Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
C A P Í T U L O 6 http://librosysolucionarios.net Problema 6.1 (p. 147) Una corriente de un reactivo líquido (1 mol/L) pasa a través de reactores de mezcla completa en serie. La concentración de A a la salida del primer reactor es 0,5 mol/L. Halle la concentración de A a la salida del segundo reactor. La reacción es de segundo orden con respecto a A y V2/V1 = 2 Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) ( ) ( )( ) ( ) 25,0 42 5,04411 05,04 4 2 2 2 5,0 5,01 2 2 2 2 2 2 21 2 2 2 21 2 21 0 1 0 2 2 1 22 1 10 1 10 0 1 1 = −−±−= =−+ =−= −=− −=== = =−=−=− −== A A AA A AA A AA A AA A AA A AA C C CC C CCk kC CC r CC v V v V k kkC CC r CC v V τ τ τ τ v0 CA0 = 1 mol/L CA1 = 0,5 mol/L CA2 = ? V1 V2 http://librosysolucionarios.net Problema 6.2 (p. 147) Una corriente acuosa que contiene una sustancia radioactiva fluye de forma continua en un tanque de mezcla completa, de forma tal que se le proporciona tiempo a la sustancia radioactiva para que se transforme en residual no dañino. En estas condiciones de operación la actividad de la corriente de salida es 1/7 de la corriente de salida. Esto no está mal; pero nos gustaría que fuera un poco mejor aún. Una de las secretarias de nuestra oficina sugiere que se inserte un deflector en el tanque de forma que se comporte como 2 tanques en serie. ¿Piensa que esto ayudaría? Si no diga por qué, si sí, calcule la actividad de la corriente de salida comparada con la de entrada. Solución Si –rA = k CAn y n > 0 sí es conveniente Supongamos que –rA = k CA y que la actividad es proporcional a la concentración 6171 7 7 1 1 0 1 1 10 1 1 0 0 1 =−=−= −= =⇒== A A A AA A A A A C Ck kC CC C C entradadeActividad salidadeActividad C C τ τ Si divido en 2 el tanque V′ = V/2 ( ) 16 11644 4131 4131 3 2 0 2 2 0 2 1 1 0 2 2 1 1 1 0 1 21 =⇒=== =+=+′= =+=+′= ==′=′ A A A A A A A A A A A A C C C C C C C C k C C k C C kkk τ τ τττ La radioactividad de salida será 1/16 de la de entrada http://librosysolucionarios.net Problema 6.3 (p. 147) Una corriente de reactivo en solución acuosa (4 mol/L) pasa a través de un reactor de mezcla completa seguido por un reactor de flujo en pistón. Halle la concentración de salida del reactor de flujo en pistón, si la concentración en el tanque de mezcla completa es de 1 mol/L. La reacción es de segundo orden con respecto a A y el volumen del pistón es 3 veces el del mezcla. Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) LmolC C CCv V kk C k dCC kC dC kkC dC r dC v V v V k kkkC CC r CC v V A A AA m p C C A C C AA C C A A C C A A C C A Amp p m A AA A AAm m A A A A A A A A A A /125,0 1 191 11933 3 1 1113 3 3 1 14 2 2 120 1 2 22 00 22 1010 0 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 = −= −==== ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −====−=== = =−=−=− −== − −∫∫∫∫ τ τ τ τ CA0 = 4 mol/L v0 CA = 1 mol/L CA2 = ? Vm Vp = 3 Vm http://librosysolucionarios.net Problema 6.4 (p. 147) El reactivo A (A → R, CA0 = 26 mol/m3) pasa a través de 4 tanques iguales en serie en estado estacionario (τtotal = 2 min). Cuando se alcanzó el estado estacionario la concentración de A era 11, 5, 2 y 1 mol/m3 en las 4 unidades. Para esta reacción qué τpistón debe utilizarse para reducir CA desde CA0 = 26 hasta CAf = 1 mol/L Solución El sistema es de densidad constante porque no varía el flujo molar total ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) min/25,0 1112 min/6 5,0 3325 min/12 5,0 66511 min/30 5,0 15151126 5,0 4 2 3 4 444 43 4 3 3 333 32 3 3 2 222 21 2 3 1 111 10 1 4321 mmolr rrr CC mmolr rrr CC mmolr rrr CC mmolr rrr CC A AAA AA m A AAA AA m A AAA AA m A AAA AA m mmmmm ==−⇒−=− −=− −= ==−⇒−=− −=− −= ==−⇒−=− −=− −= ==−⇒−=− −=− −= ====== τ τ τ τ τττττ CA (mol/m3) 11 5 2 1 -rA (mol/m3min) 30 12 6 2 Si supongo que (-rA) = k CAn ⇒ ln(-rA) = ln k + n ln CA 1 10 100 1 10 100 Concentración de A Ve lo ci da d Serie1 Lineal (Serie1) ( ) min63,1 1 26ln 2 1ln11ln1 0 ===−−= A A Ap C C k X k τ AA Cr n k 2 1129,1 1ln11ln 2ln30ln 2 =− ≈=− −= = http://librosysolucionarios.net Problema 6.5 (p.147) Se había planeado originalmente disminuir la actividad de un gas que contiene el radioactivo X-133 (tiempo medio de vida = 14 min) pasando por 2 tanques de retención en serie, los 2 perfectamente mezclados y teniendo un tiempo de residencia de 2 semanas en cada tanque. Ha sido sugerido que se reemplacen los 2 tanques con una tubería larga (suponga flujo en pistón). ¿Qué tamaño debe tener esta tubería comparado con los tanques agitados originales y qué tiempo de residencia requiere la misma para alcanzar la conversión original. Solución Suponiendo densidad constante y reacción de primer orden ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )21 22 2 11 2 1 1 1 21 1 2/1 2/1 000342,0 000342,0 201602 8145,13 min8145,13999998998,01ln 0495,0 11ln1 999998998,0 201600495,01 998999131,0201600495,0 1 998999131,0 201600495,01 201600495,0 1 min20160min60241414 min0495,0 14 2ln2ln 2ln mmp N p N p Ap m Am A m m A mm VVV V V X k k XkX k kX díadía hdíasdías t k k t += === =−−=−−= =+ +=+ += =+=+= =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=== === = == − τ τ τ τ τ τ τ ττ http://librosysolucionarios.net Problema 6.6 (p.148) El reactivo A puro a 100°C reacciona con la estequiometría 2 A → R en un reactor discontinuo a volumen constante como sigue t (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 pA (atm) 1 0,90 0,80 0,56 0,32 0,18 0,08 0,04 0,02 ¿Qué tamaño debe tener un reactor de flujo en pistón que opere a 100°C y 1 atm para procesar 100 mol A/h en una corriente que contiene 20% de inertes para obtener XA = 0,75? Solución El sistema es de densidad constante porque el reactor discontinuo opera a volumen constante. Suponiendo cinética de primer orden A A A A A A A A p pkt RT pCy RT pC C Ckt 0 0 0 0 ln ln −= == −= t (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 pA0/pA 1 1,04 1,25 1,78 3,125 5,55 12,5 25 50 0,1 1 10 100 0 50 100 150 200 tiempo p A 0/p A Resultados Exponencial (Resultados) Del gráfico anterior se ve que no hay ajuste porque no da línea recta, así que la reacción no es de primer orden. Suponiendo segundo orden http://librosysolucionarios.net A AA A AA A p pp C CC ktC −=−= 000 t (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 (pA0/pA) - 1 0,042 0,25 0,786 4 4 4,556 11,5 24 49 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 0 50 100 150200 tiempo (p A 0/p A )-1 Resultados Lineal (Resultados) Tampoco ajusta segundo orden. Puede probarse otras ecuaciones cinéticas; pero es bastante poco probable encontrar un resultado positivo y además muy trabajoso. Vamos a utilizar el método diferencial dt dCr AA =− dCA/dt es la pendiente de la tangente a la curva de CA vs t en un punto dado. Los datos que tenemos es de pA vs t, así que vamos a construir este gráfico, trazar tangentes en diferentes puntos y buscar las pendientes de las tangentes. Los valores así obtenidos divididos por RT nos darán el valor de la velocidad en cada punto. 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 0 50 100 150 200 tiempo (s) p A http://librosysolucionarios.net t (s) Δt Δ pA (Δ pA/Δt) 103 PA 20 20 0,960 – 0,860 5,00 0,96 40 20 0,800 – 0,600 10,00 0,8 60 20 0,560 – 0,320 12,00 0,56 80 20 0,320 – 0,135 9,25 0,32 100 20 0,180 – 0,060 6,00 0,18 120 20 0,080 – 0,015 3,25 0,08 140 20 0,040 – 0,000 2,00 0,04 ( ) ( ) A A AA AA r t p rteconsrRT dt dp t p −∝Δ Δ− −=−=≈Δ Δ− tan Grafiquemos dpA/dt vs t para ver cómo varía 0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012 0,014 0 50 100 150 tiempo (s) dp A/ dt Es obvio que no se podía ajustar ecuaciones cinéticas sencillas. Tampoco ajustará –rA = k CAn.; pero como ya tenemos valores de –rA se puede resolver la ecuación de diseño del pistón numéricamente. atmpporque dt dp dX dt dp dXp dt dp RT dX RT p r dXC A A A A A A X A AA X A A Ap AA 1 1 0 95,0 0 95,0 0 0 00 0 0 0 ====−= ∫∫∫∫τ τp es el área bajo la curva de dt dpA 1 vs XA entre 0 y 0,95. Método de solución de la ecuación de diseño ¾ Se calcula para valores de XA predeterminados la pA correspondiente ¾ Para cada valor de pA obtenido se va al gráfico de dpA/dt vs pA y se determina qué valor de dpA/dt le corresponde ¾ Con los valores de dpA/dt vs XA se resuelve la ecuación de diseño http://librosysolucionarios.net Comencemos por graficar dpA/dt vs pA utilizando los valores que aparecen en la tabla anterior 0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012 0,014 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 pA dp A/ dt Para calcular pA, hay que tener en cuenta que en el pistón la densidad es variable porque varía el flujo molar total ( ) ( ) ( ) A A A A AA AA A AA AA A X Xp X Xpp X XCC 4,01 18,0 4,08,0 2 21 1 1 1 1 00 − −= −=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −= + −=⇒+ −= ε εε XA 0 0,2 0,4 0,6 0.8 0,9 0,95 pA 0,8 0,696 0,571 0,421 0,235 0,125 0,065 dpA/dt 0,01 0,0112 0,012 0,0109 0,0073 0,0046 0,0027 ( )( ) ( ) LV sL s h h L RT p F v Fv vV s p A AA pp p p 6,9285,098,108 /85,0 3600 13058 1 373082,0100 98,108 0027, 1 0046, 1 2 05, 0046, 1 0073, 1 2 1, 0109, 1 012, 1 0112, 12 0073, 1 01, 1 2 2, 0 0 0 0 0 0 0 == =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛===⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛= = = ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++++= τ τ τ http://librosysolucionarios.net Problema 6.7 (p. 148) Se desea tratar 10 L/min de una alimentación líquida que contiene 1 mol de A/L y alcanzar XA = 0,99. La estequiometría y la cinética de la reacción están dadas por A → R min2,0 L mol C Cr A A A +=− Sugiera un buen arreglo para hacer esto utilizando 2 tanques de mezcla completa y halle el tamaño de las unidades Solución El criterio de selección de reactores es trabajar con la máxima velocidad posible Deben colocarse en serie y por la forma de la curva el primero debe ser el mayor. Sistema de densidad constante ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) A A A A AA AA A A AA A AAA A A A AA X X X X XC XCr r XC r XXCy r X r XC − −=−+ −=−+ −=− − −=− −=−=−= 2,1 1 12,0 1 12,0 1 99,0 0 0 99,0 10 2 120 2 1 1 1 10 1 ττ Vamos a emplear el método de maximización de rectángulos que propone el texto XA 0 0,2 