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1 Trabajo Práctico N°2 Cátedra Geología de los Combustibles Fósiles Año 2020 2 T.P.N° 2: Materia orgánica. Tipos. Potencial oleogenético. Cantidad, calidad y madurez. Tipo de kerógeno. Evolución diagenética del mismo. Geoquímica orgánica. Análisis comparativo de información obtenida por pirólisis, cromatografía y análisis elemental. Ambientes de sedimentación de la materia orgánica. Cátedra de Geología de los combustibles fósiles - 2020 3 Materia orgánica: El petróleo es el producto de la trasformación termoquímica de la materia orgánica en las rocas sedimentarias. La raíz fundamental del origen de la m.o. es la fotosíntesis. La m.o. se forma por reacción entre el H del agua mas CO2 y una absorción de cierta cantidad de energía, dando como resultado la glucosa, esta última con ayuda de la luz solar es sintetizada produciendo los polisacáridos (celulosa, amidas, etc.) Cátedra de Geología de los combustibles fósiles - 2020 PROCEDENCIA GRUPO MAT.ORG TIPO DE MAT. ORG. KEROGENO (MACERAL) ORIGEN TIPO KER. Comp. Química POTENCIAL GENERACION ACUATICA SAPROPELICA (LIPTINITICA) ALGAL AMORFA ALGINITA Fangos algales, ambientes marinos o lacustres I PETROLEO AMORFO Material planctónico, poco o no estructurado. Principalmente de origen marino y/o lacustre (>algal) II TERRESTRE SUBAEREO HUMICA HERBACEA EXINITA Polen, esporas, cutículas de hojas. En lodos subacuáticos. III GAS Y ALGO DE PETROLEO LEÑOSA VITRINITA Fragmentos de plantas leñosas y m.o. húmica coloidal poco estructurada CARBONOSA INERTINITA Detritos de leños oxidados, reciclados, “Carbón muerto” IV NINGUNO PRINTED ON 08 MAR 2019 4 SUSTANCIA COMPOSICIÓN ELEMENTAL (% EN PESO) C H O S N Carbohidratos 44 6 50 - - Lignina 63 5 31 0.1 0.3 Proteínas 53 7 22 2 16 Lípidos 80 10 10 - - Petróleo 82-87 12-15 0.1-2 0.1-5 0.2 PRINTED ON 08 MAR 2019 5 ROCAS ORGANOGENAS con materia orgánica Kerógeno: constituyente orgánico de las rocas sedimentarias que no es soluble en solventes orgánicos Bitumen: constituyente orgánico soluble. COMPOSICIÓN DE MO. EN ROCAS GENERADORAS LUTITAS LUTITAS NEGRAS LUTITAS O ESQ. CARBONOSOS LUTITAS O ESQ. BITUMINOSOS CARBÓN MINERAL % DE MATERIA ORGÁNICA 0 1 15 50 100 PRINTED ON 08 MAR 2019 6 MADUREZ: Conversión de la materia orgánica en petróleo ❖ Diagénesis: Inicio de la descomposición química, se genera metano biogénico. Con aumento de P y T la m.o. se convierte en querógeno (mo. amorfa con C, H y O). Hasta 50°C-70°C, poca profundidad temperatura y presión normales: KERÓGENO ❖ Catagénesis: aumento de P, el querógeno se altera y se forma la mayor parte de petróleo crudo. Las moléculas más grandes se dividen en menores y más simples (craquelado). 70°C hasta 170°C, mayor profundidad, temperatura y presión mayores: PETROLEO y GAS a partir del kerógeno. ❖ Metagénesis: estadío final de formación de querógeno y petróleo crudo, se produce gas natural, en forma de metano y carbono residual. 