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Revista Sistemas Ambientales, Vol. 2, No 1, 2008 págs. 44-50 UTILIZACIÓN DE RESIDUOS AGROINDUSTRIALES Barragán Huerta Blanca E, Téllez Díaz Yolotli Azucena, Laguna Trinidad Adriana Laboratorio de Residuos Peligrosos. Departamento de Ingeniería en Sistemas Ambientales. Escuela Nacional de Ciencias Biológicas. Av. Wilfrido Massieu S/N, Unidad Profesional Adolfo López Mateos. Mexico D.F. bbarraga59@yahoo.com RESUMEN Durante algunos procesos agroindustriales se generan subproductos o residuos y si ellos no reciclados o procesa- dos apropiadamente, generan diversos problemas ambientales. Algunos son quemados o vertidos en rellenos sanitarios produciendo una gran liberación de dióxido de carbono, contaminación de cursos de aguas, molestias por presencia de olores, proliferación de ratas, moscas y otros insectos, etc. Su eliminación supone un problema de gestión para las empresas productoras. Sin embargo, estos materiales son fuentes especialmente atractivas por su contenido en compuestos químicos (como azúcares, pigmentos, fibra alimentaria, proteína, polifenoles, ligni- na, etc.) y pueden ser potencialmente útiles cuando se les transforma mediante tratamientos químicos o micro- biológicos en productos de elevado valor añadido. La utilización de residuos agrícolas en procesos de remedia- ción de suelos y tratamiento de efluentes ha sido también de gran interés y varios procesos han sido reportados. Palabras clave: Desechos agroindustriales, biorremediación, adsorción. ABSTRACT By-products or wastes are generated from some agro-industrial processes and if they are not recycled or treated properly, they generate several environmental problems. Some of them are burned or spilled in landfill site gene- rating carbon dioxide, pollution of water resources, annoyances by off-odor, proliferation of rats or insects, etc. Their elimination usually supposes a problem of management for the producing companies. However, these materials are especially attractive sources by their content in several chemical compounds (like sugars, pigments, nourishing fiber, protein, polyphenols, lignin, etc.) and they can be potentially useful when they are transformed by means of chemical or microbiological treatments into products of high added value. The use of agricultural waste in soil bioremediation processes and effluent treatment has been also of great interest and several processes have been reported. Key word: Agroindustrial waste, bioremediation, adsorption, Dalbergia Utilización de residuos Barragán, Téllez y Laguna 45 RESIDUOS AGROINDUSTRIALES COMO FUENTE DE PRODUCTOS DE INTERÉS COMERCIAL La biotecnología permite la bio-conversión de resi- duos agroindustriales en productos de interés co- mercial mediante procesos de extracción directos o de transformación por química o microbiológica (Moldes y col., 2002). Además del interés económico que ello supone para la producción de productos de mayor valor añadido (enzimas, proteína unicelular, pigmentos, antibióti- cos, etc.), la utilización de subproductos agroindus- triales tiene incidencia en la preservación de la calidad del medio ambiente, al considerar el desa- rrollo de tecnologías orientadas hacia una transfor- mación sustentable de los recursos naturales. La búsqueda de materias primas de bajo coste y fácil adquisición que puedan ser utilizados como sustratos fermentables (fuentes de C o N) constitu- ye uno de los retos más interesantes de la biotecno- logía actual (Rivas y col., 2004). En este sentido, existe un gran número de subpro- ductos de la agroindustria que podrían ser utilizados como sustratos no convencionales; entre estos sub- productos destacan los del sector vitivinícola. Por su composición, el sarmiento de vid es clasificado como un material lignocelulósico (MLC) y como tal, presenta un gran potencial como materia prima para la obtención de disoluciones de azúcares (Hidalgo, 1991) útiles en procesos de fermentación. La producción de ácido láctico puede abordarse por vía química a partir de acetaldehído, el cual se hace reaccionar con ácido cianhídrico para obtener lac- tonitrilo, el cual se hidroliza a ácido láctico. Por vía biotecnológica, el acido láctico se obtiene simple- mente