0,4 0,6 0,8 0,9 0,95 0,99 -rA 0,83 0,8 0,75 0,67 0,5 0,33 0,2 0,0478 1/(-rA) 1,20 1,25 1,33 1,5 2 3 5 21 Cuando CA → 0, –rA → 0 Cuando CA → ∞, -rA → 1 -rA 1 CA http://librosysolucionarios.net 0 5 10 15 20 25 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 Conversión 1/ (-r A ) ( )( ) ( ) ( )( ) ( ) LV LvV LvV total total 361927 min59,489,17,2 191089,1 min89,1219,099,01 27107,2 min7,239,01 012 2 011 1 =+= =+= === =−= === == τ τ τ τ τ Comprobación ( )( ) ( )( ) ( )( ) ( )( ) min69,4min65,4 min47,12185,099,01min31,22188,099,01 min22,35,392,01min34,267,288,01 92,088,0 22 11 == =−==−= ==== == totaltotal AA XX ττ ττ ττ XA2 = 0,99 XA1 = 0,9 18 L 27 L XA0 = 0 http://librosysolucionarios.net Problema 6.8 (p. 148) Los siguientes datos sobre la reacción A → R fueron obtenidos en corridas cinéticas en estado estacionario efectuadas en un reactor de mezcla completa τ (s) 60 35 11 20 11 CA0 (mmol/L) 50 100 100 200 200 CA (mmol/L) 20 40 60 80 100 Halle el tiempo espacial requerido para tratar una alimentación con CA0 = 100 mmol/L y alcanzar 80 % de conversión a) En un reactor de flujo en pistón b) En un reactor de mezcla completa Solución Sistema de densidad constante porque no varía Ftotal a) ( ) τ salAentAmáxA A A máxA A A XXC r C C CX −=− −=−= 0 0 200 11 τ (s) 60 35 11 20 11 XA ent 0,25 0,5 0,50 0 0 XA sal 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 -rA 1,083 0,857 1,818 3.000 4,545 CA (mmol/L) 20 40 60 80 100 s r dC A A p 523 1 083,1 1 083,1 1 818,1 1 857,0 12 545,4 1 083,1 1 2 20100 20 =⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++++++≈−= ∫τ b) s r CC A AfA m 87,73083,1 201000 =−=− −=τ http://librosysolucionarios.net Problema 6.9 (p. 148) En la actualidad se alcanza un 90 % de conversión de una corriente líquida (n = 1, CA0 = 10 mol/L) que se alimenta a un reactor de flujo en pistón con recirculación de producto (R = 2). Si se elimina el reciclo, en cuánto disminuirá la velocidad de alimentación manteniendo el mismo % de conversión Solución Sistema de densidad constante porque es líquido Si la reacción es de primer orden y es llevada a cabo isotérmicamente el reactor más eficiente es el de flujo en pistón, así que la velocidad de alimentación aumentará. CAf = CA0 (1 – XAf) = 10 (1 – 0,9) = 1 mol/L ( ) ( ) ( )( ) ( ) ( ) rp r p A p p r Af AfA r r vv v Vk v Vk pecuaciónX v Vkk k pecuación CR RCC v Vk R k 00 0 0 0 0 0 805,1 159,4 303,2 )103.(21.5303,29,01ln1ln 159,4 112 1210ln12 )138.(23.6 1 ln 1 = = =−−=−−== =+ ++= + +==+ τ τ τ El flujo aumenta 1,8 veces http://librosysolucionarios.net Problema 6. 10 (p. 148) Una alimentación acuosa conteniendo el reactivo A (CA0 = 2 mol/L) entra en un reactor de flujo en pistón (10 L) que tiene posibilidades de recircular parte de la corriente que fluye. La estequiometría y la cinética de la reacción son: A → R -rA = k CA CR mol/L min Se quiere alcanzar una conversión del 96 % deberíamos o no usar la corriente de reciclo. Si es así, qué valor de velocidad de flujo de reciclose utilizaría para obtener la mayor velocidad de producción y qué flujo volumétrico podremos procesar Solución Sistema de densidad constante porque no varía el Ftotal CAf = CA0 (1 – XAf) = 2 (1 – 0,96) = 0,08 mol/L CR= CA0 (XAf) = 2 XA XA 0 0,05 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 0,96 CR 0 0,1 0,2 0,4 0,8 1,2 1,6 1,92 CA 2 1,9 1,8 1,6 1,2 0,8 0,4 0,08 1/(-rA) ∞ 5,26 2,7700 1,5625 1,042 1,042 1.5625 6,5104 Si se debe usar el reciclo porque cuando XA → 0, 1/(-rA)→ ∞ La razón de reciclo óptima es la que proporciona una (velocidad)-1 en la entrada igual a la media Si suponemos R = 1 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) )2( 1 ln1780,3 96,0 25,01 1 ln 96,0 96,01ln 96,0 25,0 96,0 14 1 96,0 141 )1( 14 11 1411 48,096,0 2 1 1 96,096,0 2 000 ecuación X X Xr X X XX XX dX X XX dX r ecuación XXr XXXXCXCXCr X R RX entA entA entAA entA entA entAentA X AA A entA X AA A A AAA AAAAAAAAAA AfentA entAentA ⎪⎭ ⎪⎬⎫⎪⎩ ⎪⎨⎧ −−−−=− ⎪⎭ ⎪⎬⎫⎪⎩ ⎪⎨⎧ −−−−−=− −=− −=− −=− −=−=−=− ==+= ∫∫ http://librosysolucionarios.net R XA ent 1/(-rA)ent ec. (1) 1/(-rA) ec. (2) 1,0 0,48 1 1,7 0,5 0,32 1,15 1,54 0,2 0,16 1,86 1,51 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 R 1/ (-r A) ec. (1) ec. (2) R = 0,32 http://librosysolucionarios.net Problema 6.11 (p. 149) Considere la reacción autocatalítica A → R con –rA = 0,001 CA CR mol/L s. Se quiere procesar 1 L/s de una alimentación que contiene 10 mol de A/L hasta la mayor XA posible en un sistema de 4 reactores de mezcla completa de 100L que se pueden conectar y alimentar como se desee. Haga un esquema de diseño y alimentación que usted propone y determine CAf a partir de él. Solución Sistema de densidad constante porque es isotérmico y no varía Ftotal. ( )( )[ ] ( ) ( )AAA AAAAA XXr XXXXr −=− −=−=− 1 101 11,010110001,0 XA 0 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 -rA 0 0,016 0,021 0,024 0,025 0,024 0,016 1/(-rA) ∞ 62,5 47,6 41,67 40 41,67 62,5 0 10 20 30 40 50 60 70 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 XA 1( -/r A) Lo mejor seria caer en XA = 0,5 y de ahí seguir con un pistón ( ) ( ) LvV s XX