170°C hasta 200°C, altas temperaturas y presiones: solo METANO es expulsado. Materia orgánica depositada + Sedimentos Proceso bacteriano + Químico Soterramiento Conservación en kerógeno (H2O + Compactación) Craquelado térmico HIDROCARBUROS GENERACIÓN DE PETRÓLEO PRINTED ON 08 MAR 2019 7 DIAGRAMA DE VAN KREVELEN PRINTED ON 08 MAR 2019 8 ❖ Identificación y Caracterización de la Roca Generadora en una cuenca, estudio de los parámetros: Cantidad; Calidad y Madurez de la Materia Orgánica. ❖ Cálculos de aproximación a los Volúmenes de HC generados y acumulados. ❖ Establecer vinculaciones genéticas entre Rocas Generadoras –Petróleos o de Petróleos entre sí. ❖ Estudios aplicados a la Producción de HC ( alteración de HC, correlación de petróleos, mezclas y contaminación de petróleos, etc.) GEOQUÍMICA ORGÁNICA ❖ Química de los “Compuestos del Carbono”. También tienen hidrógeno. Pueden tener otros elementos: O, N, S, P, halógenos... ❖ Estudio de la materia orgánica contenida en las rocas sedimentarias. 9Cátedra de Geología de los combustibles fósiles - 2020 CANTIDAD ❖ CARBONO ORGÁNICO TOTAL (COT). ❖ MATERIA ORGÁNICA SOLUBLE (MOS). ❖ PIRÓLISIS (S1 Y S2). CALIDAD ❖ MICROSCOPIA OPTICA ( Luz Transmitida, Reflejada y Fluorescente) ❖ PIRÓLISIS (Indice de Oxígeno e Indice de Hidrógeno). ❖ ANÁLISIS ELEMENTAL (relaciones H/C y O/C, presencia S, N ). ❖ CROMATOGRAFÍA GASEOSA. ❖ ESPECTROMETRÍA DE MASAS. ❖ ISÓTOPOS DE CARBONO E HIDRÓGENO. MADUREZ TÉRMICA ❖ REFLECTANCIA DE VITRINITA (RO). ❖ PIRÓLISIS (TEMP. MÁXIMA). ❖ INDICE DE ALTERACIÓN TÉRMICA (IAT). ❖ CROMATOGRAFÍA GASEOSA. ❖ ESPECTROMETRÍA DE MASAS. ❖ PARÁMETROS MINERALÓGICOS (Cristalinidad de la Illita, etc.) CORRELACION DE PETROLEOS ENTRE SÍ Y DE PETROLEOS-ROCA MADRE ❖ CROMATOGRAFIA GASEOSA ❖ ESPECTROMETRIA DE MASAS ❖ ISOTOPOS DE C, H Y S. ❖ DATOS COMPOSICIONALES (composición global, contenido de cera, azufre, niquel/vanadio, nitrógeno, asfaltenos, etc.) ❖ PROPIEDADES FISICAS (densidad, punto de escurrimiento, viscosidad, etc.) PRINTED ON 08 MAR 2019 10 CARBONO ORGÁNICO TOTAL (COT) Se realiza una combustión a alta temperatura en ambiente de oxígeno de una cantidad de roca pulverizada a la que se le extrajo el carbono inorgánico, presente como carbonato de calcio y magnesio, por tratamiento ácido. Se mide la cantidad de dióxido de carbono generado durante la combustión, y se calcula teniendo en cuenta el peso original de la muestra, el porcentaje en peso del carbono orgánico. ROCAS DETRÍTICAS ROCAS CARBONÁTICAS GRADO DE EVALUACIÓN COT (%) 0 – 0.5 0 – 0.125 Pobre 0.5 – 1 0.125 – 0.250 Regular 1 – 2 0.250 – 0.5 Buena 2 – 4 0.5 – 1 Muy buena 4 – 8 1 – 2 Excelente 8 (+) 2 (+) Carbón o Lutita PRINTED ON 08 MAR 2019 11 MATERIA ORGÁNICA SOLUBLE (MOS) ❖ Porción de materia orgánica soluble en solventes orgánicos (bitumen). Constituida por compuestos alifáticos, aromáticos y asfálticos que pueden ser aislados y estudiados separadamente. ❖ Medida directa del potencial generador y del grado de madurez térmica. ❖ Disgregar y pulverizar la muestra y a partir de un extractor soxhlet se obtiene un residuo aislado llamado también fracción C15(+) por estar constituido de compuestos que tienen desde 15 átomos de carbono en adelante. La materia orgánica soluble se fracciona por cromatografía de separación sólido-líquida obteniéndose en el primer corte la fracción C15(+) de hidrocarburos saturados lineales, ramificados y cíclicos, en la segunda fracción los hidrocarburos C15 (+) aromáticos y la tercera y última fracción de hidrocarburos asfálticos y compuestos con heteroátomos N, S, O. ❖ Los valores de MOS se expresan como concentración en ppm sobre la base de peso/peso de roca y la composición como % en peso de las distintas fracciones. PRINTED ON 08 MAR 2019 12 PRINTED ON 08 MAR 2019 13 PIRÓLISIS ROCK-EVAL Potencial generador de la roca