue analizar el impacto potencial de contaminación por el cultivo y destilación del agave sobre los ecosistemas acuáticos. Para dilucidar las posibles fuentes de contaminación en dos sistemas de producción de agave, uno tradicional u orgánico, y un sistema tecnificado y de mayor escala, se evaluaron las concentraciones de a) nutrientes en desechos de la destilación (bagazo y vinazas), y b) de metales pesados (arsénico As, mercurio Hg, cadmio Cd, y plomo Pb, en muestras de suelo, planta en verde, agua potable, bagazo, vinazas, y agua del Río Tuxcacuesco, Jalisco. En el caso de los nutrientes en las vinazas, todas las muestras analizadas superaron todos los límites establecidos en Normas mexicanas; en general, las vinazas presentan pH ácidos (3-4) y una demanda química de oxígeno (DQO) entre 85,000 a 95,000 mg/l. Por otra parte, salvo por la ausencia de Cd y Hg en el suelo, los cuatro metales pesados estuvieron presentes en los diferentes medios analizados de los dos sistemas de producción, encontrándose las mayores concentraciones en el bagazo. Al aplicarse un ANOVA (tukey) solo se encontró diferencias significativas en las concentraciones totales de arsénico entre los dos sistemas de producción. Fueron las muestras de agua del drenaje municipal de Tonaya las que tuvieron las mayores concentraciones de metales pesados, de conductividad eléctrica, y nutrientes, así como los valores de pH más ácidos. Los efluentes de esta pequeña población, en donde existen seis destiladoras de agave, mostraron parámetros fisicoquímicos y niveles de metales pesados característicos de aguas de zonas altamente industrializadas sin tratamiento, que contrastan con las concentraciones de los otros sitios muestreados en el río. Por tanto, los resultados sugieren que el proceso de cultivo y destilación del agave propicia la contaminación de los ecosistemas acuáticos en la región. ii Analysis of the potential impact of pollution on aquatic ecosystems by agave cultivation and distillation activity Omar Hernández Vargas ABSTRACT The objective of this research was to analyze the potential impact of contamination on aquatic ecosystems by the cultivation and distillation of agave. To elucidate the possible sources of contamination in two agave production systems, one traditional or organic, and a large-scale and technified system, the concentrations of a) nutrients in distillation wastes (bagasse and vinegars), and b) of heavy metals (arsenic As, mercury Hg, cadmium Cd and lead Pb) in soil samples, green plant, drinking water, bagasse, vinasses, and water from the Tuxcacuesco River, Jalisco were evaluated. In the case of the nutrients in the vinasses, all the analyzed samples exceeded all the limits established in Mexican Standards; in general, the vinasses have acidic pH (3-4) and a chemical oxygen demand (COD) between 85,000 to 95,000 mg / l. On the other hand, except for the absence of Cd and Hg in the soil, the four heavy metals were present in the different analyzed samples of the two production systems, with the highest concentrations in the bagasse. When applying an ANOVA (tukey) only significant differences were found in the total concentrations of arsenic between the two production systems. It was the water samples from the municipal Tonaya drainage that had the highest concentrations of heavy metals, electrical conductivity, and nutrients, as well as the most acidic pH values. The effluents of this small population, where there are six agave distillers, showed similar physicochemical parameters and levels of heavy metals of waters of highly industrialized areas without treatment, which contrast with the concentrations of other sites sampled in the river. Therefore, the results suggest that the agave cultivation and distillation process cause pollution of aquatic ecosystems in the region. iii AGRADECIMIENTOS A los productores de agave… A la destiladora “Sociedad Mezcal tradicional de Zapotitlán”, a su representante Miguel Ángel Partida Rivera y a toda la familia Partida Rivera; por su apoyo incondicional y por brindarnos la confianza para entrar en sus parcelas y llevar a cabo los muestreos de campo. A la destiladora “Coatlán”, a su representante Alfonso Atila Vizcaíno Quiles y a todas las personas que laboran en la “Casa Vizcaíno”; por su apoyo incondicional y por brindarnos la confianza para entrar en sus parcelas y llevar a cabo los muestreos de campo. Al Dr. Luis Manuel Martínez Rivera por dirigir este trabajo de investigación, por el tiempo que dedico a los muestreos de campo y por su compromiso con las revisiones y comentarios de este documento. Al Dr. Alejandro Aarón Peregrina Lucano por el tiempo que dedico a las revisiones de este documento, su compromiso para estar presente en los tutoriales y por haberme recibido en el laboratorio para llevar a cabo los análisis de las muestras, parte fundamental de esta investigación. Al Dr. Carlos Palomera García, por ser la persona que inculco en mí el amor a la ciencia y a la investigación, por su disposición para realizar los muestreos en el río Tuxcacuesco, por sus consejos y guía en el ámbito académico y profesional, y por su confianza y amistad. A los revisores de esta tesis: a la Dra. María Magdalena Ramírez Martínez y al Dr. Roberto Muñiz Valencia, por el tiempo que dedicaron a la revisión de este documento y por sus acertados comentarios los cuales mejoraron esta investigación. A la Universidad de Guadalajara y a todos esos buenos profesores que con vocación han realizado su trabajo y han contribuido en mi formación profesional. Al Consejo Nacionalde la Ciencia y la Tecnología por implementar programas de apoyo a estudiantes de posgrados de calidad. iv DEDICATORIAS A Lorena Elizabeth Gutiérrez Vargas, por acompañarme desde el inicio de esta aventura, por brindarme tu apoyo incondicional, por ser ese bálsamo que cura mi mente y corazón; por todo lo que he aprendido a tu lado y por lo que día a día aprendo de ti. A mi abuelo Alberto Hernández Díaz, por haber compartido conmigo tu tiempo, tu vida, por haberme enseñado tanto con tu ejemplo, por trasportarme a otros tiempos con tus historias y aligerar mi mente cada que hablo contigo. A mi madre Beatriz Hernández Vargas, por siempre confiar en mí y apoyarme en todo lo que me he dispuesto hacer, por darme tu ejemplo y ser una mujer trabajadora. A todas aquellas personas trabajadoras que día a día hacen posible que en este país se puedan ofrecer apoyos económicos a estudiantes de posgrado. v TABLA DE CONTENIDO RESUMEN ............................................................................................................................................... i ABSTRACT ............................................................................................................................................. ii AGRADECIMIENTOS .......................................................................................................................... iii DEDICATORIAS………………………………………………………………………………………iv ÍNDICE DE FIGURAS ........................................................................................................................ viii ÍNDICE DE CUADROS ......................................................................................................................... x 1. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................... 1 2. PREGUNTAS DE INVESTIGACIÓN ............................................................................................. 5 3. HIPÓTESIS ........................................................................................................................................ 5 4. OBJETIVOS ...................................................................................................................................... 5 4.1. General ........................................................................................................................................... 5 4.2. Específicos ................................................................................................................................... 5 5. MARCO TEÓRICO .......................................................................................................................... 6 5.1. Antecedentes ............................................................................................................................... 6 5.2 La industria destiladora del agave a nivel regional ............................................................. 8 5.3. Desechos generados por la industria tequilera y mezcalera .......................................... 9 5.3.1. El bagazo del agave ................................................................................................................ 9 5.3.2. Las vinazas .............................................................................................................................. 10 5.4 El marco legal normativo sobre las disposiciones de los desechos de la industria destiladora .......................................................................................................................................... 12 5.5 Los metales pesados ................................................................................................................. 14 5.5.1. Arsénico .................................................................................................................................... 