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DENSIDAD Y PESO MOLECULAR APARENTE DEL AIRE 1.Objetivo Determinar la densidad y el peso molecular aparente del aire, mediante la medición de masas diferentes de aire, contenidos en un recipiente, a presión constante y diferentes temperaturas. 2. Fundamento teórico Presión Atmosférica Presión atmosférica es la fuerza ejercida por la atmósfera sobre una unidad de superficie, fuerza que se debe al peso del aire contenido en una columna imaginaria que tiene como base dicha unidad. La altura de esta columna y por tanto el peso del aire que contiene, depende del lugar en que nos encontremos. Relación entre Presión y Temperatura Si calentamos una masa de gas contenida en un recipiente, la presión que ejerce esta masa sobre el recipiente se incrementa, pero si enfriamos dicha masa la presión disminuye. De igual manera, la acción de comprimir un gas aumenta su temperatura mientras que descomprimirlo lo enfría. Esto demuestra que hay una relación directa entre temperatura y presión. Así, la presión del aire cálido es mayor que la del aire frío. La ley de compresión de los gases de Gay-Lussac ya lo dice: "La presión de los gases es función de la temperatura e independiente de la naturaleza de los mismos". Ecuación General de los Gases Ideales 1 Para una misma masa gaseosa, podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la presión y volumen del gas e inversamente proporcional a su temperatura. P1V 1 T 1 = P2V 2 T 2 A continuación veremos algunas leyes: Ley de Boyle-Mariotte También llamado proceso isotérmico. Afirma que, a temperatura constante, el volumen de un gas es inversamente proporcional a su presión.P1V 1=P2V 2 Leyes de Charles y Gay-Lussac En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera así al proceso isobárico para la Ley de Charles, y al isométrico para la ley de Gay Lussac. PROCESO ISOBÁRICO: V 1 T 1 = V 2 T2 PROCESO ISOCÓRICO: P1 T1 = P2 T 2 Ley de los Gases Ideales Los gases ideales son gases hipotéticos, idealizados del comportamiento de los gases reales en condiciones corrientes. Así, los gases reales manifiestan un comportamiento muy parecido al ideal a altas temperaturas y bajas presiones. Los gases ideales se encuentran en un estado homogéneo, tomando la forma y el volumen del recipiente que lo contenga. 2 Sus moléculas se encuentran muy separadas unas de otras, por tanto, el gas se puede comprimir o expandir con facilidad. Empíricamente, se pueden observar una serie de relaciones entre la temperatura T, la presión P y el volumen V de los gases ideales. PV=RTn= mgas Mr ⋅RT Donde: P = indica la presión del gas. V = indica el volumen del gas. n = es el número de mol-gramos del gas. R = la constante de los gases. T = la temperatura del gas. Esta ecuación de estado reúne las leyes anteriores, expresando la relación que existe entre las magnitudes relevantes en los gases ideales, y describe presiones y altas temperaturas. Cuando la presión aumenta mucho o la temperatura disminuye, el comportamiento de los gases se aparta del descrito por esta ecuación. 