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Biología celular Bioquímica Genética Inmunología Microbiología Farmacología Fisiología Bioquímica: Es el estudio de la química de la vida Objetivos de la bioquímica 1. Estudiar las estructuras químicas y tridimensionales de las moléculas biológicas y sus interacciones. 2. Estudiar los mecanismos empleados por las células para la síntesis y degradación de las moléculas biológicas. 3. Estudiar los medios empleados por la célula para la conservación y utilización de la energía. 4. Estudiar los mecanismos que organizan y coordinan las actividades de las moléculas biológicas. 5. Estudiar el almacenamiento, transmisión y expresión de la información genética. Importancia de la Bioquímica en el campo de la Veterinaria Clínico: Herramienta para conocer el estado fisiológico o patológico del animal Fundamento de técnicas de laboratorio Metabolismo de Fármacos, hormonas y toxinas Producción: Conocimiento del metabolismo de carbohidratos, lípidos y proteínas, permite el mejor balance de energía y nutrientes en las dietas: Proporciona las bases para el manejo eficaz de especies zootécnicas. Producción de alimentos de origen animal Clonación, manipulación genética de especies: razas de mayor capacidad productiva. Desarrollo y modificación de productos de origen animal Biotecnología: Origen de la vida El mundo prebiótico: La materia viva está formada por un numero relativamente pequeño de elementos: C, H, O, N, P, Ca y S 97% peso seco B, F, Al, Si, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, As, Zn, Se, Br, Mo, Cd, I y W Minerales trazas Moléculas orgánicas UV CH4, NH3, H2O, H2 Sulfuros metálicos Fumarolas hidrotermales oceánicas 400 °C Moléculas biológicas altamente variables Compuestos con Oxígeno Grupo funcional Estructura Fórmula Naturaleza química Hidroxilo (alcohol) R – O – H R – OH Polar Carbonilo Aldehído CPrimario R – C H O R – COH Cetona CSecundario R – C – R’ – – O R – CO – R’ Carboxilo R – C OH O R – COOH Éster R – C – O – R’ – – O R – COO – R’ Polar Polar Polar No Polar Grupos funcionales comunes en Bioquímica Compuestos con Nitrógeno Grupo funcional Estructura Fórmula Naturaleza química Amino Primaria R – N H H R – NH2 Secundaria R – C – R’ – H R – NH – R’ Imino R – C H NH R – CH = NH Amido R – CO – NH2 Polar Polar Polar Polar R – C – – – O N H H Grupos funcionales comunes en Bioquímica Compuestos con Fósforo ó Azufre Grupo funcional Estructura Fórmula Naturaleza química Fosforilo R – OPO3H2 R – S – H Sulfurilo Polar Polar Polar R – O – P – OH – – O OH R – OSO3H Sulfhidrilo (Tiol) R – SH R – O – S – OH – – O O – – Grupos funcionales comunes en Bioquímica Enlaces covalentes comunes en Bioquímica Éter Hidroxilo + hidroxilo R – OH + R’–OH R – O – R’ Éster Carboxilo + hidroxilo R–COOH + R’–OH R – C – O – R’ – – O Carboxilo + sulfhidrilo R–COOH R’–SH R – C – S – R’ – – O Sulfurilo + hidroxilo Fosforilo + hidroxilo R’ – OH R’ – OH R – O – S – O – R’ – – O O –– R – O – S – O – R’ – – O R – O – S – O – R’ – – O O –– R – O – S – OH – – O O –– R – O – S – OH – – O R – O – S – OH – – O O –– + R – O – P – OH – – O OH – R – O – P – OH – – O R – O – P – OH – – O OH – + R – O – P – O – R’ – – O OH – R – O – P – O – R’ – – O R – O – P – O – R’ – – O OH – + Nombre Grupos funcionales Reacción Enlaces covalentes comunes en Bioquímica Carboxilo + carboxilo + A n h í d r i d o s Carboxilo + fosforilo R–COOH + Carboxilo + amino Fosforilo + fosforilo + R – O – P – OH – – O OH – R – O – P – OH – – O R – O – P – OH – – O OH – + Nombre Grupos funcionales Reacción R–COOH R–COOH C – R’ – – O R – C – O – – – O C – R’ – – O R – C – O – – – O R – C – O – – – O R – O – P – OH – – O OH – R – O – P – OH – – O R – O – P – OH – – O OH – R – C – O – – O – P – O – R – – O OH – R – C – O – – O – P – O – R – – O OH – – P – O – R – – O – P – O – R – – O OH – R – O – P – –– O OH – O – P – O – R – – O OH – R – O – P – –– O OH – O – P – O – R – – O OH – R – O – P – OH – – O OH – R – O – P – OH – – O R – O – P – OH – – O OH – Amida R–COOH R’ – N H H R – C – N – R’ – – O – H R – C – N – R’ – – O – H Enlaces covalentes comunes en bioquímica + G l u c o s í d i c o Sulfhidrilo + sulfhidrilo CANOMERICO + amino + + Nombre Grupos funcionales Reacción Disulfuro R–SH R’–SH R – S – S – R’ CANOMERICO + hidroxilo R’ – N H H Reactividad de las moléculas biológicas Centros nucleófilos Son grupos ricos en electrones y pueden tener cargas negativas (aniones), pares de electrones no compartidos y pueden cederlos a grupos cargados positivamente (déficit de electrones) Centros electrófilos Incluye a moléculas cargadas positivamente (cationes), moléculas neutras con átomos sin el octeto completo o con enlaces muy polarizados por lo cual aceptan electrones del sustrato. Atacan a partes de moléculas con déficit de electrones CN¯ Cl¯ HO¯ Atacan zonas con alta densidad electrónica (dobles o triples enlaces) H+ +NO2 +NO Na+ NH3 R – OH H2O ClAl3 SO3 Reacciones Bioquímicas Reacciones de sustitución nucleófila Reacciones en donde se sustituye un átomo o grupo por otro. Ej.: reacciones de hidrólisis. HÖH CH2 – O – C – R CH2 – O – C – R’’ R’ – C – O – C – H O O O – – – – – – – – CH2 – OH CH2 – O – C – R’’ R’ – C – O – C – H O O – – – – – – HO – C – R O – – + + El átomo del oxígeno de una molécula de agua es el nucleofilo y el grupo carbonilo de un éster, una amida o un anhidrido es el electrófilo Reacciones de eliminación: Reacciones en donde se eliminan átomos de una molécula y se forma un doble enlace. Ej.: reacciones de desaturación. Otros productos de las reacciones de eliminación son el amoníaco, aminas y alcoholes Enolasa H2O – O– O C H – C – O – P CH2OH – O– O C C – O – P CH2 Reacciones de condensación: Reacciones en las que participan diferentes grupos funcionales polares y la formación de un enlace covalente va a liberar una molécula de agua. Ej.: reacciones de polimerización o síntesis de macromoléculas (polisacáridos, proteínas, lípidos y ácidos nucleicos) C COOH H HH2N C COOH CH3 HH2N C COOH CH3 HN C C H HH2N O H HOH + Reacciones de oxidorreducción (redox): Reacciones en la que se producen transferencias de electrones desde un donador (agente reductor) a un aceptor (agente oxidante). El primero se oxida y el segundo se reduce. En las reacciones biológicas redox, los electrones se transfieren a aceptores electrónicos como el NAD+/NADH (Dinucleótido de nicotinamida y adenina en sus formas oxidada/reducida) COO¯ CH2 CH2 COO¯ O = C COO¯ CH2 CH2 COO¯ H3N +– CH + NH4+ NAD(P)H + H+ H2O + Glutamato deshidrogenasa NAD(P)+ Flavobacterias Cianobacterias Bacterias púrpuras Gram positivos Thermoproteus Methanococcus Halófilos Mohos del lodo Animales Hongos Plantas Ciliados Flagelados Microsporidios Voet et al., 2005. Fundamentos de Bioquímica Árbol filogenético Bacterias Archaea Eukarya Célula Célula Procariota Es la unidad morfológica y funcional de todo ser vivo Célula Eucariota METABOLISMO Alimento Polisacáridos Proteínas Lípidos glucosa aminoácidos ácidos grasos Absorción Digestión Transporte Metabolismo aminoácidos ácidos grasos glucosa Metabolismo: Conjunto de reacciones químicas (anabólicas y catabólicas) que suceden en las células de los seres vivos. Puede subdividirseen las siguientes categorías: Anabolismo: Conjunto de reacciones bioquímicas de síntesis de moléculas complejas a partir de moléculas simples, con consumo de energía. Catabolismo: Conjunto de reacciones bioquímicas en donde las moléculas complejas se degradan a moléculas simples liberando energía. Rutas Anfibólicas: Conjunto de reacciones bioquímicas cuyos intermediarios pueden ser punto de partida para la síntesis de moléculas mas complejas o productos de la degradación de moléculas más complejas. Ruta: Es una secuencia específica de reacciones. Nutrientes: Carbohidratos Proteínas Lípidos Energía Química Energía calórica y productos finales CO2 H2O NH3 Moléculas precursoras de Aminoácidos Azúcares ácidos grasos bases nitrogenadas Macromoléculas: Proteínas Polisacáridos Lípidos Ácidos nucleicos