14 5.5.2. Cadmio ...................................................................................................................................... 15 5.5.3. Mercurio .................................................................................................................................... 16 5.5.4 Plomo .......................................................................................................................................... 16 5.6 Metales pesados en diferentes medios ambientales ........................................................ 17 5.6.1. Metales pesados y calidad del agua ................................................................................. 17 5.7. Metales pesados en plantas ................................................................................................... 20 6. Parámetros fisicoquímicos en agua ........................................................................................ 21 6.1. EL pH en el agua ........................................................................................................................ 21 vi 6.2 La conductividad eléctrica en el agua .................................................................................. 22 6.3 Sólidos totales disueltos .......................................................................................................... 22 7. Los nutrientes en el agua ........................................................................................................... 23 7.1 Nitrógeno ...................................................................................................................................... 23 7.2 Los nitratos .................................................................................................................................. 24 7.3 Sulfatos ......................................................................................................................................... 24 7.4 Fosfatos ........................................................................................................................................ 25 7.5 El hierro ......................................................................................................................................... 26 8. El marco legal normativo sobre contaminación en México. ............................................. 26 9. MÉTODOS ....................................................................................................................................... 27 9.1 Área de estudio ........................................................................................................................... 27 9.2. Determinación de parámetros fisicoquímicos, nutrientes y metales pesados en el proceso de cultivo y destilación del agave ................................................................................ 29 9.3. Determinación de parámetros fisicoquímicos, nutrientes y metales pesados en suelos ................................................................................................................................................... 32 9.4 Muestreo de plantas de agave en verde ............................................................................... 34 9.5. Muestreo de bagazo y vinazas ............................................................................................... 34 9.6. Muestreo de agua en las destiladoras y en el Río Tuxcacuesco .................................. 35 9.7 Análisis de laboratorio .............................................................................................................. 35 9.7.1 Análisis de agua ...................................................................................................................... 35 9.7.2 Análisis de metales pesados ...............................................................................................36 10. RESULTADOS .............................................................................................................................. 37 10.1. Suelos agrícolas de Tonaya y Zapotitlán .......................................................................... 37 10.1.1 Parámetros fisicoquímicos determinados en los suelos ........................................... 37 10.1.2 Concentraciones de metales pesados en suelos ......................................................... 40 10.2. Metales pesados en plantas de agave ............................................................................... 41 10.3 Parámetros fisicoquímicos y metales pesados en el agua potable de las destiladoras ........................................................................................................................................ 44 10.3.1. Metales pesados en el agua potable de las destiladoras .......................................... 47 10.4. Concentraciones de metales pesados en el bagazo ..................................................... 48 10.6. Nutrientes y metales pesados en las vinazas.................................................................. 51 10.6.1. Metales pesados en las vinazas ....................................................................................... 55 10.7 Análisis de varianza de un factor (ANOVA) para las concentraciones de metales pesados por medio ambiental en ambas destiladoras. .......................................................... 58 vii 10.7.1 Análisis estadístico para la destiladora Tonaya ........................................................... 60 10.7.2. Análisis estadístico para la destiladora Zapotitlán ..................................................... 62 10.8. Metales pesados, nutrientes y parámetros fisicoquímicos en agua del Río Tuxcacuesco ...................................................................................................................................... 64 10.8.1. EL pH, conductividad eléctrica y sólidos totales disueltos ..................................... 64 10.8.2. Los nitratos ............................................................................................................................ 66 10.8.3. Contenido de fosfatos y sulfatos ..................................................................................... 68 10.8.4 Contenido de hierro .............................................................................................................. 69 10.8.5. Concentraciones de metales pesados en el agua del Río Tuxcacuesco .............. 71 10.9. Neutralización y dilución de vinazas ................................................................................. 77 11. DISCUSIÓN ................................................................................................................................... 82 12. CONCLUSIONES ......................................................................................................................... 88 13. BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................ 90 viii ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Localización Geográfica del Área de estudio. ......................................................... 33 Figura 2. Proceso de cultivo y destilación del agave, representación de la secuencia de resultados. …………………………………………………………………………………………..42 Figura 3. Porcentaje de materia orgánica y pH determinados en los suelos agrícolas de Zapotitlán y Tonaya. ......................................................................................................................... 43 Figura 4. Concentraciones de nitrógeno (NO3), Magnesio (Mg) y Manganeso (Mn) determinados en los suelos agrícolas de Zapotitlán y Tonaya. ........................................... 44 Figura 5. Concentraciones de fósforo (P), potasio (K) y calcio (Ca) determinados en los suelos agrícolas de Zapotitlán y Tonaya. ................................................................................... 45 Figura 6. Concentraciones de metales pesados en las plantas colectadas por destiladora. ......................................................................................................................................... 47 Figura 7. Conductividad eléctrica, sólidos totales disueltos y pH determinados en el agua potable de las destiladoras por lote de muestreo. ........................................................ 49 Figura 8. Nitrógeno y nitratos determinados en el agua potable de las destiladoras por lote de muestreo. ............................................................................................................................... 50 Figura 9. Sulfatos, hierro y fosfatos determinados en el agua potable de las destiladoras por lote de muestreo. ............................................................................................... 51 Figura 10. Concentraciones de metales pesados determinados en el bagazo por destiladora……………………………………………………………………………………………………………………………………..54 Figura 11. Conductividad eléctrica, sólidos totales disueltos y valores de pH determinados en las vinazas de las destiladoras por lote de muestreo. ........................... 56 Figura 12. Nitratos (NO3) y amonio (NH4) determinados en las vinazas de las destiladoras por lote de muestreo. ............................................................................................... 57 Figura 13. Sulfatos (SO4), hierro (Fe) y fosfatos (PO4) determinados en las vinazas de las destiladoras por lote de muestreo. ........................................................................................ 