3 La Ecuación de Van Der Waals (P+ aV m2 ) (vm−b )=RT Nótese que Vm es el volumen molar. En esta expresión, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia en cuestión. Pueden calcularse a partir de las propiedades críticas por este método: a=3 PcV c 2 b= V c 3 R= 8 PcV c 3T c Propuesta en 1873, la ecuación de Van Der Waals fue una de las primeras que describía mejor el comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta ecuación a se denomina el parámetro de atracción y b el parámetro de repulsión o el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuación es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formación de una fase líquida, sólo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el líquido se forma. Mientras que la ecuación de Van Der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la documentación por razones históricas, hoy en día está obsoleta. Otras ecuaciones modernas sólo un poco más difíciles son mucho más precisas. La ecuación de Van Der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal mejorada", por las siguientes razones: Trata a las moléculas como partículas con volumen, no como puntos en el espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeño, y trabajamos con (V - b) en lugar de V. Mientras que las moléculas del gas ideal no interaccionan, Van Der Waals considera que unas moléculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente al radio de varias moléculas. No 4 provoca efectos dentro del gas, pero las moléculas de la superficie se ven atraídas hacia el interior. Vemos esto al disminuir la presión exterior (usada en la ley del gas ideal), por ello escribimos (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', examinaremos la fuerza de atracción actuando en un elemento de la superficie del gas. 3. Datos 3.1 Datos experimentales: Presión del laboratorio: 760 mmHg Temperatura del laboratorio: 25°C. Masa del Erlenmeyer con tapón, lleno de agua (2 mediciones): 210g y 207,5 g. A continuación, se muestra una tabla con las diferentes mediciones de masas que realizamos a diferentes temperaturas. Nro. de Medición 1 2 3 4 5 6 Temperatura( ºC) 25 50 60 70 80 90 Masa del sistema (g) 70,531 5 70,528 5 70,523 2 70,521 2 70,517 5 70,515 0 Tabla n°1 (Datos recopilados del laboratorio) 3.2 DATOS BIBLIOGRAFICOS Datos recabados de la web: La densidad del agua a 25°C es 997,13 Kg/m3. La densidad del agua a 27°C es 996,59 Kg/m3. En teoría la masa molar del aire es 28.96 g/mol. 5 4. Tratamiento de datos o De la ecuación: m= PV M RT Por las condiciones del experimento, el producto PV es constante; además, si la proporción de los componentes del aire no varía con la temperatura, M también es constante. o La masa total del sistema es: mT=maire+merlenmeyer+tapón………. (1) La merlenmeyer+tapón es una constante y la maire varia con la temperatura. 4.1. Elaboramos un gráfico de la masa total del sistema (mT ¿ vs. 1 T De los datos experimentales tenemos: Yi Xi mT(g) 1 T (1/K) 70,5315 0.003355705 70,5285 0.003095975 6 70,5232 0.003003003 70,5212 0.002915452 70,5175 0.002832861 70,5150 0.002754821 Tabla n°2 (Datos de la gráfica) Por el método de mínimos cuadrados, sabemos que: ∑Y i=a0n+a1∑ X i……… (α ) ∑ X iY i=a0∑ X i+a1∑ X i2……….(β ) Xi Yi XiYi Xi2 0.003355705 70,5315 0.23668291 1.12608 x10-5 0.003095975 70,5285 0.21835447 0.958506 x10-5 0.003003003 70,5232 0.21178138 0.901803 x10-5 0.002915452 70,5212 0.20560117 0.849986 x10-5 0.002832861 70,5175 0.19976628 0.80251 x10-5 0.002754821 70,5150 0.1942562 0.758904 x10-5 ∑ 0.01795782 423.1369 1.26644241 5.39778 x10-5 Tabla n°3 (Datos para el ajuste de la gráfica) Reemplazando datos en las ecuaciones (α) y (β) 423.1369 = a0(6) + a1(0.01795782) 7 1.26644241= a0(0.01795782) + a1(5.39778 x10-5) Resolviendo el sistema de ecuaciones tenemos que: a0 = 46,541023 a1 = 70.4374692 La ecuación obtenida, ajustando los datos fue: y = 46.541x + 70.437……… (2) Comparando las ecuaciones (1) y (2), tenemos que: mT=maire 1 T +merlenmeyer+tapón y=46,541 