Catabolismo ATP NADH NADPH FADH2 ADP+Pi NAD+ NADP+ FAD Anabolismo Visión general del metabolismo Generación de energía Oxidativo-degradativo Propósito Naturaleza del proceso Energética Moléculas iniciales Productos finales Formación de compuestos Reductivo - sintético Rinde energía Altamente variables, estructuras complejas Relativamente pocos, estructuras simples Usa energía Altamente variables, estructuras complejas Relativamente pocos, estructuras simples Catabolismo Anabolismo Catabolismo Vs Anabolismo 28 Oxaloacetato Citrato CO2 CO2 Acetil-CoA Piruvato Glucosa Glucogeno Almidón Sacarosa Alanina Serina Fenilalanina Leucina Isoleucina Ácidos grasos Triacilgliceroles Fosfolípidos Acetoacetil-CoA Cuerpos cetónicos Ácidos grasos Triacilgliceroles Fosfolípidos CDP-diacilglicerol Mevalonato Isopentenil pirofosfato Colesterol Ácidos biliares Hormonas esteroideas Ésteres de colesterol CATABOLISMO: Rutas convergentes ANABOLISMO: Rutas divergentes ANFIBÓLICA: Ciclo de Krebs (Ruta cíclica) Rutas metabólicas Eicosanoides Objetivo específico Nro. 2: Comprender las principales características bioquímicas del agua. IMPORTANCIA DEL AGUA *Disolvente de una amplia gama de moléculas orgánicas e inorgánicas *Prácticamente todas las moléculas biológicas toman su configuración nativa en respuesta a las propiedades físicas y químicas del agua que las rodea. *Es el medio para la mayoría de las reacciones bioquímicas: Los reactivos y productos de las reacciones metabólicas, los nutrientes, así como los productos de desechos, dependen del agua para transportarse dentro de las células y entre ellas. *Participa activamente en muchas reacciones químicas que hacen posible la vida, con frecuencia sus iones (H+ y OH–) son los verdaderos reactivos. O H H 104,45° + + O H H El oxígeno atrae con mayor fuerza el electrón de cada átomo de Hidrógeno, porque es mas electronegativo (3,44 Pauling vs 2,2 Pauling del átomo de hidrógeno) una molécula con carga eléctrica distribuida de manera asimétrica en toda su estructura El agua es un dipolo Puentes de hidrógeno Puentes de hidrogeno Puente de hidrógeno 0,177nm Enlace Covalente 0,0965nm Agua en estado líquido PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DEL AGUA 1. Alto calor específico (1 cal/g) 2. Alto calor de Fusión (80 cal/g) 3. Alto calor latente de evaporación (540 cal/g) 4. Alta conductividad térmica 5. Alta Tensión superficial 6. Densidad 7. Disolvente de moléculas anfipáticas 8. Disolvente de sales cristalizadas y otros compuestos iónicos Interacciones reversibles de Biomoléculas 1. Puentes de hidrógeno: Es la interacción que se establece cuando un átomo de Hidrógeno, unido covalentemente con un átomo electronegativo (O, N), es atraído por un átomo electronegativo de un grupo vecino a una distancia y orientación optima Guanina Citosina 2. Interacciones electrostáticas o iónicas: Se producen entre átomos o grupos cargados. Cargas opuestas se atraen (puentes salinos) y cargas iguales se repelen. Las interacciones iónicas son una característica importante de muchos procesos biológicos: plegamiento de proteínas, catálisis enzimática, reconocimiento molecular. Interacciones reversibles de Biomoléculas Na + Cl Cl¯ Na + La mayoría de los puentes salinos en las biomoléculas se forman en depresiones relativamente exentas de agua. Interacciones reversibles de Biomoléculas 3. Fuerzas de van der Waals: Son interacciones electrostáticas transitorias débiles que se producen entre dipolos permanentes y/o inducidos. a. Interacciones dipolo - dipolo Se producen entre moléculas que contienen átomos electronegativos, hacen que las moléculas se orienten a sí misma b. Interacciones dipolo – dipolo inducido Un dipolo permanente induce un dipolo transitorio en una molécula cercana al distorsionar su distribución electrónica Se producen entre moléculas que contienen átomos electronegativos, hacen que las moléculas se orienten a sí misma c. Interacciones dipolo inducido – dipolo inducido Interacciones reversibles de Biomoléculas 