madre, cuantificando los hidrocarburos libres producidos por descomposición térmica del kerógeno y estableciendo parámetros de medida de la madurez térmica de la materia orgánica analizando la temperatura máxima de pirólisis. Analizador Rock- Eval. La muestra es calentada en una atmósfera de helio desde una temperatura inicial de 60°C hasta un máximo de 750°C. Los compuestos orgánicos volátiles liberados en función de la temperatura salen del horno y a través de una línea que se mantiene calefaccionada llegan al detector de ionización de llama (FID). Las respuestas del detector se registran como un pirograma que se grafica en un registrador y la respuesta integrada es convertida en partes por millón de peso (ppm) por comparación con la obtenida para standard conocidos. S1: hidrocarburos libres (líquidos o gaseosos) que corresponden a una temperatura de 40° a 300°C. Se mide en mg HC/g roca. Materia orgánica soluble > 1 mg/g puede indicar: a) grandes cantidades de bitumen derivado del kerógeno o b) presencia de hidrocarburos migrados. S3: Cantidad de CO2 generado por la ruptura del kerógeno. Se mide en mg CO2/g roca. Tmax (°C):temperatura de calentamiento a la cual se produce el pico S2, relacionada al grado de madurez térmica. PRINTED ON 08 MAR 2019 14 NOTACIÓN DEFINICIÓN ECUACIÓN CLASIFICACIÓN ÍNDICE DE PRODUCCIÓN (COEFICIENTE DE TRANSFORMACIÓN) I.P. ÍNDICE DE PRODUCCIÓN S1/(S1+S2) < 0.1 inmaduro, 0.1-0.4 petróleo, > 0.4 gas ÍNDICE DE OXÍGENO E HIDRÓGENO I.H. ÍNDICE DE HIDRÓGENO (S2*100)/COT < 150 gas, 150-300 mezcla, > 300 petróleo I.O. ÍNDICE DE OXÍGENO (S3*100)/COT < 40 bajo I.H.: materia terrígena y/o madura; alto I.H.: buen a excelente potencial generador. > 40 bajo I.H.: materia orgánica generadora de gas, generalmente inmadura; alto I.H.: buen potencial generador, generalmente inmaduro POTENCIAL TOTAL DE GENERACIÓN DE HIDROCARBUROS P.Y. RENDIMIENTO POTENCIAL S1+S2 < 2 pobre, 2-6 regular-moderado, > 6 muy bueno TIPO DE KERÓGENO TIPO DE KERÓGENO S2/S3 < 3 gas, 3-5 mezcla, > 5 petróleo MADUREZ TÉRMICA Tmax TEMPERATURA MÁXIMA < 430 inmaduro, 430-460 petróleo, > 460 generación de gas o destrucción I.G. ÍNDICE DE GENERACIÓN S1/(S1+S2) < 0.1 inmaduro, 0.15-0.30 petróleo, > 0.30 460 generación de gas o destrucción INDICACIONES DE HIDROCARBUROS MIGRADOS Alto S1, baja Tmax y alto S1/(S1+S2) CRITERIOS DE EVALUACIÓN DE ROCAS GENERADORAS CALIDAD DE ROCA GENERADORA TOC (%) PICO S2 DE PIRÓLISIS (mg de HC/mg de roca) PESO DE EOM (%) HIDROCARBUROS (ppm) No generadora < 0.5 < 2 < 0.05 < 200 Pobre 0.5 – 1 2 – 3 0.05 – 0.1 200 – 500 Regular 1 – 2 3 – 5 0.1 – 0.2 500 – 800 Buena 2 – 5 5 - 10 > 0.2 > 1200 Muy buena > 5 >10 ETAPA Tmax (°C) Inicio de generación de petróleo Kerógeno Tipo I ≈ 445 Kerógeno Tipo II ≈ 435 Kerógeno Tipo III ≈ 440 Inicio de generación de gas ≈ 460 PRINTED ON 08 MAR 2019 15 REFLECTANCIA DE LA VITRINITA (% RO) La vitrinita es un maceral del carbón derivado de las porciones del tejido conectivo de las plantas. Para medir la reflectancia se selecciona la partícula de vitrinita y se efectúan de 40 a 70 lecturas para poder establecer una determinación estadística significativa de la población de la vitrinita en la muestra y obtener los valores de % Ro. Se trazan histogramas calculándose el valor de la media y la dispersión para cada muestra. Se llama perfil de maduración al gráfico que indica la variación de %Ro con la profundidad. %R0 Grado 0 – 0.35 Inmaduro (gas biogénico) 0.35 – 0.45 Inmaduro (gas condensado) 0.45 – 1.5 Maduro (petróleo) 1.5 – 2.0 Muy maduro (gas seco) 2.0 (+) Muy alterado ÍNDICES DE MADUREZ 1. ITT: Índice Tiempo-Temperatura. Propuesto por Lopatín (1971) y desarrollado por Waples (1980, 1981). 