inoculando el medio constituido por azúcares y algunos nutrientes y una vez establecidas las condiciones de operación se lleva a cabo la fermen- tación. Se han utilizado desechos de la uva pomace como fuente exclusiva nutritiva para la fermentación y producción de enzimas hidróliticas (celulasas, xila- nasas y pectinasas) usando Aspergillus awamori. El precio bajo de este material lo hace potencialmente prometedor para tales usos. (Botella C. y col., 2005). Los biosurfactantes que se han utilizado para la bioremediación o agentes terapéuticos (Banat y col, 2000; Singh y Cameotra, 2004), también se obteni- do a partir de residuos agroindustriales como alter- nativa al uso de sustratos no renovables (Makkar y Cameotra 2004, Deleu y Paquot 2004). En México, en el jimado del Agave tequilana para la fabricación del tequila, se desechan las pencas que representan el 50 % de la planta cosechada. Si se considera que la cantidad promedio de plantas fue de 48,733,192 en los últimos 6 años (SAGAR- PA y CRT, 2005), se han generado una cantidad aproximada de 1,096, 672 toneladas de pencas como residuos. Los productores del agave tequilero han dado diferentes usos a los desperdicios genera- dos en este sector. Algunos de los usos que se han reportado en parti- cular para el aprovechamiento de las hojas (pencas) o partes de éstas son (Parra y Macias , 2001): • Pencas: para la elaboración de la barbacoa; como tejas para cubrir techos de casas; como canales para recolectar agua de lluvia; como antiinflamatorio para golpes, heridas y lesiones internas; como leña o combustible • Cutícula de las pencas tiernas: para envolver los mixiotes • Fibras de las hojas: para cordelería, jarcería y cestería; lazos, ayates, cepillos, escobetillas, es- tropajos; como forraje de animales; uso orna- mental • Compostaje de las hojas para elaborar abono orgánico (fertilizante) Más recientemente, los residuos de fibras y extrac- tos de hojas se han usado para la fabricación de materiales compuestos y resinas termoplásticas (Tronc y col., 2007); y para la extracción de ligni- nas, productos esteroides (saponinas), etanol, celu- losa glucósidos Recientemente en un estudio de Romero-González y col. (2007) se investigó la capacidad de biosor- ción de las hojas del agave tequilana al Pb(II), en- contrando que tiene una alta capacidad de biosor- ción en comparación con lo que se ha reportado en la literatura con materiales similares. También se han sido realizado estudios con las pencas desechadas (Laguna-Trinidad y col. 2008) con el fin de utilizarlas en la elaboración de fibras (Figura 1). Revista Sistemas Ambientales, Vol. 2, No 1, 2008 págs. 44-50 Fig. 1 Fibras de las pencas de Agave tequilana Weber. Foto: Adriana Laguna Trinidad Los residuos de la madera de Dalbergia congesti- flora Pittier, generados en la elaboración de artesan- ías, han sido utilizados para la obtención del colo- rante púrpura Neocandenatona (Figura 2) que presenta alta estabilidad al pH y a la temperatura (Barragán y col 2002; Barragán y col 2004), e indu- ce una mortalidad del 92% de células cancerosas tipo He-La a concentraciones de 31.36 �g/mL (Ramón-Gallegos y col, 2006). Fig 2. Colorante obtenido de los residuos de la madera de Dalbergia congestiflora Este pigmento presenta cambios de color con el pH y en presencia de metales y ha sido utilizado para la tinción de fibras naturales (Figura 3) y sintéticas (Muñoz Villanueva, 2006) (Laguna Trinidad, 2008). Fig. 3 Fibras de agave teñidas con Neocandenatona. Foto: Adriana Laguna Trinidad. Desechos agroindustriales en procesos debiode- gradación de contaminantes Adicionalmente, en las últimas décadas del siglo XX, la contaminación del ecosistema se ha hecho un asunto de gran preocupación internacional. La contaminación ambiental se debe principalmente a las industrias químicas y procesos finales de agri- cultura, así como efluentes de áreas urbanas por mencionar unos cuantos. Como una consecuencia de industrialización del hidrocarburo de petróleo como la fuente de energía (Faber y Krieg, 2002) han causado la exploración extensa de nuevas fuentes de petróleo crudo para encontrar un líder mundial. Las consecuencias negativas asociadas a estas acti- vidades han sido la contaminación del ambiente sobre