4. Interacciones hidrofóbicas: Ocurren entre moléculas y grupos funcionales no polares. La fuerza que mantiene unidas a las moléculas apolares o hidrofóbicas se basa en la tendencia a expulsar el agua de su entorno, debido a su repulsión con los grupos polares del agua Propiedades disolventes del agua El agua es un disolvente biológico ideal. Disuelve con facilidad una gran diversidad de constituyentes de los seres vivos Moléculas hidrófilas: Son todas aquellas moléculas solubles en agua. Sales (NaCl), sustancias orgánicas con grupos ionizables (carboxilos, amino, fosforilo, sulfurilo) y muchas sustancias orgánicas con grupos polares neutros (aldehídos, cetonas y alcoholes) Moléculas hidrófobas: Son moléculas apolares insolubles en agua Moléculas anfipáticas: Son moléculas que poseen grupos polares y apolares, cuando se mezclan con el agua forman estructuras denominadas micelas Osmosis Es el proceso espontáneo por el cual las moléculas del disolvente pasan a través de una membrana semipermeable desde una disolución menor concentración de soluto a una de mayor concentración Presión osmótica: Es la presión que se requiere para detener el flujo neto de agua a través de la membrana = presión osmótica (atm) i= factor de van’t Hoff (refleja la ionización de los solutos) M= molaridad (moles/litro) R= constante de los gases (0,082 L•atm/K•mol) T= temperatura Kelvin (273 + °C) = iMRT Presión osmótica y cambios volumen celular Solución Hipertónica Solución isotónica Solución hipotónica Ionización del agua H2O H+ + OH¯ [H+] [OH¯ ] = = 1 x 10-7M pH = – log [H+] •Disoluciones con exceso de OH •Disolución con cantidades iguales de H+ y OH •Disoluciones con exceso de H+ Neutras Ácidas Básicas [H+] varían entre 100 y 10-14M Ácidos, bases y pH Ácido: Sustancia donadora de iones de hidrógeno (H+) Base: Sustancia que acepta iones de hidrógeno (H+) Ácidos débiles: HCl H+ + Cl– NaOH Na+ + OH– CH3 – COOH CH3 – COO – + H+ Ka = [H+] [A–] [HA] > Ka Tiende a su completa disociación pKa = – logKa < pKa el ácido es mas fuerte Solución concentrada de NaOH Limpiador de hornos Leche de magnesia Agua de mar Sangre Agua pura Orina, leche, saliva Café negro, Agua de lluvia Tomates, uvas Vinagre, vino, zumo de naranja, escabeche Zumo de limón Ácido del estómago Solución concentrada de HCl 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Adaptado de McKee y McKee, 2003 B A S I C I D A D A C I D E Z Escala de pH y pH de los líquidos más comunes Amortiguador proteína: Las proteínas contienen varias clases de grupos ionizables en las cadenas laterales de los aminoácidosque la conforman, los cuales pueden ceder o aceptar protones. Amortiguador fosfato: Un amortiguador importante en los líquidos intracelulares donde su concentración es alrededor de 75 mEq/L. Amortiguador Bicarbonato: A pesar de que su concentración en sangre es baja y de que opera al limite de su poder amortiguador, es un sistema amortiguador importante debido a que sus concentraciones pueden regularse. HPO4 –2 + H+ H2PO4 – Amortiguadores fisiológicos CO2 + H2O H+ + HCO3 – • [CO2] cambios de velocidad de respiración • [HCO3 –] excreción renal de H+ o HCO3 – H2CO3 DISTRIBUCIÓN DEL AGUA EN EL CUERPO ANIMAL El agua corporal está repartida en dos sistemas: 2. En el exterior de la células (16 - 20 %). De esta el 15 % liquido intersticial y 5 % al plasma El agua representa 1. En el interior de la célula, aproximadamente el 30 - 40 % del peso corporal 84 % del tejido nervioso 73 % del hígado 71 % de la piel 60 % tejido conectivo 30 % tejido adiposo 99 % del plasma, saliva o los jugos gástrico 1. Agua de bebida FUENTES DE AGUA PARA EL ANIMAL • Los forrajes verdes y los ensilados contienen 70- 90% de agua • Los alimentos secos como los concentrados y el heno, contienen entre el 7% y el 15% de agua 3. Agua metabólica 2. Agua contenida en los alimentos 49 Producción de agua metabólica Los carbohidratos producen mayores cantidades de agua metabólica por Kcal de energía metabolizable (EM) producida. Por