XC r XC mm AA AA A AA m 3005,1200 200 5,01 100 11,0 0 00 === =−=−=−= τ τ Se necesitan 3 tanques en paralelo para procesar 1,5 L/s y tener una conversión a la salida de 0,5 La mejor variante debe ser http://librosysolucionarios.net ( ) [ ] ( )( ) ( ) 65,012 75,0145,05,0 075,05,0 5,1 100 11,0 5,0 2 2 2 2 22 20 =−±−= =−+ =− −= A AA AA AA m X XX XX XCτ La máxima conversión que se puede alcanzar con esos 4 reactores es 0,65 XA = 0,5 CA0 = 10 mol/L V0 =1,5 L/s XA2 http://librosysolucionarios.net Problema 6.12 (p. 149) Una reacción de primer orden en fase líquida es llevada a cabo en un reactor de mezcla completa con un 92 % de conversión. Se ha sugerido que una fracción de la corriente de producto, sin ningún tratamiento adicional sea recirculada. Si se mantiene constante la corriente de alimentación, en qué forma afectará eso la conversión. Solución No se afectará en nada la conversión porque no se afecta el nivel de concentraciones que existen en el tanque y por tanto la velocidad permanecerá constante. Para demostrarlo supongamos una reacción de primer orden con –rA = k CA Para un tanque de mezcla completa sin recirculación se tiene ( ) m m A AA AA m k k X XkC XC v V τ ττ +=⇒−== 110 0 0 Para un tanque de mezcla completa con recirculación se tiene ( ) ( ) ( ) ( )( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) m m AA A A A AA m AAAA A AA m AA AAA m k k XX X X X RX R RX k X R RXXRvvXRv iónrecirculacladeentradalaenBalance X RXX k XkC XXC Rv V τ ττ τ τ +==′∴′− ′=′− +⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ′+−′= ′+=′⇒′+=+′ ′′− +′−′= ′− ′−′=++= 111 1 1 1 10 1 1 11 00000 0 0 00 0 v0 V XA v0 V XA′ v0 (R+1) XA0′ V0R XA′ XA0 = 0 XA0 = 0 http://librosysolucionarios.net Problema 6.13 (p. 149) Van a ser tratados 100 L/h de un fluido radioactivo que tiene un tiempo medio de vida de 20 h , pasándolos por 2 tanques de mezcla completa en serie de 40 000 L cada uno. Al pasar por el sistema cuál será el descenso de la actividad. Solución Suponiendo reacción de primer orden y densidad constante ( ) ( ) ( ) ( ) 9954,04000346,0 4000346,09327,0 9327,0 4000346,01 4000346,0 1 0346,0 20 2ln2ln 400 100 40000 2 21 2 1 1 1 1 2/1 0 21 =+=+= =+=+= === ==== − m mA A m m A mm k kXX k kX h t k h v V τ τ τ τ ττ http://librosysolucionarios.net Problema 6.15 (p. 149) Se investiga la cinética de la descomposición en fase acuosa de A en 2 tanques de mezcla completa en serie, teniendo el segundo el doble del volumen del primero. En estado estacionario con una concentración de A en la alimentación de 1 mol/L y un tiempo medio de residencia de 96 s en el primer reactor, la concentración de A en el mismo es 0,5 mol/L y en el segundo es 0,25 mol/L. Halle la ecuación cinética de la descomposición. Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) ( ) ( ) 192 25,0 192 5,075,0175,0 1 25,011192 192 1 96 5,015,0 1 5,01196 )tan( 2 0 2 22 1 0 1 11 00 =−=−=−=−== ==−=−=−== = −=−∴− −= A A A Am A A A Am m m entAsalAA A A entAsalAA m r C CXs r C CXs teconsdensidadt XXC r r XXC τ τ τ ττ -rA = k CAn CA 0,5 0,25 -rA 1/192 0,25/192 min 25,1 min 25,1 min1 6002083,0 5,0 192 1 224 2 25,0 5,0 192 25,0 192 1 2 22 2 2 1 2 1 L molCr mol Ls sC r k kCkCr n kC kC r r AA A A A n AA n n nn A A A A =− =⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛==−= ==− =∴= =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=⇒⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛=− − http://librosysolucionarios.net Problema 6.16 (p. 149) Se desarrolló un esquema para investigar la cinética de la descomposición de A, usando un indicador colorimétrico que muestra en qué momento la concentración de A está por debajo de 0,1 mol/L. Se introduce una alimentación que contiene 0,6 mol de A/ L en el primero de 2 tanques de mezcla completa en serie, cada uno con 400 cm3. El cambio de color ocurre en el primer reactor cuando se alcanza el estado estacionario con un flujo de 10 cm3/min y en el segundo con un flujo de 50 cm3/min. Halle la ecuación de velocidad para la descomposición de A con esta información. Solución Corrida 1 min 0125,0 40 1,06,040 10 400 1 1 10 1 L molr r CC A A AA m =−=−⇒− −===τ Corrida 2 2 1 2 1 1 1 1,0 8 50 400 6,08 50 400 A A m A A m r C r C − −=== − −=== τ τ (-rA2)segunda corrida = (-rA1)primera corrida = (-rA)0,1 min 05,0 8 4,082,06,0 /2,0 8 0125,0 1,0 31 1 1 1 cm molr r LmolC C A A A A ==−⇒=− − = =− Corrida τ (min) CA1 (mol/L) CA2 (mol/L) (-rA)1 (mol/Lmin) (-rA)2 (mol/Lmin) 1 400/10 = 40 0,1 - 0,0125 2 400/50 = 8 0,2 0,1 0,05 0,0125 ( ) 2 22 2 1 2 12 1 25,1 min 25,1 2,0 05,0 22 1,0 2,04 0125,0 05,0 AA A A n nn A A n A n A A A Cr mol L C rk n C C kC kC r r =− ==−= =⇒=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛====− − http://librosysolucionarios.net Problema 6.17 (p. 149) Se lleva a cabo isotérmicamente la reacción elemental irreversible en fase acuosa A + B → R + S de la siguiente manera. Se introduce en un tanque de mezclado de 4 L, flujos volumétricos iguales de 2 corrientes líquidas. Una conteniendo 0,020 mol de A/L y la otra 1,400 mol de B/L. La corriente mezclada es pasada entonces a través de un reactor de flujo en pistón de 16 L. En el tanque de mezclado se forma algún R siendo su concentración 0,002 mol/L. Suponiendo que el tanque de mezclado es de mezcla completa, halle la concentración de R a la salida del pistón, así como la conversión. Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )( )( ) ( ) ( ) ( ) ( )( ) ( )( ) ( ) ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛−⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ − −=⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ − −−⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ − −= − − −−−= −=′=′−==+ ′+′ ′−′=′+′+ −−=−−=−= =−= ==⇒== −=−== −≈−−=− === −−==− ∫ ∫∫∫ 9,0 9,69ln 1 70 ln 69 1 1,01 1,070ln 1 70 ln 69 11602,002,0 1 70ln 7011 102,0 1,70,1,1ln1 70)1(02,0 1 70)1(02,0 02,0 02,0 1,0709,002,04 1,0 1,0 02,0 002,0002,0 102,0 02,04 17002,070)1(02,0 70 2 140 02,0 4,1 )1( 2 2 2 2 0 0 1,0 1,01,0 2 1,0 0 0 0 0 2 0 0 22 2 0 2 222 A A A A X A A p X AA A X AA A X a A Ap AAAR A A A AA m AAAA AAABAA X X X X v v X Xk baba bxa xba babaxbabxa dx XX dX kXXk dX r dXC v v k XXCC Xk X r XC v XkXXkr M XMXkCCkCr A AAA τ τ τ http://librosysolucionarios.net ( ) L molXCC X X X X X AAR A A A A A 0085,0424,002,0 424,0 7866,120 1 70 3524,4 1 70 ln4416,0 0 2 2 2 2 2 === = =− − −− −= Solución aproximada, considerando la ecuación de velocidad como pseudo primer orden ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 43,0 553,01ln 1,01ln1ln1ln7002,0 17002,0 2 2 21,0 1,0 20 2 2 = =− −−−=−−= −= ∫ A A A X A X A A Ap X X XXk Xk dXC A Aτ http://librosysolucionarios.net Problema 6.18 (p. 150) En la actualidad se obtiene una conversión de 2/3 cuando se lleva a cabo la reacción elemental en fase líquida 2 A → 2 R en un reactor de flujo en pistón con razón de reciclo igual a la unidad. ¿Qué XA se obtendrá si se elimina el reciclo? Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( )( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 75,0 31 3 1 )103.(23.5 1 3 3 9 4 3 4 3 111 3 11 3 11 33 211 138.24.6 1 0 0 0 00 0 0 00 0 0 00 0 000 =+=+= += == == ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ +⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ +⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ − = =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −=−= + −=+ Ap Ap A A A Ap ArAp A A AA Ar A AAAAf AfAAf AfAAAr Ck Ck X págecuación X XCk CkCk C C CC Ck C CXCC págecuación RCCC CCC R Ck τ τ τ ττ τ τ http://librosysolucionarios.net Problema 6.19 (p. 150) Se desea explorar varios arreglos para la transformación de A en R. La alimentación contiene 99 % de A, 1 % de R. El producto deseado debe contener 10 % de A, 90 % de R. La transformación tiene lugar a través de la reacción elemental A + R → R + R, con una constante cinética k = 1 L/mol min La concentración de material activo en cualquier momento es CA0 + CR0 = CA + CR = C0 = 1 mol/L ¿Qué tiempo de residencia se requiere para obtener un producto con CR = 0,9 mol/L a) En un reactor de flujo en pistón? b) En un reactor de mezcla completa? c) En un arreglo de reactores sin reciclo? Solución Sistema de densidad constante porque no varía Ftotal -rA = k CA CR CR = 1 – CA -rA = (1) CA (1- CA) = CA (1- CA) a) ( ) ( ) ( ) min79,6 1,0 1,01ln 99,0 99,01ln 1 ln 1 1 1,1ln1 1 /99,0199,0 99,0 1,0 99,0 1,0 99,0 1,0 0 =−+−−=−−= −==+−=+ +=−= == ∫ ∫∫ A A p AA A A A p A C C ba x bxa abxax dx CC dC r dC LmolC τ τ http://librosysolucionarios.net b) ( ) min89,91,011,0 1,099,0 )1( 000 =− −=− −=− −=−= AA AA A AA A AA m CC CC r CC r XCτ c) Para decidir cuál es el arreglo hay que ver cómo varía –rA con la CA CA 0,99 0,8 0,6 0,4 0,2 0,1 (-rA) 0,009 0,16 0,24 0,24 0,16 0,09 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 CA -r A Como se ve existe una CA para la cual la velocidad es máxima. Vamos a encontrar ese valor exactamente. ( ) ( ) ( )( ) LmolC CCCCC dC rd A AAAAA A A /5,0 0121111 = =+−=−+−=−+−=− ( ) ( ) min15,4197,296,1 min197,2 1,0 1,01ln 5,0 5,01ln1ln 1 1 1 min96,1 5,015,0 5,099,0 5,0 1,0 5,0 1,0 =+= =−+−−=−−=−= =− −= ∫ total A A AA a p m C C CC dC τ τ τ CA0=0,99 mol/L CA = 0,5 mol/L CA = 0,1 mol/L http://librosysolucionarios.net Problema 6.20 (p. 150) El reactivo A se descompone con la estequiometría A → R y con una velocidad que sólo depende de CA. Los siguientes datos sobre la descomposición en fase líquida fueron obtenidos en un reactor de mezcla completa. τ (s) 14 25 29 30 29 27 24 19 15 12 20 CA0 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 101 CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 1 Determine qué reactor, flujo en pistón, flujo en mezcla completa o cualquier arreglo de 2 etapas brinda τ mínimo para el 90 % de conversión con una alimentación consistente en CA0 = 100. También halle este τ mínimo. Si se encuentra que el esquema de 2 reactores es el óptimo, encuentre la CA entre etapas y el τ de cada etapa. Solución Sistema de densidad constante porque es en fase líquida. Para saber qué reactor es el adecuado es necesario saber cómo varía –rA con CA. m salAentA salA salA salAentA m CC r r CC ττ −=−∴− −= τ (s) 14 25 29 30 29 27 24 19 15 12 20 CA0 