58 Figura 14. Demanda Química de Oxigeno (DQO) determinada en las vinazas de las destiladoras por lote de muestreo. ............................................................................................... 59 Figura 15. Concentración de metales pesados determinados en las muestras de vinazas colectadas en las dos destiladoras .............................................................................. 61 Figura 16. Concentraciones de metales pesados determinados en los diferentes medios ambientales en las destiladoras de Tonaya y Zapotitlán. ....................................... 63 Figura 17. Concentración de metales pesados determinados en los diferentes medios ambientales muestreados en la destiladora Tonaya. .............................................................. 65 ix Figura 18. Concentración de metales pesados determinados en los diferentes medios ambientales en la destiladora de Zapotitlán. ............................................................................. 67 Figura 19. Conductividad eléctrica, sólidos totales disueltos y pH determinados en los sitios de muestreo del Río Tuxcacuesco. ................................................................................... 70 Figura 20. Contenido de nitratos (NO3 y NH4 ) determinados en los sitios de muestreo del Río Tuxcacuesco ........................................................................................................................ 71 Figura 21. Contenido de fosfatos (PO4) y sulfatos (SO4) determinados en los sitios de muestreo del Río Tuxcacuesco. .................................................................................................... 73 Figura 22. Contenido de hierro determinados en los sitios de muestreo del Río Tuxcacuesco. ..................................................................................................................................... 74 Figura 23. Concentración del metaloide arsénico (As) determinado en el agua del río Tuxcacuesco y el agua potable de las destiladoras. ............................................................... 77 Figura 24. Concentración de mercurio (Hg)determinado en el agua del río Tuxcacuesco y el agua potable de las destiladoras. ............................................................... 78 Figura 25. Valores de pH durante la neutralización de las vinazas, las cantidades de cal utilizada y el tiempo de medición. .......................................................................................... 82 Figura 26. Valores de salinidad durante la neutralización de las vinazas, las cantidades de cal utilizada y el tiempo de medición. .................................................................................... 82 Figura 27. Valores de conductividad eléctrica durante la neutralización de las vinazas, las cantidades de cal utilizada y el tiempo de medición. ....................................................... 83 Figura 28. Valores de conductividad eléctrica y litros de agua utilizada durante la dilución de las vinazas. ................................................................................................................... 84 Figura 29. Valores de salinidad y litros de agua utilizada durante la dilución de las vinazas. ................................................................................................................................................ 84 Figura 30. Valores de pH y litros de agua utilizada durante la dilución de las vinazas. 85 x ÍNDICE DE CUADROS Cuadro 1. Metales pesados asociados a minerales primarios (Bautista, 1999). .............. 20 Cuadro 2. Metales pesados asociados a minerales secundarios (Bautista, 1999). ........ 21 Cuadro 3. Principales fuentes antropogénicas de nitrógeno inorgánico en los ecosistemas acuáticos (adaptado de Camargo y Alonso, 2006).......................................... 27 Cuadro 4. Límites máximos permisibles de metales pesados en frutas y vegetales, lineamientos de la Unión Europea. ............................................................................................... 31 Cuadro 5. Muestras colectadas en cada medio ambiental por lote de muestreo y temporada. .......................................................................................................................................... 36 Cuadro 6. Parámetros fisicoquímicos determinados en suelos........................................... 37 Cuadro 7. Parámetros fisicoquímicos de las muestras de agua determinados en laboratorio. .......................................................................................................................................... 40 Cuadro 8. Parámetros fisicoquímicos de las muestras de suelo determinados en laboratorio. .......................................................................................................................................... 42 Cuadro 9. Concentraciones de metales pesados en suelos agrícolas de Tonaya y Zapotitlán ............................................................................................................................................. 45 Cuadro 10. Concentraciones de metales pesados determinados en las plantas de agave colectadas en los terrenos agrícolas de las destiladoras. ........................................ 46 Cuadro 11. Estadística descriptiva y prueba estadística de las concentraciones encontradas de metales pesados en plantas de agave. ......................................................... 48 Cuadro 12. Concentraciones de metales pesados determinados en el agua potable de las dos destiladoras (Tonaya y Zapotitlán). ............................................................................... 51 Cuadro 13. Concentraciones de metales pesados determinados en el bagazo colectado en las dos destiladoras.................................................................................................................... 53 Cuadro 14. Estadística descriptiva y prueba estadística de las concentraciones encontradas de metales pesados en las muestras de bagazo. ............................................ 54 Cuadro 15. Estadística descriptiva y pruebas estadísticas de los parámetros fisicoquímicos de las muestras de vinazas determinadas en laboratorio ......................... 55 Cuadro 16. Concentraciones de metales pesados determinados en las vinazas colectadas en las dos destiladoras. ............................................................................................. 60 Cuadro 17. Estadística descriptiva y prueba estadística de las concentraciones encontradas de metales pesados en las muestras de vinazas. ........................................... 62 Cuadro 18. Concentraciones medias de metales pesados encontrados en los diferentes medios del proceso de cultivo y destilación del agave para ambas destiladoras. ....................................................................................................................................... 63 xi Cuadro 19. Análisis ANOVA de un factor para las concentraciones de metales pesados en el proceso de cultivo y destilación de Tonaya. ................................................................... 64 Cuadro 20. Prueba de Tukey para encontrar las diferencias significativas entre los medios analizados en la destiladora Tonaya............................................................................. 66 Cuadro 21. Análisis ANOVA de un factor para las concentraciones de metales pesados en el proceso de cultivo y destilación de Zapotitlán. .............................................................. 66 Cuadro 22. Prueba de Tukey para encontrar las diferencias significativas entre los medios analizados en la destiladora Zapotitlán. ...................................................................... 68 Cuadro 23. Estadística descriptiva y pruebas estadísticas de los parámetros fisicoquímicos de las muestras de agua determinados en laboratorio. ............................ 75 Cuadro 24. Concentraciones de metales pesados determinados en los sitios de muestreo del río Tuxcacuesco y en el agua potable de las destiladoras. ......................... 76 Cuadro 25. Pruebas estadísticas para las concentraciones de metales por temporada de muestreo. ....................................................................................................................................... 79 Cuadro 26. Prueba ANOVA para las concentraciones de metales entre sitios de muestreo. ............................................................................................................................................. 79 Cuadro 27. Prueba de Tukey para las concentraciones de metales que presentan diferencia significativa entre sitios. ............................................................................................. 