ello, en condiciones de privación de agua, es indicado la ingestión de carbohidratos. Nutriente Carbohidrato Proteína Lípido Agua Metabólica g/g 0,56 0,40 1,07 12,0 10,0 14,0 Agua/100 Kcal (g) Valor energético 4 kcal/g 4 kcal/g 9 kcal/g Regulación hídrica (Osmo regulación) Relación entre las ganancias y pérdidas de agua Ganancias de agua Pérdidas de agua 1. Agua de bebida 2. Agua de los alimentos 3. Agua metabólica 5. Lactación 1. Respiración 2. Micción 3. Defecación 4. Sudoración Equilibrio del agua debe ser regulado finamente EFECTOS DE LA RESTRICCIÓN DE AGUA • Disminución del consumo de alimento y de las perdidas fecales totales • Disminución del metabolismo • Disminución de la excreción urinaria • Aumento de la concentración de sólidos en la orina • Disminución del ritmo respiratorio • Disminución del peso vivo • Deshidratación exhaustiva • Muerte ALTERACIONES DEL EQUILIBRIO HÍDRICO Deshidratación • Condición en la cual el cuerpo pierde suficiente líquido como para funcionar correctamente. • Puede ser causada por una pérdida excesiva de agua del organismo a consecuencia de vómito, diarrea, poliuria, diaforesis excesiva. • La pérdida exagerada de agua, se relaciona con múltiples manifestaciones patológicas como: Cefalea, mareo, tos, vómito pérdida de peso, cambios de estado de ánimo e inversión en el patrón de sueño. ♣ Intracelular: • Hiponatremia • Depresión de los sistemas metabólicos de los tejidos. • Falta de nutrición suficiente de las células. ♣ Extracelular: • Disminución de la presión osmótica. • Obstrucción linfática. • Incremento de la presión hidrostática. • Aumento de la permeabilidad capilar. Edematización ALTERACIONES DEL EQUILIBRIO HÍDRICO Objetivo específico Nro. 3. Describir los principios de la termodinámica y su aplicación en los organismos Introducción Los seres vivos están constituidos por miles de compuestos orgánicos distintos (moléculas sencillas moléculas complejas). Todas estas moléculas están constituidas por los mismos elementos que constituyen la materia inerte, y se rigen por los mismos principios de la física y la química: Leyes de la termodinámica. Organizados a su vez, en acumulaciones macromoleculares en extremo complejas. ¿De qué manera funciona una enzima? ¿Qué papel desempeña el ATP dentro del metabolismo? ¿Qué fuerzas mantienen la estructura tridimensional nativa de una proteína en solución? Es la rama de la termodinámica que estudia las transformaciones y transferencias de energía en las reacciones bioquímicas. Bioenergética Es la ciencia que investiga las transformaciones energéticas que acompañan a los cambios físicos y químicos de la materia. Termodinámica Estudia los cambios que se desarrollan al pasar un sistema desde el estado inicial a otro final, sin importar el camino seguido durante la transición o el tiempo requerido para que ocurra dicho cambio. Describe y relaciona las propiedades físicas de la materia y sus intercambios de energía. Tipos de Energía: • Lumínica • Química • Mecánica • Eléctrica • Calórica Es la capacidad de producir cambio y se mide por la cantidad de trabajo realizado durante este período de cambio. Energía La presencia de energía solo se revela cuando se ha producido un cambio. Origen de la Energía Atmósfera Energía química Energía Lumínica Energía química CO2 Descomposición por microorganismos Restos orgánicos Restos orgánicos Restos orgánicos Flujo de la energía y ciclo de la materia Respiración Respiración Respiración R e s p ir a c ió n Calor Flujo de la Energía Energía solar PLANTAS (cloroplastos, fotosíntesis) 6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2 Energía química ANIMALES HERBÍVOROS Energía química ANIMALES CARNÍVOROS E. Química E. Mecánica E. Eléctrica E. Lumínica E. Calórica Se define de acuerdo al interés del investigador Es la parte del universo cuyo cambio observamos Sistema: Ejemplos: una célula, un tejido, el metabolismo, una población, el planeta, etc. 62 63 64 65 Nombra Una Estrella Pon nombre a una estrella real Tarjeta