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65UNI SEMESTRAL 2013 - III QUÍMICA TEMA 14 ESTADO SÓLIDO Y LÍQUIDO QUÍMICA ESTADO SÓLIDO Es todo material que a temperatura ambiente adopta forma y volumen definido, debido a que entre sus partículas com- ponentes, la fuerza de cohesión es mayor que la fuerza de repulsión. I. OTRAS CARACTERÍSTICAS • Son incompresibles y rígidos al calentarlos, la mayoría de ellos se dilatan aumentando su volumen. • Si se reduce bruscamente la temperatura en ellos, (T 70º C) cambiarán al estado ultrafrío. • Sus partículas componentes solo poseen movimiento vibratorio por lo que su difusión es muy lenta (en años) o nula. • Su entropía es muy baja. II. CLASES DE SÓLIDOS Pueden ser amorfos y cristalinos. A. Sólidos amorfos Son aquellos sólidos que en su estructura interna; sus partículas no presentan una geometría definida, por la presencia de impurezas; algunas las llaman también "líquidos sobreenfriados". Ejemplo: El vidrio, brea, plásticos, etc. Propiedades generales • No poseen punto de fusión definido. • Son isotrópicos ya que en cualquier dirección algunas propiedades físicas son iguales. • Por lo general son mezclas y no sustancias. B. Sólidos cristalinos Están formados por partículas discretas que siguen una distribución ordenada tal que el conjunto ad- quiere una geometría espacial definida. Propiedades generales • Poseen punto de fusión definido. • Son anisotrópicos osea algunas de sus propie- dades físicas dependen de la dirección en la que son medidas. • Isomorfismo: cuando sustancias diferentes cris- talizan en el mismo sistema. Ejemplo: NaC: Sistema cúbico Hierro: Sistema cúbico • Polimorfismo: cuando una misma sustancia se puede presentar en 2 o más formas cristalinas diferentes. Ejemplo: CaCO3 (romboedrico): Calcita CaCO3 (ortorrómbico): Aragonita Clases de sólidos cristalinos DESARROLLO DEL TEMA 66UNI SEMESTRAL 2013 - III QUÍMICA ESTADO SÓLIDO Y LÍQUIDO TEMA 14 Exigimos más! Un líquido es un fluido cuyo estado es intermedio entre el sólido y gas, posee forma variable y volumen definido, además entre sus moléculas las fuerzas de cohesión y repulsión son equivalentes. I. CARACTERÍSTICAS GENERALES • El desorden molecular o iónico (entropía) es mayor que en un sólido pero menor que el de un gas. • La Ec molecular es directamente proporcional a la temperatura. • Son isotrópicos, su grado de compresibilidad es muy pequeña (despreciable). II. PROPIEDADES INTENSIVAS A. Presión de vapor de un líquido o tensión de vapor Es el conjunto de choques de las moléculas del vapor contra las paredes del recipiente que lo contiene, a cierta temperatura. Se mide cuando los procesos de condensación y evaporación están en equilibrio. B. Punto de ebullición Es la temperatura a la cual hierve un líquido y ello ocurre cuando la presión de su vapor iguala a la presión externa sobre la superficie líquida. La ebullición es un proceso violento donde toda la masa líquida pasa al estado de vapor, sin cambiar la temperatura (mientras que haya líquido). La ebullición normal Es la temperatura a la cual la presión de vapor es 1 atm ó 760 mmHg. A mayor altitud en la tierra: menor pre- sión atmosférica, entonces menos temperatura de ebullición. Observación: En Lima los frijoles cuecen mejor que en Huancayo. ESTADO LÍQUIDO 67UNI SEMESTRAL 2013 - III QUÍMICA TEMA 14 ESTADO SÓLIDO Y LÍQUIDO Exigimos más! C. Viscosidad ( ) Es la resistencia que ofrece la capa de un líquido a fluir sobre otra adyacente. Esta depende de la fuer- zas intermoleculares, de la forma y tamaño de las moléculas. Por lo general: gassólido líquido Sean 2 capas adyacentes de un líquido de área "A", donde una de las capas se deslizan con una fuerza "F" a una rapidez o velocidad v. Unidades en el sistema c.g.s. 2 2 cmg • cm gs poise (p) cm cm • s• cm s Tabla de viscosidad de algunos líquidos y gases A 20 ºC y 1 atm de presión D. Tensión superficial ( ) Es la medida de la fuerza elástica por unidad de longitud, que actúa en una superficie líquida. También se dice que es la energía requerida para expandir la superficie de un líquido, cierta