2. LOM: Nivel de Maduración Orgánica. Propuesto por Hood et al., (1975). ITT Formula que integra un dado intervalo de temperatura de cada 10°C con el tiempo durante el cual la roca estuvo en ese intervalo soterrada. La duración de ese tiempo se establece desde la curva de soterramiento. LOM (Nivel de Metamorfismo Orgánico) Basado en el postulado de que la velocidad de reacción se incrementa el doble o duplica por cada 10°C de aumento de la temperatura. El petróleo ocurriría entre 7 y 13 LOM y la generación de gas entre 13 y 18 LOM. Considerando que el gradiente geotérmico ha permanecido constante en el tiempo!!! PRINTED ON 08 MAR 2019 17 ÍNDICE DE ALTERACIÓN TÉRMICA (IAT) Mide la madurez térmica o el estado de diagénesis orgánica de la roca, en base al grado de oscurecimiento de la fracción no calcárea del carbono orgánico. Puede observarse el color del polen y las esporas. El grado de oscurecimiento se mide en un microscopio de luz transmitida y es cuantificado en una escala de 0 a 5 (+) indicando un determinado estado de madurez. ÍNDICE DE ALTERACIÓN DEBIDO A LA TEMPERATURA COLOR DE LA M.O. HIDROCARBUROS ASOCIADOS GRADO DE MADUREZ 1: sin alteración Amarillo Hidrocarburos líquidos a gas seco Inmaduro 2: leve Anaranjado a amarillo pardusco Hidrocarburos líquidos a gas seco Maduro 3: moderado Marrón Hidrocarburos líquidos a gas seco Maduro 4: intenso Negro Gas seco Sobremaduro 5: severo Negro, con evidencias adicionales de matemorfismo Gas seco a ningún hidrocarburo Matamorfizado PRINTED ON 08 MAR 2019 18 CROMATOGRAFÍA Y ESPECTOMETRÍA DE MASAS Las técnicas cromatográficas son útiles para determinar parámetros de calidad, cantidad y madurez de la materia orgánica. PRINTED ON 08 MAR 2019 19 CROMATOGRAFÍA Y ESPECTOMETRÍA DE MASAS Sirven para estudios de correlación roca madre-petróleo, petróleo-petróleo, estados de alteración de petróleos, ambientes de depositación o sedimentación. PRINTED ON 08 MAR 2019 20 Lago de agua dulce Agua tibia a la superficie y más fría en prof. Fitoplancton foto sintetizado arriba y oxigenado en la zona fótica. En profundidad, ausencia de oxigeno y de fotosíntesis. Cuencas obstruidas o cerradas En climas áridos puede evaporarse el agua e incrementar la salinidad. Estratificación del agua es debida a la diferencia de salinidades: Mar Negro. Márgenes oestes de continentes en bajas latitudes La alta productividad es debido al “upwelling” de aguas ricas en nutrientes y en fosfatos en particular. Cuencas oceánicas anóxicas No se conocen instancias recientes de esta situación. En la actualidad los fondos oceánicos están razonablemente oxigenados. La preservación de la materia orgánica es favorecida por la estratificación de las aguas donde ocurre la sedimentación 22 Bibliografía: • Elements of Petroleum Geology – Richard C. Selley • ABC del Petróleo y el Gas en la Argentina y el mundo – Edición IAPG • Petroleum Geology – Baker Hughes, May 1999. • Basic Petroleum Geology and Log Analysis, Halliburton, Edition 2001. Cátedra de Geología de los combustibles fósiles - 2020
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