Barclaycard Si quieres algo, sólo tienes que ir a por ello Astronomia Educativa Univer so Sistema Solar Tierra y Luna Histor ia Lectur as Persona jes Glosar io 66 www.astroBúsquedapub-37251ISO-8859ISO-8859GALT:#00es http://tracker.tradedoubler.com/pan/TrackerServlet?p=17272&a=1015590&g=0 http://tracker.tradedoubler.com/pan/TrackerServlet?p=17272&a=1015590&g=0 http://tracker.tradedoubler.com/pan/TrackerServlet?p=17272&a=1015590&g=0 http://tracker.tradedoubler.com/pan/TrackerServlet?p=17272&a=1015590&g=0 http://tracker.tradedoubler.com/pan/TrackerServlet?p=21105&a=1015590&g=0 http://tracker.tradedoubler.com/pan/TrackerServlet?p=21105&a=1015590&g=0 http://tracker.tradedoubler.com/pan/TrackerServlet?p=21105&a=1015590&g=0 http://tracker.tradedoubler.com/pan/TrackerServlet?p=21105&a=1015590&g=0 http://www.astromia.com/index.htm http://www.astromia.com/index.htm http://www.astromia.com/universo/index.htm http://www.astromia.com/universo/index.htm http://www.astromia.com/universo/index.htm http://www.astromia.com/universo/index.htm http://www.astromia.com/solar/index.htm http://www.astromia.com/solar/index.htm http://www.astromia.com/tierraluna/index.htm http://www.astromia.com/tierraluna/index.htm http://www.astromia.com/historia/index.htm http://www.astromia.com/historia/index.htm http://www.astromia.com/historia/index.htm http://www.astromia.com/historia/index.htm http://www.astromia.com/astronomia/index.htm http://www.astromia.com/astronomia/index.htm http://www.astromia.com/astronomia/index.htm http://www.astromia.com/astronomia/index.htm http://www.astromia.com/biografias/index.htm http://www.astromia.com/biografias/index.htm http://www.astromia.com/biografias/index.htm http://www.astromia.com/biografias/index.htm http://www.astromia.com/glosario/index.htm http://www.astromia.com/glosario/index.htm http://www.astromia.com/glosario/index.htm http://www.astromia.com/glosario/index.htm http://www.astromia.com/fotouniverso/index.htm http://www.astromia.com/fotosolar/index.htm http://www.astromia.com/solar/index.htm Todo lo que rodea al sistema que sea relevante para el cambio Entorno UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO67 Cerrado: Sólo intercambia ENERGÍA con el entorno. Abierto: Existe intercambio de MATERIA Y ENERGÍA entre el sistema y el entorno. Tipos de Sistemas: Aislado: No intercambia ENERGÍA y/o MATERIA con el entorno. Consumen nutrientes de su entorno (materia y energía) y liberan a él productos de desecho. Los seres vivos son sistemas Abiertos En cualquier transformación física o química, la cantidad total de energía del universo permanece constante 1a LEY DE LA TERMODINÁMICA (Ley de la conservación de la energía) La energía no se crea ni se destruye solo se transforma E = Energía cinética + Energía potencial Energía total o Energía interna (E) La cantidad total de energía de un sistema y su entorno, viene determinada por vibración, rotación, traslación de las moléculas y su energía de enlace. Se pueden medir las variaciones de sus componentes Formas de medir la Energía Total o Energía Interna (E) del Sistema E = Energía final - Energía inicial E = E productos - E reaccionantes = Cambio o variación Trabajo (w) hacia o desde el sistema Calor (q) hacia o desde el sistema Formas de intercambio de Energía entre el sistema y su entorno Cuando el sistema y su entorno tienen temperaturas diferentes Cuando una fuerza mueve un objeto E = q – w E = Variación de energía del sistema q = Calor del entorno absorbido por el sistema w = Trabajo realizado por el entorno sobre el sistema (trabajo biológicamente útil) 74 Variación de energía del sistema La entalpía (H) o calor interno del sistema a presión constante La variación de entalpía de un sistema (H) expresa la cantidad de energía que un sistema puede intercambiar con su entorno. En los sistemas bioquímicos, en donde la presión y el volumen es constante, las variaciones de entalpía son iguales al calor ganado o perdido por el sistema H = E H 0 H > 0 H = 0 La reacción o