unidad de área. Unidades: 2 2 ergN dina J; ; ; m cm cm m La tensión superficial ( ) se debe a la fuerza resul- tante que presentan las moléculas en la superficie del líquido que las atraen hacia el interior, formando una especie de capa o película. Esto explica el por qué ciertos insectos pueden caminar o cuerpos li- vianos (aguja o guilletts) pueden permanecer flo- tando en la superficie del agua. • Por la tensión superficial las fuerzas intermo- leculares tratan de reducir el área superficial a la forma esférica. Ejemplo: Gotas de Hg y agua. Tabla de tensión superficial de algunos líquidos a 20 °C. Factores que afectan la tensión superficial • A mayor temperatura, menor tensión superficial. • La presencia de iones en un líquido polar, au- menta la tensión superficial. • La presencia de sustancias tensoactivas (jabón y detergente) disminuyen la tensión superficial. 68UNI SEMESTRAL 2013 - III QUÍMICA ESTADO SÓLIDO Y LÍQUIDO TEMA 14 Exigimos más! DIAGRAMA DE FASES Y CURVA DE CALENTAMIENTO Y ENFRIAMIENTO I. CURVAS DE CALENTAMIENTO Y ENFRIA- MIENTO En el laboratorio, se puede tomar una muestra sólida de una sustancia pura y registrar cada minuto su tem- peratura mientras se calienta a una velocidad constan- te. Los datos se pueden usar luego para trazar una gráfica de temperatura en el eje de las ordenadas con- tra el tiempo de calentamiento, en el eje de las abscisas. Conforme se calienta la muestra sólida, se observa que la temperatura sube de manera regular hasta que co- mienza la fusión y permanece mientras que toda la muestra sólida se convierta en sustancia líquida. Si la muestra está en un recipiente cerrado, el vapor no podrá escapar y su temperatura comenzará a elevarse otra vez, si se continúa el calentamiento, después de la temperatura de ebullición, produciéndose vapor sobrecalentado, como es el caso que ocurre en una olla de presión. Curva de calentamiento del hielo hasta su conversión en vapor de agua desde –25 °C hasta +125 °C. II. DIAGRAMA DE FASES El equilibrio entre un líquido y su vapor no es el único equilibrio dinámico que puede existir entre los estados de agregación de la materia. En condiciones apropia- das de temperatura y presión, un sólido puede estar en equilibrio con su estado líquido o incluso con su fase de vapor. Un diagrama de fases es una forma grá- fica de resumir las condiciones en las que existen equi- librios entre los diferentes estados de agregación de la materia, y también nos permite predecir la fase de una sustancia que es estable a determinadas condiciones de temperatura y presión. La forma general de un diagrama de fases para una sustancia que exhibe tres fases. El diagrama contienen tres curvas impor- tantes, cada una de las cuales representa las condi- ciones de temperatura y presión en las que las dis- tintas fases pueden coexistir en equilibrio. • La línea de A y B es la curva de presión de vapor del líquido; representa el equilibrio entre las fases líquida y gaseosa. El punto de esta curva en el que la presión de vapor es de 1 atm es el punto de ebullición normal de la sustancia. La curva de presión de vapor termina en el punto crítico. (B), que es la temperatura crítica y la presión crítica de la sustancia. Más allá del punto crítico, no es posible distinguir las fases líquida y gaseosa. • La línea de A a C representa la variación de la presión de vapor del sólido al sublimarse a diferentes tem-peraturas. • La línea de A a D representa el cambio del punto de fusión del sólido al aumentar la presión, esta línea suele tener una pequeña pendiente hacia la derecha al aumentar la presión. Para la mayor parte de las sustancias, el sólido es más denso que el líquido; por tanto, un aumento de la pre- sión por lo regular favorece la fase sólida, más compacta. Por ello, se requieren temperaturas más altas para fundir el sólido apresiones más altas. El punto de fusión de una sustancia es idéntico a su pun- to de congelación. La única diferencia entre los dos es la dirección en que debe cambiar la tem- peratura para que se efectúe el cambio de fase. El punto de fusión a 1 