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 101 CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 1 -rA 7,14 4 3,45 3,33 3,45 3,70 4,17 5,26 6,67 8,33 5 1/-rA 0,14 0,25 0,29 0,30 0,29 0,27 0,24 0,19 0,15 0,12 0,2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 20 40 60 80 100 120 CA -r A Es evidente que la velocidad máxima está en CA = 10. Se quiere 90 % de conversión, así que CAf = 100 (1 - 0,9) = 10 http://librosysolucionarios.net Si trabajo con un mezcla tendré en todo el reactor CA = 10 y la velocidad máxima. El reactor de mezcla completa es el más adecuado s r CC Af AfA m 8,1033,8 101000 =−=− −=τ Comprobemos que lo afirmado es cierto calculando el τ de un pistón y de un arreglo ( ){ } s r dC A A p 1,2115,019,024,027,029,03,029,025,0212,014,02 1090 10 =+++++++++≈−= ∫τ τp es mayor porque a concentraciones intermedias las velocidades son bajas. Veamos ahora un arreglo, pistón primero para aprovechar las altas velocidades y mezcla después para evitar las bajas velocidades que tienen lugar a concentraciones intermedias. ( ) ( )( ) s s s C s s s C total m pA total m p A 05,13 40,8 33,8 1080 65,425,0229,014,0 2 10 80 55,11 60,9 33,8 1090 95,125,014,0 2 10 90 1 1 = =−= =++= = = =−= =+= = τ τ τ τ τ τ CA1 90 80 70 τp 1,95 4,65 7,6 τm 9,60 8,40 7.20 τtotal 11,55 13,05 14,08 CA1 100 10 http://librosysolucionarios.net 10 11 12 13 14 15 16 60 70 80 90 100 CA1 τ to ta l Como se ve en el gráfico el mínimo está en 100, o sea que sobra el pistón http://librosysolucionarios.net Problema 6.21 (p. 151) En un reactor de flujo en pistón se alcanza el 90 % de conversión para una reacción irreversible de primer orden en fase líquida. Si las 2/3 partes de la corriente de salida del reactor es recirculada y si a lo largo de todo el reactor el sistema reciclo reactor permanece invariable, qué le ocasionará esto a la corriente de salida Solución En una reacción de primer orden que se lleve a cabo isotérmicamente, si la CA aumenta, aumenta la –rA, por tanto conviene mantener las concentraciones de reactivo lo más altas posible. Si recirculo bajo el nivel de CA, baja la –rA y bajará por tanto la XA. Demostración Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) 3,21,0ln1ln 0 ==−−== App Xv V kkτ ( ) ( ) ( )[ ] [ ] ( ) ⎟⎟ ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎜⎜ ⎝ ⎛ −+− −+ =⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −+− −+=⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −+ −+= + +=+ AA A AA A AA AA Af AfAp XX X XRXR RXR XCR XRC págecuación CR RCC Rv V k 3 3 3 3 3 2 3 2 3 2 3 2 3 3 ln 1 1ln 11 11 ln 3 5 3,2 )138.(23.6 1 ln 1 0 0 0 0 XA V v0 2/3 v0 XA = 0,9 V v0 http://librosysolucionarios.net 832,0 975,3 55 25 55 25 ln38,1 38,1 = ==− − ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ − −= A A A A A X e X X X X Por supuesto la conversión disminuyó http://librosysolucionarios.net Problema 6.22 (p. 151) A temperatura ambiente la reacción de segundo orden en fase líquida, procede como sigue 2 A → productos, -rA = 0,005 CA2 mol/L min, CA0 = 1 mol/L Para llenar y limpiar un reactor discontinuo se invierten 18 min. ¿Qué % de conversión y de tiempo de reacción debe ser utilizado para maximizar la salida diaria de R? Solución Sistema de densidad constante porque es líquido A → ½ R (r = ½ CR = r CA0 XA Moles de R en cada batch = r CA0 XA V Número de batch que se pueden hacer en un día = n tt h h n +=+ ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ = 18 1440 18 1 min6024 Moles de R que se producen diariamente = Rdiario = r CA0 XA V n ( ) ( ) A AA AA AA A A A diario A A A A A A AAA diario X XKX XX XKX X X X KR X X X X kC t VCrKdonde t X K t XVCr R 18218 1 2001818 1 1 200 18 1 200 1 1 1440 1818 1440 0 0 0 + −=+− −= −+ = −=−= =+=+= http://librosysolucionarios.net ( )( ) ( )( ) ( ) ( )( ) ( )( ) ( )( ) ( )( )[ ] ( )( ) ( ) ( ) ht X XX XXXXX XXXXX X XXXXXK dX dR A AA AAAAA AAAAA A AAAAA A diario 1min60 2307,01 2307,0200 2307,0 182 42 182 6018 912 99141818 091891 091119192 01821118218 18218 18211182180 2 2 2 ==−= ==±−=−−±−= =−+ =−−−+−+ =−−−+−+ + −−−+−+== http://librosysolucionarios.net C A P Í T U L O 7 http://librosysolucionarios.net Problema 7.1 (p. 164) Para una corriente de alimentación dada podemos usar un reactor de flujo en pistón o uno de mezcla completa y podemos usar conversión alta, baja o intermedia para la corriente de salida. El sistema reaccionante es reacción 1 reacción 2 R � A →S (deseado) � T reacción 3 Se desea maximizar el ϕ(S/A), seleccione el reactor y nivel de conversión más adecuado a) n1= 1, n2 = 2, n3 = 3 b) n1= 2, n2 = 3, n3 = 1 c) n1= 3, n2 = 1, n3 = 2 donde n1, n2 y n3 son los órdenes de reacción de las reacciones 1, 2 y 3 respectivamente. Solución a) La reacción deseada tiene un orden intermedio, luego le corresponde una concentración y una conversión intermedia que va a hacer máximo ϕ(S/A), así que uso un reactor de mezcla completa con esa concentración precisa. ( ) ( ) ( )[ ] ( ) 3 1 32 1 2 23 1 21 3 2 1 23 1 21 3 2321 2 22 2 22 0 0 1 1/ 1 1/ k kC k C k CkCk kCk dC ASd CkCkCkCkCk Ck r rAS A A AA A A AAAAA A A R = =− =+ +−−= +=+=−= − − − ϕ ϕ b) La reacción deseada es la de mayor orden, por lo que requiero concentraciones de A altas, así que uso un reactor de flujo en pistón con conversiones bajas. c) La reacción deseada es la de menor orden, así que se requieren bajas concentraciones de A uso un reactor de mezcla completa con alta conversión (τ grande). http://librosysolucionarios.net Problema 7.2, 7.3, 7.4 y 7.5 (p. 165) Usando corrientes separadas de A y B haga un esquema del patrón de contacto y de las condiciones del reactor que mejor promoverá la formación de R para la siguiente reacción elemental. 