1 T +70,437 maire= PV M R ( 1 T )= 46,541 1T Tenemos entonces: 8 0.0027 0.0028 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 70.505 70.51 70.515 70.52 70.525 70.53 70.535 f(x) = 28.5159847919152 x + 70.437469193922 Masa vs 1/T 1/T (1/K) M as a (g ) PV M R =46,541………… (3) Como el volumen que ocupa el agua en el recipiente con tapón es igual al que ocupa el aire, hallaremos ese volumen: merlenmeyer+tapón+magua= mtotal 70.437 g + magua = 210g magua = 139,653 g = 0.139653 Kg Si ρagua 27° C = 996,59 kg m3 entonces: V agua = 0,14013084=V aire 4.2. Hallaremos la masa molar del aire reemplazando en la ecuación (3): M aire = (46,541)(62,4)(760)(0,1401308) M aire= 27,269 g/mol (experimental) M aire= 28.96 g/mol (teórico) El error obtenido seria de: %error = 28,96−27,269 28,96 x100% %error = 5,837% 9 4.3. Con la masa molar del aire determinada ahora hallaremos la densidad el aire para cada temperatura utilizada en la experiencia. ρaire = PMRT T 1=298 ρaire= 760mmHgx27,269 g mol . 62,4mmHg . L mol . K x 298K =¿1,1145 gL T 2=323 ρaire= 760mmHgx27,269 g mol . 62,4mmHg . L mol . K x 323K =¿1,0282 gL T 3=333 ρaire= 760mmHgx27,269 g mol . 62,4mmHg . L mol . K x 333K =¿0,9973 gL T 4=343 ρaire= 760mmHgx27,269 g mol . 62,4mmHg . L mol . K x 343K =¿0,9682 gL T 5=353 ρaire= 760mmHgx27,269 g mol . 62,4mmHg . L mol . K x 353K =¿0,9408 gL T 6=363 ρaire= 760mmHgx27,269 g mol . 62,4mmHg . L mol . K x 363K =¿0,9149 gL 4.4. Usar otras dos ecuaciones de estado (excepto la ecuación de estado de gases ideales) y en cada una de ellas calcular la densidad del aire a 100°C. 10 Para determinar la densidad del aire a 100°C, se usarán las ecuaciones de Van Der Waals y Redlich y Kwong ya que ambas tienen mayor precisión. i) Ecuación de Van Der Waals: nRT=(P+ an 2 V 2 )(V−nb) a= 3PcV2c , b= Vc/3 ii) Ecuación de Redlich y Kwong: nRT=(P+ an 2 (V +nb)VT 0.5 )(V−nb) a=0.4278R 2Tc2.5 Pc b=0.0867RTcPc 1ro. hallando la densidad con la ecuación de Van Der Waals. De los datos: n= 1 mol Pc=28652 mmHg P = 760 mmHg Tc=132,5 K T = 100ºC = 373 K Vc = 0,0883 L/mol R = 62.4 mmHg.L/mol.K Para la ecuación de van der Waals a= 3Pc.Vc2 a= 670,18947 b= Vc/3 b=0,02943 De la ecuación de van der Waals a 100ºC: 11 (P+ an 2 V 2 )(V−nb)=nRT Operando en la ecuación para obtener la ecuación en función del volumen: [V3] – [b + (RT)/P] [V2] + (a/P) [V] – ab/P = 0 Resolviendo esta ecuación de 3er grado obtenemos el volumen (única raíz real de la ecuación, que posee además 2 raíces imaginarias): V= 30,6259 L La densidad del aire a 100ºC está dado por: ρaire = Maire/V ρaire = 0,9348 g/L 2do. hallando la densidad con la ecuación de Redlich y Kwong. De los datos: n= 1 mol Pc=28652 mmHg P = 760 mmHg Tc=132,5 K T = 100ºC = 373 K Vc = 0,0883 L/mol R = 62.4 mmHg.L/mol.K Para la ecuación de Redlich y Kwong 12 a=0.4278R 2Tc2.5 Pc a = 11748.83252 b=0.0867 RTc Pc b = 0.025 De la ecuación de Redlich y Kwong a 100°C: nRT=(P+ an 2 (V +nb)VT 0.5 )(V−nb) De manera similar a la ecuación anterior, esta se opera dejando una ecuación en función del volumen y se obtiene su valor. Donde: V =30.6241684 L Y la densidad del aire a 100ºC está dado por: ρaire = Maire/V ρaire = 0.93488 g/L 5. Discusión de resultados Una vez teniendo y calculando los datos experimentales y comparando con los teóricos, podemos ver una alteración mínima, por lo que el porcentaje de error es pequeño debido a que se enfría la muestra al sacarlo del baño termostático, ya que talvez estuvo muy lejos la balanza o nos demoramos en hacer la medición respectiva una vez sacado del baño termostático. 