atm es el punto de fusión normal. El punto A, donde se intersecan las tres curvas, se conoce como punto triple. A esta tempera- tura y presión las tres fases coexisten en equilibrio. Cualquier otro punto de las tres curvas representa un equilibrio entre dos fases. Cualquier punto del diagrama que no cae, en una línea, corresponde a condiciones en las que solo está presente una fase. Cabe señalar que la fase gaseosa es la fase estable a baja presión y alta temperatura, las condiciones en las que la fase sólida es estable se extienden a tem- peraturas bajas y presiones altas. El intervalo de es- tabilidad de los líquidos está entre las otras dos re- giones. 69UNI SEMESTRAL 2013 - III QUÍMICA TEMA 14 ESTADO SÓLIDO Y LÍQUIDO Exigimos más! Problema 1 Para los siguientes compuestos en los cuales su presión de vapor en torr se indica entre paréntesis: H2O(17, 53) CH3COOH(11,7) C6H6(74,7) CH3CH2OH (43,9) ¿Qué líquido tiene menor temperatura de ebullición? UNI 90 Nivel fácil A) Agua B) Ácido acético C) Benceno D) Alcohol etílico E) Todos tienen igual temperatura de ebullición. Resolución: El punto de ebul lic ión de un compuesto es la temperatura a la cual la presión de vapor de la sustancia se iguala a la presión atmosférica. Por lo que el benceno (C6H6) al tener mayor presión de vapor llegara más rápido a la ebullición esto por estar más cerca a la presión atmosférica. Respuesta: C) Benceno Problema 2 Determinar cuál o cuáles de las siguien- tes sustancias es o son solubles en agua: I. Metanol, CH3OH II. Tetracloruro de carbono, 4CC Forma general de un diagrama de fases de un sistema que exhibe tres fases: gas, líquido y sólido. III. TEMPERATURA Y PRESIÓN CRÍTICAS Los gases se pueden licuar comprimiéndolos a una tem-peratura apropiada. Al aumentar la temperatu- ra, los gases se vuelven más difíciles de licuar porque sus moléculas tienen mayor energía cinética. Para cada sustancia, existe una temperatura por enci- ma de la cual el gas no puede licuarse, independiente de la presión que se aplique. La temperatura más alta en la que una sustancia pue- de existir como líquido es su temperatura crítica. La presión crítica es la presión que debe aplicarse para lo- grar la licuefacción a esta temperatura crítica, cuanto más intensas sean las fuerzas de atracción intermoleculares, más fácil será licuar un gas. Y por tan- to, más alta será la temperatura crítica de la sustan- cia. Las temperaturas y presiones críticas de la sus- tancia, a menudo, tienen una importancia considera- ble para los ingenieros y otras personas que trabajan con gases porque proporcionan información acerca de las condiciones en que los gases se licuan. A veces, nos interesa licuar un gas; otras veces quere- mos evitar licuarlo. Es inútil tratar de licuar un gas aplicando presión, si el gas está por encima de su temperatura crítica. Temperaturas y presiones críti- cas de algunas sustancias selectas. PROBLEMAS RESUELTOS 70UNI SEMESTRAL 2013 - III QUÍMICA ESTADO SÓLIDO Y LÍQUIDO TEMA 14 Exigimos más! III. Hexano: CH3(CH2)4CH3 Número atómico: H = 1, C = 6, C 17 , O = 8 Electronegatividades: H = 2,1; C = 2,5; O = 3,5; C 3,0 UNI 2000 - II Nivel intermedio A) Solo I B) Solo II C) I y III D) II y III E) I, II y III Resolución: El metanol es una sustancia polar tie- ne el enlace intermolecular puente de hidrógeno por lo que es soluble con el agua que es polar y posee puente hi- drógeno. Respuesta: A) Solo I Problema 3 Señale las alternativas que contienen las proposiciones correctas: I. La viscosidad de un líquido gene- ralmente aumenta al elevarse la temperatura. II. La tensión superficial disminuye al aumentar la temperatura. III. La viscosidad del n-nonano es me- nor que la del n-heptano. UNI 2001 - II Nivel difícil A) I B) II C) III D) I y II E) II y III Resolución: I. Incorrecto: A mayor temperatura menor será la viscosidad del líquido. II. Correcto: A mayor temperatura menor será la tensión superficial. III. Incorrecto: A mayor agrupación de átomos o masa molecular mayor será la viscosidad. Respuesta: B) II
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