7.2 A + B → R Reactor continuo 7.4 A + B → R Reactor discontinuo A → S A → S 7.3 A + B → R Reactor discontinuo 7.5 A + B → R Reactor continuo 2 A → S 2 A → S 2 B → T Solución Problema 7.2 rR = k1 CA CB rS = k2 CA El nivel de concentración de A no afecta la distribución de productos y la de B debe mantenerse alta. Problema 7.3 rR = k1 CA CB Reactor discontinuo rS = k2 CA2 rS = k3 CB2 Como la reacción deseada es la de menor orden, tanto la concentración de A como la de B deben mantenerse bajas. Adicionar A y B gota a gota CA CB XA baja http://librosysolucionarios.net Problema 7.4 rR = k1 CA CB Reactor discontinuo rS = k2 CA El nivel de concentración de A no afecta la distribución de productos, la de B debe ser alta, así que CB0 debe ser alta y trabajar con bajas conversiones. Problema 7.5 rR = k1 CA CB Reactor continuo rS = k2 CA2 La concentración de A debe mantenerse baja y la de B alta Adicionar A y B rápidamente CB CA http://librosysolucionarios.net Problema 7.6 (p. 165) La sustancia A en un líquido reacciona para dar R y S como sigue: A → R primer orden A → S primer orden Una alimentación (CA0 = 1, CR0 = CS0 = 0) entra en una cascada de 2 reactores de mezcla completa (τ1 = 2,5 min, τ2 = 5 min). Conociendo la composición en el primer reactor (CA1 = 0,4; CR1 = 0,4; CS1 = 0,2) halle la composición de salida del segundo reactor Solución ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) LmolCLmolCC LmolC C C CkCk CC reactorsegundoelPara kk yecuaciónsolviendo ecuación CkCk CC ecuación CC CC kk k CC kk k CC dC kk k dC reactordetipodeldependenoproductosdeóndistribuciLa kk k dC dC SRR A A A AA AA AA AA AA RR AARR C C A C C R A R A A R R /3,06,01,01/6,01,04,0 3 2 /1,0 6,0 4,0 5 min2,0min4,0 )2()1(Re )2( )1( 3 2 4,01 4,0 212 2 2 2 222121 2 1 2 1 1 1211 10 1 0 0 21 1 0 21 1 0 21 1 21 1 00 =+−==−+= = −=+ −== == + −= =−=− −=+ −+=− +−= ⇒+=−= −− ∫∫ τ τ ϕ http://librosysolucionarios.net Problema 7.7 (p.165) La sustancia A produce R y S mediante la siguiente reacción en fase líquida A → R rR = k1 CA2 A → S rS = k2 CA Una alimentación (CA0 = 1, CR0 = 0; CS0 = 0,3) entra en una cascada de 2 reactores de mezcla completa (τ1 = 2,5 min, τ2 = 10 min). Conociendo la composición en el primer reactor (CA1 = 0,4; CR1 = 0,2; CS1 = 0,7) halle la composición de salida del segundo reactor. Solución ( ) ( ) ( ) 04,055 4,05,0 4,010 min4,0min/5,0 )2()1( )2(24,04,016,0 5,2 4,016,0 4,01 )1(8,0 4,01 02,0 4,0 11 1 1 1 2 2 2 2 2 22 2 21 21 2 1 21 21 21 1 12 2 11 10 1 1 2 1 2 1 22 2 1 2 1 =−+ + −=+ −== == =+ =+ −= + −= =⇒− −= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+ + =+=Δ− Δ== − AA AA A AA AA AA AA Af AfAf Af A R Cm CC CC C CkCk CC kmolLk yecuaciónDe ecuaciónkk kk CkCk CC ecuación k k k k Ck kCkCk Ck C C Af τ τ τ ϕφ http://librosysolucionarios.net LmolC CCCCC LmolC C Ck kCC CC LmolC S SRASA R R A AA RR m A /9969,02276,0074,03,1 /2276,0 074,0 18,01 1 074,04,0 2,0 11 1 /074,0 )5(2 )4,0)(5(455 2 00 2 2 21 221 12 2 2 2 =−−= ++=+ = ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+ =− −= ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+ =− −= =−±−= φ CA2 = 0,074 CR2 = 0,2276 CS2 =0,9969 CA1 = 0,4 CR1 = 0,2 CS1 =0,7 2,5 min 10 min http://librosysolucionarios.net Problemas 7.8; 7.9; 7.10; 7.11 (p. 166) El reactivo líquido A se descompone como sigue A → R rR = k1 CA2 k1 = 0,4 m3/mol min A → S rS = k2 CA k2 = 2 min-1 Una alimentación acuosa (CA0 = 40 mol/m3) entra en el reactor, se descompone y sale una mezcla de A, R y S 7.8 Halle CR, CS y τ para XA = 0,9 en un reactor de mezcla completa. 7.9 Idem; pero para un pistón. 7.10 Halle las condiciones de operación (XA, τ, y CS) que maximizan CS en un reactor de mezcla completa. 7.11 Halle las condiciones de operación (XA, τ y CR) que maximizan CR en un reactor de mezcla completa. Solución Problema 7.8 min5,2 )4(2)4(4,0 440 16,20)84,154(40 /84,1544,0 4 1 4,0 21 1 440 11 1 /4)9,01(40 9,0 2 2 2 1 0 3 1 20 3 =+ −=+ −= =+−= =⇒= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+ =− ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+ ==−= =−= = AA AA m S R R A f AA R m Af A CkCk CC C mmolCC Ck kCC C mmolC X τ ϕφ Problema 7.9 ∫∫∫∫ +=+=+=−= 40 4 40 4 2 2 2 1 )24,0(24,0)( 00 AA A AA A C C AA A C C A A P CC dC CC dC CkCk dC r dC A A A A τ http://librosysolucionarios.net [ ] [ ] LmolC LmolC CCC byaSi bxaabxa bbxa xdx C dCC C dCC C C byaSi x bxa abxax dx S R AAR A AA A AR A A P /05,8495,2740 /95,27 )45ln(545)405ln(5405)5ln(55 1 1 15 )ln(1 551 1 min039,1 4 )4(4,02ln 40 )40(4,02ln 2 14,02ln 2 1 4,02 ln1 )( 40 4 2 40 4 