todo por derrames y accidentes (Thouand y col., 1999, Okoh y col, 2002 y Okoh, 2006). La industria petrolera ha causado grandes proble- mas al medio ambiente por lo que se han realizado experimentos para evaluar el empleo de algunos desechos agroindustriales como apoyos en cultivos de estado sólido para la biodegradación de petróleo. Varios estudios han hecho sobre el uso potencial de materiales de composta en la biodegradación de agentes contaminadores químicos (Tabla 1). Tabla 1. Residuos Agroindustriales utilizados en la remoción de contaminantes También, Meyer y Steinhart (2000) usado la micro- flora autóctona de la mezcla de suelo/composta para evaluar sus efectos sobre la biodegradación de alquitrán rico en aceite PAHS en un material de suelo complementado con la composta en condicio- nes aeróbicas. En México (Trejo-Hernandez y col, 2001) demos- traron que la composta residual en Agaricus bispo- rus del campo es una fuente potencial de lacasa que podría hacerse una alternativa de dirección rentable superflua para algunos compuestos fenólicos. En el tratamiento biológico de desechos peligrosos, han recomendado al empleo de materiales de apoyo orgánicos. Esta estrategia, que ha sido usada ha reducido problemas de contaminación en gran esca- la, por otro lado la adición de materiales lignoce- lulósicos aumentan la retención de agua y la poro- sidad de suelos contaminados. Pérez y col. 200460% Bagazo de cañaTPH’S Barragán y col, 2007,68% CaféDDT Residuos agroindustriales usados como soportes y fuentes de carbono en remoción de contaminantes Morgan et al., 1993 35% Hoja de trigo 3,4-dicloroanilina Ruiz-Aguilar y col 2002 70% CompostaPCB Chavez-Gomez, 200372% Bagazo de cañaFenantreno Mendoza-Cantú y col. 2000 45% Bagazo de caña Pentaclorofenol 67% Remoción Molina-Baraona, 2004Mazorca de maíz Diesel Aslam et al, 2004Paja de trigo Plaguicidas AAuuttoorr RReessiidduuoo CCoonnttaammiinnaannttee Utilización de residuos Barragán, Téllez y Laguna 47 Dentro de este contexto, distintos materiales (el musgo de turba, la roca volcánica, la composta, la paja, el bagazo, etc.) ha sido usado para acelerar la degradación de compuestos tóxicos (Rao y col, 1995). En los estudios de cultivo en estado sólido es común usar materiales lignocelulósicos, ya que ellos favorecen el crecimiento microbiano sobre la superficie y dentro de la matriz sólida como conse- cuencia de su porosidad, a la baja de la retención creciente de agua, y el favoritismo de la transferen- cia de gas (Lonsane y col., 1985). El empleo potencial de hongos comestibles de la podredumbre blanca de la madera y ectomicorr- hizas, ya ha mostrado su excelente participación en la biodegradación de diferentes contaminantes como el fenol, clorofenol, anilinas, pesticidas, nitro- tolueno e hidrocarburos (Breitung y col., 1996, Plestch y col., 1999 y Trejo-Hernandez y col. 2001). Diferentes autores demostraron que la adición de composta madura en los procesos de bioremedia- ción acelera la biodegradación y la estabilización de compuestos tóxicos (Benoit y Barriuso, 1995, Cole y col., 1995 y Hupe y col., 1996) El empleo de desechos sólidos en la biodegradación de hidrocarburo es una alternativa prometedora a tratamientos de restauración biológica de suelo. Aunque su efecto sobre la biodegradación de hidro- carburo no sea conocido, su porosidad que facilita la aireación y la retención de agua hace su empleo atractivo. También, desechos orgánicos sólidos como la com- posta gastada y desechos de bagazo de caña de azúcar son un soporte y una fuente adicional de microorganismos, asì como de sustancias nutritivas (N y P) que aceleran la degradación de hidrocarbu- ro. Estos materiales han mostrado ser relevantes en la aceleración de biodegradación de contaminantes (Rodríguez-Vázquez y col 2006) no sólo debido a su microflora nativa, sino también debido a sus actividades enzimáticas. El grano verde de calidad inferior ha sido utilizado (Barragán-Huerta y col, 2007) como soporte y co- mo fuente de nutrientes en la biodegradación de plaguicidas organoclorados (Figura 4). Fig 4. Microfotografia de grano verde de café a 4500x. Cortesia Ma Esther Sánchez Desechos agrícolas como adsorbentes. Finalmente, gran variedad de desechos agrícolas han sido utilizados