proceso desprende calor al entorno La reacción o proceso absorbe calor del entorno No se intercambia calor con el entorno Cuando: H es negativa (-) la reacción es exotérmica H es positiva (+) la reacción es endotérmica La reacción o proceso es isotérmico HR HP Calor Proceso exotérmico H = HP -HR H < 0 En e rg ía Proceso endotérmico HR Calor En e rg ía HP H > 0 H = HP -HR H reacción= H productos - H reactantes Calcular el ΔH de la reacción de Fotosíntesis 6 CO2 + 6 H20 → C6H12O6 + 6O2 Hf (Kj/mol) CO2 - 393.3 H20 - 286.2 C6H12O6 - 1274.9 O2 0 H = [(-1274.9) + 6(0) ] - [6 (-393.3)+ 6(-286.2)] H = + 2802.1 Kj/mol Es endotérmica H = [-1274.9 + 0] - [(-2359.8)+(-1717.2)] H = [-1274.9] - [-4077] H > 0 Reactantes Productos Generalmente los procesos exotérmicos son espontáneos o irreversibles Ej.: la caída de una roca, la relajación de un músculo No obstante: Existen procesos espontáneos que son endotérmicos Ej.: un trozo de hielo que se funde a temperatura ambiente 80 La entalpía no permite predecir La dirección de una reacción Se requieren otras variables termodinámicas 81 2a LEY DE LA TERMODINÁMICA El Universo tiende a la máxima entropía Suniverso = Ssistema + Sentorno La variación de la entropía del universo (S) es positiva para todos los procesos espontáneos ENTROPÍA: es la extensión del desorden o aleatoriedad del sistema y alcanza su punto máximo conforme alcanza el equilibrio. 2a LEY DE LA TERMODINÁMICA SU > 0 SUniverso =SSistema + SEntorno Proceso espontáneo Proceso inverso, espontáneo El proceso no puede ocurrir Permite predecir la espontaneidad y la dirección con que ocurre una reacción SU < 0 SU = 0 ENERGÍA LIBRE (G) G Variación de Energía Libre (cal) H T SSistema Variación de Entalpía (cal) Temperatura (°K) (°K = 273 + °C) Variación de Entropía (cal) Es la porción de la energía total que está disponible para realizar trabajo. “Energía útil” 84 G = H – T∙SSistema Cuando se producen cambios físicos o químicos con LIBERACION DE ENERGIA se dice que el proceso es ESPONTÁNEO (Irreversible) Cuando se requiere un APORTE constante de ENERGIA para mantener un cambio se está produciendo un proceso NO ESPONTÁNEO (Reversible) La reacción no es espontánea (endergónica)(procede si gana E) El proceso está en equilibrio (no ocurre ningún cambio) La reacción es espontánea (exergónica) (irreversible) En las reacciones bioquímicas: H = E G = H – T∙SSistema G 0 G > 0 G = 0 Gi Gf Energía Proceso exergónico G = Gf -Gi G < 0 En e rg ía A + B C + D + Energía Proceso endergónico Gi Energía En e rg ía Gf G > 0 G = Gf - Gi A + B + Energía C + D Formas de calcular las variaciones de energía libre ( G) A partir de la H y de la S G = H - TS A partir de la G de formación de productos y reactantes: Gf°’ = Gf°’prod - Gf°’reac Por aditividad G°’ = G°’1 + G°’2 A partir de la Keq G°’ = -2,3 RT log Keq R =1,987 cal/mol °K; T= (°C + 273)°K A partir del E0 G°’ =-n FE’0 F = 23,063 kcal /mol∙v o 96,500 kJ/ mol∙v Relación entre G y la concentración de los reactantes y productos G = Go + 2,303 RT log [Productos/Reactantes En el equilibrio G = 0 Go = - 2,303 RT log Keq G = Go + RT ln Productos/Reactantes R= Constante de los gases =1,987 cal/mol x °K ó 8,31 J/mol x °K La reacción es exergónica (equilibrio desplazado a la derecha) La reacción es endergónica (equilibrio desplazado a la izquierda) La reacción es isoergónica (igual probabilidad de ir hacia la derecha que hacia la izquierda) G = Go + 2,303 RT logKeq A + B C + D Keq 1 Keq <1 Keq =1 Reacciones acopladas Las reacciones endergónicas se acoplan con las reacciones exergónicas para poderse llevar a cabo Tipos de Reacciones Acopladas: Acoplamiento de oxido-reducción El producto de una reacción es el sustrato de la siguiente Acoplamiento energético con transferencia de grupo (fosfato, acilo o metilo) ACOPLAMIENTO ENERGÉTICO Procesos altamente favorecidos se combinan con procesos desfavorecidos para impulsar reacciones, transportar sustancias a través de membranas, transmitir impulsos nerviosos y contraer músculos. A B