80 1 1. INTRODUCCIÓN Las plantas conocidas como agaves se pueden encontrar mezcladas con múltiples clases de vegetación en México, aunque principalmente se encuentran con mayor predominancia en el matorral xerófilo, bosques tropicales y bosques de pino; se encuentran dentro de un rango altitudinal que va desde el nivel del mar hasta los 3,000 m de altitud (García-Mendoza et al. 2004). Estas plantas se clasifican dentro de la familia Asparagaceae y forman la subfamilia Agavoideae. Se les considera como endémicas del continente Americano y su distribución abarca desde el norte del continente en Canadá hasta el sur en Paraguay. Se clasifican en nueve géneros (Agave, Beschorneria, Furcraea, Hesperaloe, Hesperoyucca, Manfreda, Polianthes, Prochnyanthes, y Yucca) con aproximadamente 330 especies (García-Mendoza y Galván, 1995). México se considera el país con más riqueza y diversidad de la familia, dado que se encuentran alrededor de 251 especies (76% del total), con 177 endémicas (70%) en el territorio nacional (García-Mendoza, 2002). El género Agave es el más extendido y diverso, se hanidentificado alrededor de 210 especies; y de estas México tiene 159, con 119 consideradas endémicas (García-Mendoza, 2011). Los agaves tienen una gran importancia en el aspecto cultural, económico, social y espiritual de los pueblos; estas plantas se han utilizado desde la antigüedad por las poblaciones autóctonas e indígenas de los territorios donde se distribuyen (García-Mendoza et al. 2004). La totalidad de la planta de agave se utiliza de diferentes formas, se utiliza como alimento, como bebida, como planta medicinal y como material de construcción gracias a sus fuertes y resistentes fibras (García- Mendoza, 2002). México es un lugar que por sus características climáticas cuenta con una gran variedad de agaves, particularmente en la meseta central, y muchas de estas son endémicas, existen 26 estados de la República Mexicana en los que actualmente se cultiva agave para la elaboración de tequila (A tequilana Weber variedad azul), mezcal (Agave salmiana), pulque y para la obtención de larvas muy apreciadas en la gastronomía (Zizumbo-Villarreal et al. 2009). En México existe una larga tradición en cuanto a la elaboración de destilados o bebidas alcohólicas, de estos uno de los más tradicionales es el mezcal, este destilado en la actualidad aun es cultivado y procesado de forma artesanal, aunque también se produce de forma tecnificada; no obstante las dos formas de producción siguen las etapas de producción que comprende: la elección y corte de las plantas de agave, el cocimiento de las piñas, trituración de la fibra, fermentación, destilación, y maduración del producto (Castro-Díaz y 2 Guerrero-Beltrán, 2013). Trabajos de investigación de corte histórico han evidenciado que la producción de bebidas alcohólicas y destiladas, se ha realizado en México desde la antigüedad por muchos grupos étnicos. En base a estos estudios se ha planteado la hipótesis que teoriza que fue en la zona del occidente de México, más concretamente en la región del Estado de Colima donde la destilación de agave se originó en la época colonial temprana, esto como resultado del intercambio cultural y tecnológico que fue introducido desde Filipinas (Zizumbo-Villarreal et al. 2009). En base a los estudios estadísticos del Consejo Mexicano Regulador de la Calidad del Mezcal (COMERCAM), se puede inferir que en el país se cuenta con aproximadamente 330,000 hectáreas de agave en plantación, estas serían propiedad de 9,000 productores, estas actividades propician la generación de aproximadamente 29,000 empleos relacionados con la actividad de cultivo y destilación. En otros estudios referentes a la producción de destilados como el mezcal, para el año 2006 se evidencio la presencia de 625 fábricas, 80 plantas donde se envasa mezcal y aproximadamente 130 marcas de mezcal o destilado de agave. Algunos años después en el 2014, el número de marcas con registro aumento a 362 y la producción de destilado y mezcal creció en un 48%. En la actualidad se tiene registro de 795 productores asociados a COMERCAM, de este número 494 producen mezcal y 301 producen destilado de agave (COMERCAM, 2015). Para hacer hincapié en las diferencias, el tequila se produce con Agave tequilana Weber var. Azul; este agave no se ha localizado creciendo de forma silvestre, no presenta diferencias taxonómicas con Agave angustifolia, a excepción de tener mayor tamaño en hojas, y a la coloración azul y verde que diferencia fácilmente uno del otro (Gentry, 1982). Para el caso del mezcal, se puede afirmar que la especie de agave va cambiando de región en región del país. Por ejemplo, en el estado de Oaxaca, el cual es uno de los estados donde se cultiva y produce más mezcal, la planta que más se utiliza es la que se conoce como “maguey espadín” (Agave angustifolia) y en segundo lugar el “maguey tobarische” (Agave potatorum) (Cházaro et al. 2007). Por otra parte y tomando en cuenta la relación de la actividad industrial del proceso de cultivo y destilación del agave como una de las fuentes potenciales de contaminación de los ecosistemas acuáticos, se estima que en México casi el 80% de los cuerpos de agua se encuentran bajo algún grado de contaminación, de estos se ha evidenciado que el contenido de materia orgánica, fósforo, nitrógeno y coliformes fecales, son contaminantes recurrentes del recurso hídrico; aunado a estos también se suman otros contaminantes muy importantes como los metales pesados, los cuales ocasionan problemas de salud tanto humana como 3 ambiental por su naturaleza toxica y persistencia en el ambiente (CEMDA, 2006). En lo que respecta al estado de Jalisco se ha propiciado el deterioro de los recursos hídricos, situación que se refleja en la calidad del agua de diversos escurrimientos superficiales (Guzmán, 1997; CONAGUA, 2008; Sierra, 2011); debido a la creciente industrialización, el desarrollo de los centros urbanos (aguas residuales sin tratamiento) y la intensificación de las actividades agropecuarias. La industria destiladora no es ajena a esta situación y por ende se considera como una de las fuentes de contaminación de los recursos hídricos. Los metales pesados se encuentran de forma natural en el medio ambiente, pero a mayor medida estos se originan por procesos industriales y algunas otras fuentes como desechos de la actividad agrícola o el combinado de desechos urbano-domésticos (Acosta et al. 2002). La principal problemática de estos metales, dado que son elementos naturales, no se pueden descomponer o degradar en otros, por ende, las concentraciones que rebasan los valores naturales como resultado de actividades antropogénicas, los convierten en unos “contaminantes” muy persistentes en el ambiente (Agarwal, 2009). En la actualidad los metales se encuentran comúnmente en suelos de parcelas agrícolas, ya que se ha evidenciado a los pesticidas y agroquímicos como fuente de estos contaminantes en el ambiente (Gimeno-García et al. 1996; Cakman et al. 2010). Los metales son llevados por la escorrentía hasta los cauces hídricos cercanos, y también por infiltración hacia los mantos freáticos, estos procesos se consideran dentro de las principales formas de contaminación del agua, aunado a la actividad minera, la introducción de aguas residuales sin tratamiento, desechos industriales, lixiviados de rellenos sanitarios y la deposición atmosférica que resulta después de las quemas agrícolas, de basura y los incendios forestales (Nicholson et al. 2003; Alloway 2012; Kristensen y Taylor, 2012). El monocultivo y el uso de agroquímicos es una práctica común en el cultivo de algunas especies en México, tal es el caso del Agave tequilana Weber (agave azul), estos cultivos se encuentran ubicados en lo que se conoce como zona de Denominación de Origen del Tequila (DOT), esta zona administrativa está delimitada y comprende municipios de los estados de Jalisco, Michoacán, Nayarit y Guanajuato; se estima que aproximadamente 40,000 hectáreas son cultivadas con alrededor de 107 millones de plantas de agave (Ruiz- Corral, 2007). Desde el inicio del establecimiento de las plantaciones industriales, el suelo ha sufrido contaminación, erosión edáfica y desplazamiento de flora y fauna silvestre, en relación a la erosión de suelo se ha registrado que en plantaciones de agave azul fue 16 veces mayor que lo que se registra en una selva baja caducifolia (Guevara et al. 2010). 4 En la cuenca del Río Ayuquila-Armería a la cual pertenece el área de nuestro estudio, se utilizan ampliamente agroquímicos, aproximadamente se han identificado 14 productos comerciales que comprenden fungicidas, herbicidas, insecticidas así como fertilizantes, de estos los más usados son: Malatión, dimetoato, tiabendazol, atrazina, piraclostrobina diazinón, picloram, carbofurano, molinato, glifosato, imazalil, ametrina, , 2,4-D y paratión (Rodríguez-Aguilar et al. 2019). Muchos deestos son de reconocida toxicidad y se consideran fuentes de contaminación por metales pesados (arsénico, cadmio y plomo) en especial los agroquímicos fosfatados, nitrogenados y plaguicidas arsenicales (Martí et al. 2002). En este sentido la presente investigación tiene como objetivo analizar el impacto potencial de la contaminación sobre los ecosistemas acuáticos por la actividad del cultivo y destilación del agave, evaluando el contenido de nutrientes en los desechos del proceso de destilación además de dilucidar las posibles fuentes de metales pesados en el proceso, para esto, se comparan dos sistemas de producción, uno tradicional u orgánico y por otra parte un sistema más tecnificado y de mayor escala. Mediante el análisis de los resultados obtenidos se pretende generar la información necesaria para proponer algunas recomendaciones de manejo de los residuos generados por el proceso de destilación, para que los productores puedan utilizar estos desechos y contribuir a la mitigación de la contaminación de los ecosistemas acuáticos en la cuenca del Río Ayuquila-Armería. 