Auxiliar_4_Adicion_Electrof_lica_a_Alquenos

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IQ3204 QUÍMICA ORGÁNICA 
Otoño 2010 
Profesores: Raúl Quijada, Teresa Velilla 
Auxiliar: Óscar Arias 
 
CLASE AUXILIAR N°4: ADICIÓN ELECTROFÍLICA A ALQUENOS 
 Los alcanos solamente poseen enlaces σ entre sus átomos de C, lo cual les otorga una 
cierta inercia química. En contraste, los alquenos poseen electrones π que son influenciables 
por reactivos afines a ellos. La presencia de estos electrones π es la causa de la 
reaccionabilidad de los alquenos. 
HIDROGENACIÓN 
 Los alquenos adicionan hidrógeno en presencia de catalizadores tales como Platino o 
Paladio. La reacción, que es fuertemente exotérmica, produce la saturación del doble enlace 
con la consiguiente transformación del alqueno en alcano. 
 
 
ADICIÓN ELECTROFÍLICA EN ALQUENOS 
 La reacción característica de los alquenos es la adición electrofílica, que se presenta a 
continuación: 
 
 El mecanismo de reacción de la adición electrofílica es el siguiente: 
 
El hidrógeno H+ proveniente de la molécula HX ataca al doble enlace, de tal manera que 
el par de electrones de éste es atraído por uno de los carbonos que conforman el enlace, 
quedando de esta forma un carbanión C- y un carbocatión C+. El protón se enlaza entonces al 
anión C-. Finalmente: 
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Se tiene que el ión X- se enlaza con el carbocatión para obtener el haluro de alquilo 
correspondiente. 
 
 La regla de Markovnikov establece que “en la adición de HX a un alqueno, el H se enlaza al 
carbono con menos sustituyentes alquilo, mientras que el X se enlaza al carbono con más 
sustituyentes alquilo. 
 Algunos ejemplos: 
 
 Se observa que un carbocatión terciario (es decir, sustituido con tres grupos, R3C+) es 
más estable que uno secundario (R2CH+) y éste más estable que uno primario (RCH2+), y éste 
más que uno ión metilo CH3. 
 
 Un caso especial ocurre para el 3-metil-1butileno, donde los productos de la reacción 
con ácido clorhídrico son los que se presentan a continuación: 
 
 Se observa que, según la regla de Markovnikov, el halógeno Cl debiera adicionarse al 
carbono 2, lo cual corresponde al primero de los productos que se presentan en la reacción. 
Sin embargo, el principal producto tiene al átomo de cloro trasladado al carbono contiguo. 
¿Por qué ocurre esto? 
 
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 A la izquierda se presenta el carbocatión secundario que se produce al romperse el 
doble enlace durante la reacción. Sin embargo, dado que el carbono que está a la derecha es 
un carbono terciario (más estable), se produce una transposición del hidrógeno unido a éste, 
que se traslada desde el carbono terciario hacia el carbono secundario menos estable. Así, 
aumenta la estabilidad de la molécula y la adición del cloro Cl se producirá a este carbono.