13 6. Observaciones A medida que se somete a mayor temperatura el Erlenmeyer dentro del baño termostático, se observa una ligera disminución de la masa del Erlenmeyer/aire. Al momento que desarrollamos la experiencia en el laboratorio, comenzamos luego de la temperatura ambiente (Tamb) con una temperatura de 40°C, pero una vez finalizado el proceso nos dimos cuenta que nuestra masa subió un poco con respecto a la masa inicial, por lo que volvimos a desarrollar pero esta vez tomando como la 2da medida una temperatura de 50°C, ya que nos demoraríamos más estar enfriando y luego volver a calentarlo; nuestra última medida de temperatura fue de 90°C. 7. Conclusiones La densidad del aire varia con la temperatura: a mayor temperatura, menos denso será el gas (en este caso el aire). Tratar de retirar el Erlenmeyer del baño termostático cuando estemos seguros de que lo pesaremos en el instante, ya que puede tener más porcentaje de error si nos demoramos al sacarlo, secarlo y pesarlo. El uso de las ecuaciones de Van Der Waals y de Redlich y kwong nos dan resultados más precisos ya que estas 14 ecuaciones toman en cuenta otras propiedades como las fuerzas de interacción molecular. 8. Recomendaciones Ni bien el sistema llega al equilibrio térmico para una cierta temperatura, inmediatamente tapar y secar bien el recipiente por fuera e inmediatamente pesarlo para que no pierda temperatura. El baño maría suministra calor por las paredes de este artefacto, por lo que para homogeneizar la temperatura y obtener la que se requiere es necesario y moviendo la masa de agua. Tener cuidado al momento de sacar el Erlenmeyer en las ultimas temperaturas ya que el agua en dichas temperaturas está muy elevada y puede causar algún daño. 9. Bibliografía PONS, G. Fisicoquímica curso básico para las profesiones científicas. Perú, Universo SA, 1985. 567p. BROWN, T., LeMay, H., Bursten, B., Murphy, C. Química la ciencia central. México, Pearson, 2009. 1116p. CASTELLAN, G. Fisicoquímica. E.U.A., Pearson, 1964, 1057p. http://biblioteca.uns.edu.pe/saladocentes/archivoz/curzoz/ tablas001.pdf 15 http://biblioteca.uns.edu.pe/saladocentes/archivoz/curzoz/tablas001.pdf http://biblioteca.uns.edu.pe/saladocentes/archivoz/curzoz/tablas001.pdf 10. Apéndice Posibilidades de aprovechamiento químico-industrial del aire Caben dos grandes líneas de beneficios del aire; una separar sus componentes, otra combinarlos. El primer camino lleva a la fabricación de N2, O2, gases nobles, por separación física o química; el segundo, o la síntesis del NO y de aquí al ácido nítrico y/o nitratos. Tecnología de destilación del aire En el momento actual, la rectificación del aire cubre la demanda de estos productos: Nitrógeno de alta pureza (gas, para crear NH3O, CN2Ca) Oxigeno de alta pureza (gas o líquido, para soldaduras y corte de metales). Oxigeno de mediana pureza (gas para fines químicos- industriales) Aire enriquecido (oxigeno de baja concentración como comburente Gases nobles (subproductos de algunas de las producciones anteriores, para aplicaciones varias). En todos los casos cualquiera que sea el grado de separación que se pretenda de los componentes del aire, por destilación, se necesita la previa licuaron parcial del mismo. Este enfriamiento presupone, a su vez, como se verá, una compresión y un aprovechamiento del frío a través de un cambio de calor. La etapa, pues, de la separación es: compresión, cambio de calor, expansión (producción del frío y rectificación). 16 17
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