5 2. PREGUNTAS DE INVESTIGACIÓN ¿En qué grado los desechos de la destilación del agave contaminan los ecosistemas acuáticos? ¿Cuál es una fuente potencial de contaminación por metales pesados en el proceso de cultivo y destilación del agave? 3. HIPÓTESIS Los desechos de la destilación del agave contaminan gravemente los ecosistemas acuáticos, ya que en su composición se encuentran cantidades de nutrientes y contaminantes por arriba de los límites permitidos para su descarga en cuerpos de agua naturales. La utilización de agroquímicos en el proceso de producción del agave es una de las fuentes de contaminación potencial por metales pesados en el proceso industrial de destilación. 4. OBJETIVOS 4.1. General Analizar el impacto potencial de la contaminación sobre los ecosistemas acuáticos por la actividad del cultivo y destilación del agave 4.2. Específicos 1. Determinar parámetros fisicoquímicos y metales pesados en el agua del río Tuxcacuesco 2. Determinar los parámetros fisicoquímicos, nutrientes y metales pesados en la cadena productiva del agave. 3. Comparar los niveles de contaminación por metales pesados y nutrientes entre el sistema de producción orgánico y el convencional 6 5. MARCO TEÓRICO 5.1. Antecedentes Desde hace aproximadamente 20 años se han realizado estudios sobre la calidad del agua en la cuenca del Río Ayuquila-Armería. La mayoría de estos trabajos han tratado sobre la contaminación orgánica, analizando parámetros fisicoquímicos, coliformes fecales y algunos trabajos de inferencia de calidad por medio de la utilización de macroinvertebrados acuáticos como bioindicadores (Martínez et al. 2000; Martínez et al. 2008; Palomera-García ,2012) En un estudio realizado por Martínez et al. 2000, se analizó la contaminación por las descargas de aguas residuales del Ingenio Azucarero, el cual se encuentra en el valle agrícola de Autlán-El Grullo en las inmediaciones del cauce principal del Río Ayuquila, encontrado que las descargas contribuían a la degradación y a la contaminación del ecosistema acuático. En otro estudio de calidad de agua en toda la cuenca del río Ayuquila-Armería, en los estados de Jalisco y Colima; se encontró que los parámetros con mayor incidencia en las restricciones a la aptitud del agua del río son: coliformes fecales, sulfatos, sólidos disueltos y cianuro (CNA y Montgomery Watson, 2001). Algunos otros se han adentrado a la parte de la contaminación inorgánica analizando metales pesados principalmente, como el realizado por Martínez et al. 2008, en un monitoreo de agua y sedimentos, en este estudio se planteó que las concentraciones encontradas no constituían un peligro para los organismos acuáticos, también se identificó que en el valle Autlán-El Grullo se encuentran los sitios con mayor concentración de metales, esto como consecuencia de la introducción de las aguas urbanas-residuales de las ciudades de Autlán y El Grullo. En estudios más recientes se han reportado la presencia de varios metales pesados, entre ellos el Pb y Cd, en cantidades arriba de los límites permitidos (NOM-001-ECOL-1996., NOM-027-SSA1-1993., NOM-029-SSA1-1993) en diferentes organismos en la cuenca media del Río Ayuquila (Palomera-García, 2012). En el análisis de agua para riego, se encontró que el Pb y Hg sobrepasaron los límites permisibles de acuerdo con la SEDUE (1989), la NOM-001- ECOL-1996 y EPA (1986), para uso agrícola y urbano, así como para aguas naturales (Fregoso, 2015). 7 Por su parte, Hernández-Vargas, 2017, en trabajo realizado en dos cuencas tributarias del Río Tuxcacuesco donde se analizaron las concentraciones de metales pesados en agua, sedimentos y macroinvertebrados; se encontró que las concentraciones en sedimentos de tres de los metales analizados (cadmio, mercurio y arsénico) superaron los límites máximos permisibles para la protección de la vida acuática (Canadian Sediment Quality Guidelines, 2002), y todos los metales analizados en macroinvertebrados presentaron valores por arriba de los límites máximos permisibles (NOM-029-SSA1-1993); resultando el plomo, mercurio, cadmio y cromo con los valores más altos. Los residuos potencialmente peligrosos que se generan en la cuenca del Río Ayuquila- Tuxcacuesco-Armería, tienen orígenes industriales tales como, desechos de los procesos de producción de caña de azúcar y del agave, otro origen seria el agrícola, de los cuales los más importantes serían los residuos procedentes de la utilización de insumos químicos. Estos desechos y residuos se han depositado desde aproximadamente hace 25 años, cuando su uso se extendió en la región, por la gran cantidad de actividades agrícolas que se llevan a cabo dentro de los valles de los municipios de El Limón, El Grullo y Autlán de Navarro, así también en municipios como Tuxcacuesco, Tonaya y Apulco (Rodríguez- Contreras, 2015; Guzmán-Plazola et al. 2016). Otro problema es que las aguas residuales municipales e industriales (destilerías de agave) son descargadas sin tratamiento en el río (CONAGUA, 2008). Además, existen numerosas granjas de cerdos, tilapia y ganadería a lo largo del río, mientras que los cultivos comerciales (principalmente la caña de azúcar, el agave para la producción de tequila, el tomate, el maíz y los chiles) dominan los valles, resultando en descargas desconocidas de aguas residuales, nutrientes y pesticidas en el río. Los vertederos abiertos municipales son comunes y la fuga de productos químicos a los canales de riego, arroyos y el río es muy posible (Palomera-García, 2012). Las plantas de tratamiento existentes no funcionan óptimamente, nos encontramos ante una problemática importante, ya que los contaminantes se depositan en el río ocasionando no solo problemas ambientales sino también de salud (CONAGUA, 2008). Se ha evidenciado que los elementos conocidos como metales pesados ocasionan problemas en el medio ambiente, esto por su naturaleza toxica, y los problemas de salud tanto humana como ambiental (Sierra, 2011). Debido a que son tóxicos, la deposición de metales pesados en aguas y sedimentos de ríos constituye un grave problema de salud para las localidades que aprovechan los recursos de los ríos, esta situación genera problemas de salud, e involucra que se invierta más en los tratamientos médicos, además de que particularmente en la 8 población ocasiona la disminución de la capacidad productiva de los moradores, ocasionando pérdidas económicas a nivel local y nacional (Contreras et al. 2004). Por lo anterior es necesario realizar un diagnóstico para encontrar las posibles fuentes de contaminación por metales pesados en la cuenca del río Tuxcacuesco, ya que esta es un área clave donde se desarrollan múltiplesactividades económicas e industriales asociadas al agave; las cuales se han evidenciado como fuentes de contaminación por metales pesados y otros contaminantes, y sobre todo porque muchos habitantes de diferentes municipios son afectados, ya que aguas abajo se aprovechan los recursos que provee la cuenca para llevar a cabo sus actividades cotidianas y productivas. 5.2. La industria destiladora del agave a nivel regional En la región de estudio que abarca parte de la cuenca del Río Ayuquila-Armería se ha documentado que el cultivo del agave es relativamente nuevo, ya que se comenzó a expandir esta actividad alrededor del año 1994, a consecuencia de la expansión de nuevas áreas de siembra de compañías tequileras, estos cultivos se tenían que tratar mediante los llamados “paquetes tecnológicos preestablecidos”, una de las características de la agricultura de contrato, la cual fue “adoptada” por los productores de agave de la región, el proceso anterior fue posible ya que se tuvo una gran derrama económica entre los años de 1999 a 2002, originado por una fuerte insuficiencia de agave (Bowen et al. 2004; Nava et al. 2007; Gerritsen y Martínez, 2010). De forma tradicional en los municipios de la región Sierra de Amula se ha cosechado y sembrado el agave verde (Agave angustifolia Haw), este se ha utilizado desde hace cientos de años como materia prima para elaborar bebidas tradicionales, a las cuales se les ha conocido desde entonces como vino o mezcal y actualmente por cuestiones de la denominación de origen como “licor de agave” (Colunga y Zizumbo 2006). No obstante, la demanda del agave azul, el cual es el que más se utiliza en las industrias del centro y de los Altos de Jalisco, ha propiciado un incremento exponencial en las regiones de Sierra de Amula y la Costa Sur, además se ha propiciado el cambio en la forma de producción tradicional de otros cultivos, con el aislamiento u extinción de las variedades locales y de las “prácticas agrícolas culturales” (Gerritsen et al. 2011). El monocultivo del agave azul es una práctica muy extendida en varias regiones de Jalisco, un cultivo que comprende entre 6 a 8 años para maduración, con aproximadamente 3,000 9 plantas por ha, a esto se le suma que “la preparación de la tierra” comprende labores mecánicas, donde no se considera la pendiente o topografía de los terrenos. También en este tipo de cultivos, es extendido y en grandes cantidades el uso de insumos químicos como pesticidas. Los principales productos químicos que se emplean en este cultivo son: picloram, ametrina, carbofurano tiabendazol, malatión, diazinón, dimetoato, atrazina, molinato, glifosato, imazalil, piraclostrobina, 2,4-D y paratión (Zamora y Preciado 2003; Nava y Medina 2005; Rodríguez-Aguilar et al. 2019). E cuanto a fertilizantes los más extendidos son: sulfato de amonio, urea, y nitrato de amonio. La aparición de plagas y algunas enfermedades en el cultivo de agave azul se realza con los “ciclos de sobreproducción” (García 1997), en la mayoría de los casos el uso de insumos químicos es una práctica obligada, aunque en la actualidad existen técnicas de prevención, que permiten mitigar la ocurrencia de enfermedades (Valenzuela 2003). 