G° = +10 kJ/mol C D G° = -30 kJ /mol A + C B + D G° = -20 kJ/mol Compuestos de alta energía Son intermediarios metabólicos cuyo potencial de transferencia de grupo es igual o inferior a -7 kcal/mol (-30 kJ/mol) Potencial de Transferencia de grupo: Energía libre que el compuesto es capaz de ceder a otra sustancia junto con el grupo transferido Go’ de hidrólisis coincide con el potencial de transferencia de grupo ¿Por qué son de alta energía? Sus productos de hidrólisis tienen mas formas resonantes que ellos Presentan repulsión de cargas Presentan impedimento estérico Inestabilidad Clasificación de los compuestos de alta energía 1) Los que transfieren grupos fosfato: Fosfoanhidros (ATP,ADP,GTP,GDP) Acil-fosfatos (Ác.1,3difosfoglicérico) Enol-fosfatos (Ác. Fosfoenolpirúvico) Fosfoguanidinas (Creatín- P, Arginín- P) 2) Los que transfieren grupos acilo: Acil-CoA 3) Los que transfieren grupos metilo: Adenosilmetionina Valores de Gº´ de hidrólisis de los principales compuestos de alta energía 97 Compuesto Kcal mol KJ mol Fosfoenolpiruvato -14,8 -61,9 Carbamilfosfato -12.3 -53 1,3 bis-fosfoglicerato -10,3 -43,1 Creatina-fosfato -10,3-43,1 ATP ADP + Pi -7,3 -30,5 ATP AMP + PPi -8,2 -34,3 Glucosa 1P -5,0 -20,9 Glucosa 6P -3,3 -13,8 Glicerol 1P -2,2 -9,2 Papel del ATP en el metabolismo Es la figura central del sistema de transferencia de energía en el interior de la célula. Es el intermediario común en muchas de las reacciones acopladas que hacen posible el flujo de energía en el metabolismo. Funciona como un transporte activo de la energía, ya que distribuye la energía en lugares donde la requieren las necesidades celulares. 98 Papel central del ATP en el metabolismo Fosfoenolpiruvato 1, 3 -bisfosfoglicerato Succinil-CoA Fosforilación oxidativa P ATP ADP P P Glucosa 6-fosfato Glicerol 3-fosfato Fructosa 1, 6-bisfosfato Otras fosforilaciones, activaciones y procesos endergónicos (Reserva de ) P Creatina Creatina Ciclo del ATP/ADP Ciclo del ATP/ADP Son reacciones que transcurren con transferencia de electrones. Agente Reductor: es el donador de electrones Reacciones de Oxido-Reducción Oxidación: Agente Oxidante: es el aceptor de electrones Reducción: Pérdida de electrones Ganancia de electrones Ared + Box Aox + Bred Cu+ + Fe3+ Cu2+ + Fe2+ En algunas reacciones de Oxido-Reducción solo se transfieren electrones (e-): Piruvato + NADH + H+ Lactato + NAD+ En muchas reacciones de Oxido-Reducción se transfieren electrones y protones: El cobre se oxida y el hierro se reduce El NADH+H+ se oxida y el piruvato se reduce 102 El intercambio de Energía Libre (G) es proporcional a la tendencia de las sustancias reaccionantes para donar o aceptar electrones. Eo’ Se define como la fuerza electromotríz de un compuesto para aceptar electrones provenientes de un agente reductor En las reacciones de Oxido-Reducción: Potencial de reducción : Eo’ 25 °C, pH=7.0 y 1M Las variaciones de energía libre pueden ser expresadas en términos de Go’ y, en forma análoga, como E0’ n = número de electrones transferidos F = Constante de Faraday: 23,063 cal/mol x v (96,500 jul/mol x v) E0’ = Diferencia de potencial redox (Eo’ del agente oxidante – Eo’ del agente reductor) La relación entre G°’ y E0’ es : G°’ =-n F E0’ 10 5 Sistema ’0 (voltios, v) H+/H2 -0,42 NAD+/NADH -0,32 Lipoato; ox/red -0,29 Acetoacetato/3-hidroxibutirato -0,27 Piruvato/Lactato -0,19 Oxalacetato/Malato -0,17 Fumarato/succinato +0,03 Citocromo b; Fe+3/Fe+2 +0,08 Ubiquinona; ox/red +0,10 Citocromo c1; Fe +3/Fe+2 +0,22 Citocromo a; Fe+3/Fe+2 +0,29 Oxígeno/agua +0,82 Potenciales de reducción estándar para semi-reacciones bioquímicas Los electrones fluyen de forma espontánea desde las especies con un valor de E°’ más negativos a las especies con un E°’ más positivo El flujo de electrones puede utilizarse para generar y capturar energía en la respiración aerobia NADH ½O2 E’0 más negativo E’0 más positivo E’0 = - 0,32 E’0 = + 0,82 2 e- ATP Flujo electrónico y energía
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