como adsorbentes de compues- tos tóxicos. El carbón activado es el adsorbente mas utilizado por ser altamente eficiente para la remoción de muchos elementos traza en el agua, pero su alto costo prohíbe su aplicación a gran escala, además de los problemas que presenta en cuanto a su dispo- sición una vez que ha sido usado. Los desechos agrícolas representan recursos natura- les no utilizados y en algunos casos presentan serios problemas de disposición, de ahí que se busquen alternativas para convertirlos en productos útiles. Entre ellos el aserrín ha merecido diversos estudios para la remoción de contaminantes tales como colo- rantes, sales y metales pesados a partir de agua y efluentes acuosos (Shukla y col., 2002). Las paredes celulares del aserrín consisten princi- palmente de celulosa y lignina, además de muchos grupos hidroxilos provenientes de taninos u otros compuestos fenólicos. Esos grupos a un pH apro- piado son intercambiadores iónicos efectivos. La lignina (Figura 5), un componente de la madera es un material polimérico construido de anillos aromáticos con cadenas laterales de tres carbonos (unidades fenilpropanoides). La interacción con estos compuestos da la capacidad de adsorción de la madera hacia compuestos orgánicos (Kubicki y Apitz, 1999). Revista Sistemas Ambientales, Vol. 2, No 1, 2008 págs. 44-50 Fi g. 5. Modelo de adsorción del naftaleno en la ligni- na (Tomado de Kubicki y Apitz, 1999). En un estudio realizado para la eliminación de co- bre con aserrín de mango se encontró que el tamaño de partícula más apropiado para la adsorción fue de 100 mm, logrando una eficiencia de adsorción del 81% en una solución que contenía 17 mg L-1 de Cu (II) a pH de 6, 25 °C y 50 g L-1 de aserrín (Ajmal y col., 1998). Los parámetros de adsorción fueron calculados utilizando los modelos de Freundlich y de Langmuir . Adachi y col.,(2001a), realizaron un estudio de remoción de 22 diferentes plaguicidas en concen- traciones de 50 �g L-1 utilizando fibra de arroz (1- 10g L-1), con eficiencias de remoción del 22.2% al 98.8% en un tiempo de contacto de 1.5 h a pH de 7.0. Se observó que los plaguicidas con alta lipoficidad (baja solubilidad) son más fácilmente removidas por la fibra de arroz. La capacidad de remoción fue similar a la del carbón aún cuando la superficie fue considerablemente menor (0.14 m2 g-1 vs 300 m2 g- 1. Los autores comprobaron que la mayor adsorción se debe a la presencia de los cuerpos grasos de la fibra (esferosomas). En otro estudio (Adachi, 2001b), se determinó la eficiencia de remoción de bentonita, caolín, tierra de diatomáceas, arcilla ácida japonesa, suelo y fibra de arroz para 12 compuestos organoclorados. Se determinó que la fibra de arroz era el adsorbente más efectivo. Gupta y col., (2002), usaron residuos de la industria azucarera (bagasse fly ash),para la remoción de lindano y malatión. Para un tiempo de contacto de 60 min a pH de 6 la remoción fue de 97-98%. Re- sultados similares se obtuvieron utilizando DDT y DDE. La eficacia de varios adsorbentes como carbón de madera, gránulos de caucho, y los ma- crohongos sajor caju y florida fue ensayada para la remoción de los plaguicidas 2,4-D y atrazina a partir de agua. Se encontró que en general los tiempos en los cua- les se alcanza el equilibrio están entre 60 y 240 minutos. La eficiencia de remoción de 2,4-D y atrazina en una concentración inicial de 4 mg/L fue de 92% y 95% con carbón, 78.4% y 82.8% con gránulos de caucho y alrededor de 60% para los hongos sajor caju y florida respectivamente (Alam y col., 2000). Se ha encontrado que los desechos de grano verde de café tienen una capacidad de adsorción del pla- guicida organoclorado DDT similar a la del carbón granular (Barragán, 2006). Bibliografía Adachi A., Takagi K y Okano, T. (2001a) Studies on Removal Efficiency of Rice Bran for Pesticides. J. Health Science 47(2):94-98. Adachi A., Takagi, S., Komiyama, T., Tanaka, T., Nakatani, M., Muguruma, R., Okano, T. (2001b). Removal eficiency and mechanism of organochlo- rine compounds by rice bran. J. Health Science, 45: P-24. Ajmal M., Khan A. H., Ahmad S., Ahmad A. (1998). Role of Sawdust In The Removal of Cop- per(II) From Industrial Wastes. Wat. 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