5.3. Desechos generados por la industria tequilera y mezcalera La industria destiladora de tequila en México tiene gran importancia, debido a la gran demanda de la bebida destilada, se ha propiciado la producción de millones de litros anuales de esta bebida. Consecuentemente también se ha propiciado la generación de residuos como el bagazo y las vinazas (González et al. 2005). Se infiere que aproximadamente en la zona de denominación de origen del tequila (DOT) se producen al año aproximadamente 290 millones de toneladas de bagazo, así mismo se generan aproximadamente 1.6 millones de m3 de vinazas (Saucedo-Luna et al. 2010). 5.3.1. El bagazo del agave Este residuo es la fibra resultante del proceso de cocción, molienda y destilación, se dice que aproximadamente el 40% del peso total de la planta de agave consumido pertenece al bagazo como desecho, por lo consiguiente se producen grandes cantidades de este desecho y su disposición final se ha convertido en una problemática ambiental y económica. El bagazo está compuesto de 43% celulosa, 19% hemicelulosa, y 15% lignina este residuo representa el 40% del peso del agave procesado y la generación anual de bagazo es aproximadamente 105, 000 toneladas, de estas solamente una pequeña parte es utilizada para preparar composta, la otra porción simplemente se conserva en tanques o se esparce 10 sobre los terrenos agrícolas, (González et al. 2005; Saucedo-Luna et al. 2010; Hongjia et al. 2012). El desecho conocido como bagazo es un residuo orgánico y por ende se considera como biodegradable, como la mayoría de estos residuos si no recibe un manejo adecuado puede permanecer aproximadamente un año, para descomponerse e integrarse al suelo, el problema con su descomposición es la producción de lixiviado, el cual contamina el suelo y el recurso hídricos, tanto en mantos acuíferos como en cauces hídricos, además olores fétidos que intoxican el aire y propicia la aparición de fauna dañina, todo estos puede ocasionar problemas a la salud. El bagazo contiene biosólidos, parte de las vinazas y un alto contenido de humedad, en este sentido, uno de los problemas más importantes es la gran cantidad de bagazo desechado con humedad del 80%, a esto se le suma las problemáticas referentes a los nulos aprovechamientos, transporte y tratamiento, todo esto da como resultado, la aparición de tiraderos ilegítimos, los cuales genera varios problemas de salud ambiental, ya que se propicia la aparición de productos indeseables y se propicia el hábitat de plagas y enfermedades; potencialmente, también se han propiciado modificaciones negativas en cuanto a la fertilidad de tierras de cultivo, se propicia la contaminación de los suelos por lixiviación y aumentan los peligros fitosanitarios ya que este desecho tarda mucho tiempo para degradarse e integrarse al medio (Soffchi, 1999; Rodríguez et al. 2001). Recientemente se ha descubierto, que el material lignocelulósico que constituye el bagazo es considerado como fuente de energía renovable, por su utilización en la producción de biocombustibles, lo cual representa un gran potencial para suministrar energía, sin embargo, el proceso es sumamente costoso ya que se requieren enzimas específicas para su fermentación. Otro uso un tanto más tradicional que se le ha dado al bagazo es su utilización en la bioconstrucción, en la mayoría de los casos para la fabricación de ladrillo o adobes, pero para los grandes volúmenes que se generan en la industria de este material, este tipo de aprovechamientos no representan una gran disminución en cuanto al material total desechado (Iñiguez et al. 2005; Saucedo et al. 2010). 5.3.2. Las vinazas Las vinazas son los residuos líquidos que quedan en los fondos de los contenedores después de la destilación, en el caso de las vinazas tequileras, estas presentan un pH ácido y altas temperaturas. En este sentido se reporta que por cada litro de tequila producido se obtienen de 10 a 12 litros de vinazas. Durante el año 2012 se produjeron aproximadamente 11 114.3 millones de litros de tequila en México, esta producción implicó la producción de más de 1,371.6 millones de litros de vinazas. Las vinazas tequileras se caracterizan por tener una carga orgánica elevada, un grado de color elevado, y pH acido (3.5 a 4.5), aproximadamente una temperatura de 90°C al terminar el proceso de destilación. (López, 2010). Otra definición para las vinazas según Iñiguez y Peraza (2007), se definen como un producto de residuo procedente del mosto fermentado, una vez que las bebidas alcohólicas (tequila) se ha separado por medio del calor y presión. Es un desechomuy recalcitrante y difícil de descomponer por los procesos biológicos. Además, tienen un pH muy bajo (3.5), temperaturas muy altas y se les considera como desechos altamente contaminantes del recurso hídrico. Aunado a estos se ha evidenciado el daño a los suelos cuando estos desechos no son apropiadamente manejados, por ejemplo, cuando se utilizan en pequeños terrenos y de forma no rotativa. En este sentido las vinazas presentan altas concentraciones de sólidos totales (ST) por arriba de 21,000 mg/l, esto indica que en case de ser depositadas al suelo o sobre los cauces hídricos sin tratamiento, pueden contaminar completamente el medio, alterando los procesos naturales y la productividad, alterando gravemente las propiedades del ecosistema, lo que ocasiona que el impacto ambiental derivado de un mal manejo de tales residuos es muy alto (Rendón, 2010). La reutilización y tratamiento de vinazas se encuentra restringido por el acceso a la tecnología y la capacidad económica de las destilerías, como también por tamaño y la capacidad física que poseen las destiladoras para llevar a cabo los procesos de tratamientos de vinazas. Estos tratamientos se clasifican esencialmente en cinco categorías, y estos dependen del tipo características de este mismo (López, 2010). El verter las aguas residuales a los cauces naturales es una práctica común en Jalisco, muchas destiladoras en el estado realizaban estas prácticas hasta el año 2012. Esto acontecía en municipios como en el de Tequila y en la región de los Altos de Jalisco, donde aproximadamente se contaba con alrededor de 40 fábricas de tequila que no trataban sus aguas residuales (Hernández, 2003; Hernández, 2012). Se ha evidenciado que la producción de siete a once litros de vinazas por litro de destilado representa una fuente importante de contaminación para el agua (Rodríguez-Contreras et al. 2017). Actualmente en algunos de los casos las vinazas son simplemente tratadas con cal para elevar el pH y después son regadas en las parcelas donde se cultiva agave, en la mayoría de los casos las vinazas son vertidas directamente en los drenajes o son almacenadas en fosas o estanques, estos últimos han causado graves problemas de contaminación hídrica. 12 5.4. Marco legal normativo sobre las disposiciones de los desechos de la industria destiladora Todos los productores de residuos potencialmente peligrosos en cualquiera de las industrias y categorías, son regulados desde el nivel Federal y están regidos por las leyes y normas de la Secretaría de Medio Ambiente y Recursos Naturales (SEMARNAT) para las autorizaciones y de la Procuraduría Federal de Protección al Ambiente (PROFEPA) en términos de cumplimiento y vigilancia (López, 2010). Los productores de residuos con manejo especial son regulados por las leyes estatales, y por la Secretaría de Medio Ambiente y Desarrollo Territorial (SEMADET) en cuanto a las autorizaciones y el cumplimiento y vigilancia le compete a la Procuraduría Estatal de Protección al Ambiente (PROEPA). (Ramos, 2017). En cuanto a las Normas Oficiales Mexicanas (NOM), los integrantes del CRT siguen las especificaciones presentes en la “NOM-006-SCFI-2005, Bebidas Alcohólicas, Tequila, Especificaciones. Esta NOM establece las características y especificaciones que deben cumplir todos los integrantes de la cadena productiva, industrial y comercial del Tequila se aplica a todos los procesos y actividades relacionados con el abasto de agave, la producción, envase, comercialización, información, prácticas comerciales vinculadas a la bebida alcohólica destilada denominada Tequila”. Para la comprobación de las especificaciones establecidas en la presente NOM, se aplicarán las normas oficiales mexicanas y normas mexicanas vigentes o las que las sustituyan y que se mencionan a continuación: Normas oficiales mexicanas “NOM-030-SCFI-1993, Información comercial de cantidad en la etiqueta- especificaciones, publicada en el Diario Oficial de la Federación el 29 de octubre de 1993”. “NOM-106-SCFI-2000, Características de diseño y condiciones de uso de la contraseña oficial, publicada en el Diario Oficial de la Federación el 2 de febrero de 2001”. “NOM-117-SSA1-1994, Bienes y servicios. Método de prueba para la determinación de cadmio, arsénico, plomo, estaño, cobre, fierro, zinc y mercurio 13 en alimentos, agua potable y agua purificada por espectrometría de absorción atómica, publicada en el Diario Oficial de la Federación el 16 de agosto de 1995”. “NOM-120-SSA1-1994, Bienes y servicios. Prácticas de higiene y sanidad para el proceso de alimentos, bebidas no alcohólicas y alcohólicas, publicada en el Diario Oficial de la Federación el 28 de agosto de 1995”. “NOM-142-SSA1-1995, Bienes y servicios. Bebidas alcohólicas, especificaciones sanitarias, etiquetado sanitario y comercial, publicada en el Diario Oficial de la Federación el 9 de julio de 1997”. “NOM-127-SSA1-1994, Salud Ambiental, Agua para uso y consumo humano. Límites permisibles de calidad y tratamientos a que debe someterse el agua para su potabilización, publicada en el Diario Oficial de la Federación el 18 de enero de 1996”. Los productores que no son miembros del CRT y por lo tanto no producen Tequila, sino destilado de agave o mezcal se rigen por los criterios establecidos en la “NOM-070-SCFI- 1994, Bebidas alcohólicas, Mezcal, Especificaciones”. Esta norma establece las características y especificaciones que deben cumplir los usuarios autorizados para producir y/o comercializar la bebida alcohólica destilada denominada mezcal. Para la comprobación de las especificaciones establecidas en la presente norma, se aplican la norma oficial mexicana y normas mexicanas vigentes que se mencionan a continuación: “NOM-030-SCFI, Información comercial de cantidad en la etiqueta – especificaciones”. “NMX-V-013, Bebidas alcohólicas determinación de por ciento de alcohol en volumen (% Vol.) a 20ºC”. “NMX-V-014-S, Bebidas alcohólicas destiladas - Determinación de alcoholes superiores (aceite de fusel)”. “NMX-V-017, Método de prueba para la determinación de extracto seco y cenizas en bebidas alcohólicas destiladas”. “NMX-V-021, Métodos de prueba para la determinación de metanol en bebidas alcohólicas”. “NMX-Z-012, Muestreo para la inspección por atributos”. Tanto las empresas destiladoras que forman parte del CRT como las que no forman parte de él, siguen las especificaciones de la NOM-001-ECOL-1996, que establece los límites 14 máximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes nacionales. En la cual se presenta como definición de agua residual la siguiente: “Las aguas de composición variada provenientes de las descargas de usos municipales, industriales, comerciales, de servicios, agrícolas, pecuarios, domésticos, incluyendo fraccionamientos y en general de cualquier otro uso, así como la mezcla de ellas”. Límites de la NOM-127-SSSA1-1994, "Salud ambiental, agua para uso y consumo humano-límites permisibles de calidad y tratamientos a que debe someterse el agua para su potabilización", esta norma es la que presenta los lineamientos y especificaciones que deben de cumplir las destiladoras en cuanto al uso de agua potable se refiere. 5.5. Los metales pesados Un metal pesado es un miembro de un grupo de elementos no muy bien definido que exhibe una alta densidad (mayor a 4 g/cm3), masa y peso atómico por encima de 20 uma, y son tóxicos en concentraciones bajas. (Agarwal, 2009). El concepto “metal pesado” se considera como una "mala denominación" según la Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), debido a su definición contradictoria y su falta de "bases de coherencia científica". Alternativamente se utiliza otro concepto “metal tóxico”, pero tampoco existe consentimiento de su exacta definición. En sila utilización de una u otra definición dependerá del contexto, ya que los metales pesados pueden contener elementos livianos como el carbono y pueden excluir algunos de los metales más pesados. Los metales pesados se pueden encontrar libres y de forma natural en algunos ecosistemas y pueden variar en su concentración. También existen una serie de elementos que ocasionan problemas a la salud humana y ambiental, dada su naturaleza toxica a pequeñas cantidades y a su alta persistencia, a estos se les conoce con el término de "metales pesados" (Duffus, 2002; Agarwal, 2009). Entre los metales más estudiados por ser los que tienen una alta toxicidad y persistencia en el medio ambiente se describen los siguientes: 5.5.1. Arsénico Este metal se distribuye tanto en el suelo como en el agua, es muy común que se detecte en aguas subterráneas. De forma natural se le encuentra asociado a algunos minerales como el cobre y el oro. Las fuentes de emisión naturales son las erupciones volcánicas, el 15 intemperismo de las rocas y algunos procesos biológicos; estos procesos se suman a las actividades antropogénicas (emisiones industriales), las cuales una vez en la atmosfera entran en el ciclo hidrológico y llegan a la tierra por la precipitación (Bissen y Frimmel, 2003; Oremland y Stolz, 2003, Bradl et al. 2005). Las principales afectaciones a la salud humana ocasionadas por el arsénico son las relacionadas con el sistema óseo, además de tener efectos teratógenos durante el embarazo (Castillo-Bécar y Venegas-Arancibia, 2010). 5.5.2. Cadmio Las erupciones volcánicas junto con el intemperismo geológico se consideran como las fuentes más importantes de cadmio a la atmosfera, a estas se le suman en menor medida las emisiones resultantes de los incendios forestales (Hutton, 1987). Las fuentes antropogénicas de este metal, son la industria fundidora y la extracción y procesamiento de minerales como el cobre, plomo y el zinc (Bradl et al. 2005). En comparación a otros metales pesados, el cadmio se considera relativamente soluble y su movilidad y biodisponibilidad está estrechamente relacionada con su especiación química (Prieto et al. 2009). El cadmio se presenta como ion libre en aguas con un valor de pH menor a 6, si los valores de pH son mayores a 6 las especies se presentan como carbonatos (CdHCO3+ y CdCO3) (Bradl et al. 2005). La asociación de la materia orgánica con el cadmio es mínima ya que otros elementos como el calcio sustituyen esta unión, el proceso de adsorción es la principal reacción con la materia orgánica en el agua (Prieto et al. 2009). Bajos niveles de dureza, baja salinidad y niveles altos de potencial redox, facilitan la biodisponibilidad y movilidad del cadmio en los ecosistemas acuáticos (Duffus, 2002). Los principales problemas a la salud relacionados con la inhalación de cadmio, son las enfermedades pulmonares como enfisema pulmonar y proteinuria en túbulos renales, algunas otros efectos son: anemia, daños hepáticos y daños óseos, en los casos de larga exposición puede aparecer el cáncer de pulmón y disminuir la capacidad reproductiva (García et.al, 2012). 16 5.5.3. Mercurio La meteorización de minerales en rocas y suelos por la acción de la precipitación y el viento, aunado a las erupciones volcánicas se consideran como las principales fuentes naturales de este metal en el ambiente, por otra parte las principales fuentes antropogénicas, son la quema de combustibles fósiles, la extracción y procesamientos de minerales y la industria metalúrgica (Weinberg, 2010). Otras actividades humanas como la aplicación de pesticidas y herbicidas en campos agrícolas, propician la liberación de mercurio, primero a los suelos y posteriormente a las aguas subterráneas y a los cauces superficiales por arrastre de sedimentos (Mancilla-Villa, 2012). Cuando los valores de pH se encuentran por arriba de siete en las aguas, se incrementa la movilidad y biodisponibilidad del mercurio debido a su naturaleza (Duffus, 2002). Los principales problemas de salud humana relacionados con este metal son las lesiones hepáticas y renales así como ceguera y afectaciones al sistema nervioso; el metil mercurio resultado del proceso metabólico de organismos acuáticos es la especie más peligrosa de este metal ya que ingresa fácilmente en la cadena trófica y es bioacumulabe y biodisponible (Marín et al. 2013). 5.5.4 Plomo El plomo se considera como el más abundante en la corteza terrestre dentro del grupo de los metales pesados, su comportamiento en los ecosistemas está relacionado con los procesos de adsorción, la complejación con la materia orgánica, suelos y sedimentos y la precipitación de compuestos de plomo; sus principales formas en el ambiente son la cerusita (PbCO3) y la galena (PbS) (Mancilla-Villa 2012). Principalmente se le encuentra asociado con óxidos de hierro y manganeso resultado del proceso de adsorción y precipitación (Jaworski, 1987; Bradl et al. 2005). Los efectos del plomo en la salud humana son muy variados, los efectos neurológicos y de comportamiento son los más graves y peligrosos, además el plomo interfiere en procesos metabólicos al inhibir la producción de acetilcolina, lo que interfiere con el buen funcionamiento del sistema nervioso central; los problemas sanguíneos son también recurrentes en personas bajo exposición constante a este metal (González y Rojas, 2008). 17 5.6 Metales pesados en diferentes medios ambientales 5.6.1. Metales pesados y calidad del agua El término “calidad del agua” generalmente se ha definido por algunos autores como la suma e interacción de las características químicas, físicas y biológicas del recurso; específicamente existen algunas otras definiciones para el término dependiendo del uso al que se destinará el agua, por ejemplo para riego agrícola el contenido de sales disueltas es uno de los parámetros que se consideran más importantes (Cifuentes et al. 1994). En cambio para uso potable, recreativo o de conservación, la definición y evaluación considera parámetros relacionados con la toxicidad y su relación con las poblaciones humanas y de los organismos que habitan en los diferentes ecosistemas; se consideran contaminantes como nutrientes y metales pesados en las aguas (Sierra, 2011). En el país se ha evidenciado que las aguas residuales procedentes de los municipios, así como de las industrias se han vertido directamente a los cauces hídricos con nulo tratamiento (SEMARNAT, 2008). Como resultado de esto se ha agravado la problemática relacionada con la calidad y acceso-distribución del agua, problemas que se suman al crecimiento poblacional y a la mala gestión y utilización del recurso (Fernández, 2010). Estudios realizados para conocer el estado de calidad de los cuerpos de agua, han evidenciado que el 74% de los cuerpos de agua en México presentan algún grado de contaminación, y de estos se ha puntualizado que los principales contaminantes corresponden al contenido excesivo de nutrientes, microorganismos patógenos y metales pesados (Arriaga et al. 2000; CNA, 2005). Conocer la química y el comportamiento de los metales pesados en las aguas, es de suma importancia ya que los contenidos de diferentes elementos y su interacción, pueden evidenciar su origen y la ruta que seguirán dentro del ecosistema, en base a esto se puede definir la calidad y el destino de uso del recurso hídrico, así como las medidas precautorias y de conservación (Butturini et al. 2009). En los ecosistemas acuáticos se llevan a cabo una gran cantidad de procesos fisicoquímicos y biológicos, estos propician la especiación, movilización y disolución de los metales pesados (Salomons y Foster, 1984). Los principales metales asociados a los diferentes procesos en los ecosistemas acuáticos, procedentes de actividades humanas son: cadmio, cobre, arsénico, níquel,cromo, plomo, zinc y mercurio (Mancilla-Villa, 2012). 18 5.6.2. Metales pesados en suelos Al igual que otros medios ambientales como el agua, el suelo es un sistema dinámico y abierto, se divide en tres “espacios” o “fases”: liquida, gaseosa y sólida (Bautista, 1999). El espacio solido lo ocupan la materia orgánica, minerales y diferentes asociaciones de óxidos de sales; este espacio es muy importante ya que en él se desarrollan de forma activa procesos dinámicos de complejación, precipitación y reducción (Sposito, 1983). En la fase solida es donde se encuentran fijamente los metales pesados y sus diferentes compuestos; las actividades antropogénico han propiciado la acumulación de diversos metales en grandes cantidades contaminando los cauces hídricos y las aguas subterráneas (Markerk, 1994). El metaloide arsénico, el plomo, el mercurio y el cadmio se consideran como los metales con mayor presencia en los suelos, se ha evidenciado que en algunas cantidades estos elementos son esenciales para las plantas y algunos otros organismos, ya que forman parte de la metabolización y los procesos bioquímicos de los mismos (Reilly, 2002; Giuffré et., al 2005; Miranda et al. 2008;). Los metales pesados pueden encontrarse en los minerales primarios y/o coprecipitados con los minerales secundarios (Cuadro 1 y Cuadro 2). Entendiéndose “minerales primarios” como los constituyentes de las rocas y “minerales secundarios” como la cristalización de los productos del intemperismo. Cuadro 1. Metales pesados asociados a minerales primarios (Bautista, 1999). Minerales primarios Metales pesados asociados Galena (PbS) Ag, Au, As, Ba, Bi, Cr, Hg y Ni Esfarelita (ZnS) Sb, Sn, Te y Ti Calcopirita (CuFeS2) Ag, Co, Ge, In, Mn, Ni, Se y Sn Pirita (FeS2) Ag, As, Au, Co, Cu, Ni, Pb y Ti Arsenopirita Co, Mn y Ni 19 Cuadro 2. Metales pesados asociados a minerales secundarios (Bautista, 1999). Minerales secundarios Metales pesados asociados Óxidos de hierro V, Mn, Cu, Zn y Mo Óxidos de manganeso Fe, Co, Ni, Zn y Pb Carbonatos de calcio V, Mn, Fe, Co, Cd y Pb Esmectitas Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co y Ni Vermiculitas Ti, Mn y Fe Ejemplos de metales pesados incluyen mercurio, cadmio, talio, plomo, cobre, aluminio, arsénico, cromo y mercurio. Los fertilizantes contienen plomo y arsénico. Los plaguicidas contienen plomo, arsénico y mercurio (Wilke, 2005). El agua de riego puede transportar metales disueltos a los campos agrícolas, donde metales como el cadmio se pueden incorporar a las plantas. El cobre se encuentra naturalmente en suelos y plantas, así como en el agua, sedimentos y aire. En promedio su concentración en el suelo es de aproximadamente 50 partes por millón (ppm) (Buscot y Varma, 2005). El plomo es por mucho el contaminante más común en los suelos, es virtualmente un residente permanente en el suelo. La materia orgánica, puede unirse a los metales de manera muy efectiva; por ejemplo, la principal fuente de contaminación por plomo es la pintura a base de plomo, otras fuentes son gasolina, escape de automotores, aceite de motor, automóviles, polvo de neumáticos, desechos industriales, combustión de carbón y residuos de pesticidas. El mercurio se presenta en dos formas: orgánica e inorgánica (Shaw et al. 2004). Las formas inorgánicas ocurren con mayor frecuencia cuando el mercurio se combina con cloro, azufre u oxígeno. Las formas orgánicas ocurren cuando el mercurio se combina con el carbono. Las formas metálicas de mercurio no son absorbidas por las plantas, sino que son convertidas por microorganismos a formas orgánicas como el metil- mercurio que son absorbidas por las plantas (Muller, 2007). Los metales también tienen orígenes geológicos o naturales, pero raramente a niveles tóxicos. Suelos potencialmente contaminados pueden ser el resultado de terrenos asentados en antiguos vertederos (particularmente aquellos que aceptaron desechos industriales), huertos que utilizaron insecticidas que contienen arsénico como ingrediente activo, campos que anteriormente, se les habían aplicado aguas residuales o lodos municipales, áreas dentro o alrededor de pilas 20 de desechos y relaves, áreas industriales donde pueden haber químicos vertidos en el suelo, o áreas a sotavento de sitios industriales (Shaw et al. 2004). Los problemas más comunes de los metales catiónicos (elementos metálicos cuyas formas en el suelo son cationes cargados positivamente) provienen de mercurio, cadmio, plomo, níquel, cobre, zinc, cromo y manganeso. Los problemas más comunes de los compuestos aniónicos (elementos cuyas formas en el suelo se combinan con oxígeno y tienen carga negativa) provienen de arsénico, molibdeno, selenio y boro (Naumann et al. 2007). En los suelos agrícolas las concentraciones de metales pesados incrementan su concentración a través del tiempo, por la utilización de insumos químicos como pesticidas y herbicidas, este proceso puede ocurrir también en suelos cercanos a la actividad minera y sitios de desechos urbanos (Cala-Rivero et al. 1985; Abdelrahman y Al-Ajmi, 1994; Kabata- Pendias, 1995; Cajuste y Laird, 2000). 5.7. Metales pesados en plantas Actualmente en los suelos se han encontrado excesos de acumulación de metales como el plomo, cadmio, mercurio y níquel; esto como resultado de las actividades agrícolas e industriales, lo que ha ocasionado que las relaciones entre las plantas y otros organismos se vean afectadas así como propiciar toxicidad en los ecosistemas (Montenegro, 2002). Estos metales pesados ingresan a la cadena trófica mediante las plantas que son irrigadas con aguas contaminadas o por la utilización de herbicidas y pesticidas; los metales dada su naturaleza no son biodegradables y tienden a bioacumularse en los tejidos de los organismos lo que ocasiona afectaciones toxicas crónicas (Queirolo et al. 2000; Miranda et al. 2008). Algunas plantas poseen “mecanismos” que se han especializado en acumular, absorber y translocar sustancias, es aquí donde los metales son absorbidos por las plantas ya que son equivalentes químicamente a los nutrientes que normalmente absorben (Lasat, 2000). Los metales pesados presentan una toxicidad para las plantas y esta se relaciona con valores de pH por debajo de 6 o valores “ácidos”, fisiológicamente afectan la formación de raíces y el crecimiento general de la planta (Tadeo y Gómez, 2008). El uso de suelos agrícolas contaminados por metales pesados podrá producir algunos cultivos, que dependiendo de las concentraciones y la toxicidad parecerán cultivos normales, no obstante serán cultivos peligrosos para el consumo tanto animal como humano (Balderas- 21 Plata et al. 2003) La bioacumulación de estos metales en las plantas, por el proceso de adsorción propiciara la introducción de estos elementos tóxicos a la cadena trófica una vez que sean ingeridos por animales o humanos (Prieto et al. 2005). La problemática se acentúa pues dada la naturaleza de no ser ni químicamente ni biológicamente degradables, estos metales pueden mantenerse en el ambiente una gran cantidad de años, ocasionando graves problemas de salud para los organismos ecosistémicos como para los humanos (Fergusson, 1990; Vázquez et al. 2001; CONSUMER, 2001). Los factores planta-suelo más importantes relacionados con la absorción de metales, tienen que ver con las características del cultivo y los propios factores químicos del suelo, como el potencial redox y el pH, el porcentaje de materia orgánica, la capacidad de intercambio catiónico y la calidad de las aguas de riego (Kabata-Pendias y Pendias, 2000); en menor medida se ha evidenciado la influencia de las condiciones climáticas, como la temperatura ambiental que participa en el proceso de adsorción (Garrido et al. 2005; Prieto-García et al. 2005). Las concentraciones de metales pesados en vegetales están ligadas a la composición
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