40 4 40 4 40 4 =−−= = ++−−+−+=+−+= == +−+=+ +=+ == =⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ +−+−=+−= == +−=+ ∫ ∫∫∫ ∫ ϕ τ Problema 7.10 ( ) ( ) ( ) posibleconversiónmayorlacontrabajarDebo CyCCyCMientras CC C CC C k k CCC SAfAA AfA A AfA Af AfAfS ↑∴↑−↑↓ −+=−+ =−= 0 00 2 1 0 , 2,01 1 1 1)( ϕ ϕ CA0 CA CR máx ⎪⎪⎩ ⎪⎪⎨ ⎧ → → → ∞→ LmolC LmolC C C R S A m máxS /0 /40 0 τ ϕ(S/A) http://librosysolucionarios.net Problema 7.11 [ ] min5,0 )10(2)10(4,0 1040 /10201040 /20 105 1040 /10 020010 040)240)(5( )5( )1)(40()1(40)5( 0 5 )40( 51 40 11 )( )( 2 2 2 2 1 2 0 0 =+ −= =−−= =+ −= = =−+ =+−−+ + −−−+−+== + −= + −= ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+ −= −= m S máxR Af AfAf AfAfAfAf Af AfAfAfAfAf A R Af AfAf Af Af Af AfA Rm AfAfRm LmolC LmolC LmolC CC CCCC C CCCCC dC dC C CC C C Ck k CC C CCC τ ϕ 10 40 CA ϕ(R/A) http://librosysolucionarios.net Problema 7.12 (p. 165) El reactivo A al disolverse en líquido isomeriza o dimeriza como sigue A → Rdeseado rR = k1 CA A + A → Sindeseado rS = k2 CA2 a) Plantee ϕ(R/A) y ϕ(R/R+S) Con una alimentación de concentración CA0, halle CR máx que puede ser formado por b) En un reactor de flujo en pistón c) En un reactor de mezcla completa Una cantidad de A con una concentración inicial CA0 = 1 mol/L es echada en un reactor discontinuo y reacciona completamente d) Si CS = 0,18 mol/L en la mezcla resultante qué nos dice esto en la cinética de la reacción Solución a) 2 21 1 2 21 1 2 AA A A R AA A SR R CkCk Ck r r A R CkCk Ck rr r SR R +=−=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ +=+=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ + ϕ ϕ b) CR máx cuando CAf = 0 ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ += ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ −⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ +⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛= += + == ∫∫ 0 1 2 2 1 0 1 2 2 1 01 2 2 1 0 1 20 21ln 2 1ln21ln 2 21ln( 221 1 000 AAmáxR C A C A A C AmáxR C k k k kC k k k kC C k k k kdC C k k dCC AAA ϕ c) CRm = ϕf (CA0 – CA) CRm máx =1(CA0 – 0) = CA0 http://librosysolucionarios.net d) 82,018,00118,0 0 =−−=−−=⇒= SAARS CCCCC La distribución de productos de un reactor de flujo en pistón es la misma de un reactor discontinuo ideal, así que )1( 2 1ln 2 01 2 2 1 ecuaciónC k k k kC AmáxR ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ += K = k1/k2 5 4 CR calculado por (1) 0,84 0,81 0,805 0,81 0,815 0,82 0,825 0,83 0,835 0,84 0,845 4 4,2 4,4 4,6 4,8 5 K C R Calculado Correcto K = 4,32 ∴ k1/k2 = 4,32 k1 = 4,32 k2 http://librosysolucionarios.net Problemas 7.14; 7.15; 7.16 (p. 167) Considere la descomposición en paralelo de A A → R rR = 1 A → S rS = 2 CA A → T rT = CA2 Determine la concentración máxima de producto deseado a) reactor de flujo en pistón b) rector de mezcla completa 7.14 El producto deseado es R y CA0 = 2 7.15 El producto deseado es S y CA0 = 4 7.16 El producto deseado es T y CA0 = 5 Solución Problema 7.14 221 1 AA R CC ++=ϕ Rendimiento de R 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 0 0,5 1 1,5 2 Concentración de A R en di m ie nt o a) 3 2 1 1 21 1 1 )1( )1(21 2 0 12 0 2 2 0 2 =++−=− +=+=++= −∫∫ A A A AA A máxR C C dC CC dCC Mezcla > Pistón CA → 0 ϕR → 1 CA → ∞ ϕ → 0 http://librosysolucionarios.net b) máxRRA AA R CCCCuandoCC ==⇒++= ;021 1 2ϕ CRm máx = ϕCA=0(2-0) =1(2) = 2 mol/LProblema 7.15 2 1 2 1 1 21 2 2 A A AA A S C C CC C ++ =++=ϕ Rendimiento de S 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0 1 2 3 4 5 6 Concentración de A R en di m ie nt o a) CS P máx ⇒ CA = 0 ( ) ( ) ( ) ( )A AA A Sm AfACmáxSm máxSP A A A AA A A A máxSP C CC CC CCC b LmolC C C bxa abxa bbxa xdx C dCC C C dCC Af −++= −= =⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −+−++= ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ +++= ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ +++=+ +=++ = ∫ ∫∫ 4 12 2 ) /6188,11)01ln( 5 1)41ln( 1 12 1 11ln 1 12 ln1 )( )1( 2 2 1 2 1 2 0 4 0 22 2 4 0 ϕ Cuando CA → 0 ϕ → 0 Cuando CA → ∞ ϕ → 0 http://librosysolucionarios.net [ ] ( ){ } LnolC C CC CCCCCC CC CCCCCCC dC dC CC CCC máxSm A AA AAAAAA AA AAAAAAA A Sm AA AA Sm /6,1 3 24 1 3 2 3 22 3 22 3 2 )3(2 )2)(3(411 023 0)1)(4()2(122 0 )12( )22)(4(4)1()12(2 12 )4(2 2 2 22 22 22 2 =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ − +⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ = =−−±−= =−+ =+−−−++ = ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ++ +−−−+−++= ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ++ −= Problema 7.16 2 2 2 121 1 12 AA AA A T CC CC C ++ =++=ϕ Cuando CA → ∞ ϕ → 1 CA → 0 ϕ → 0 Rendimiemto de T 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 0 2 4 6 8 10 Concentración de A R en di m ie nt o Pistón > Mezcla http://librosysolucionarios.net CRP es máxima cuando CAf = 0 ( ) ( ) ( )( )( )[ ] ( )( ) ( ) ( ) ( )[ ] ( )( ){ } ( ) ( )( ) ( )( ){ } ( )( ) ( ) ( ) LmolCC LmolCC ónComprobaci LmolC LmolC CC CCCC CCCCCC CCCCCCC CC CCCCCCCC dC dC C CC CC b Lmol C CCC bxa abxaabxa bbxa dxx C dCCC RmA RmA máxRm A AA AAAA AAAAAA AAAAAAA AA AAAAAAAA A Rm A AA A Rm A AAmáxRP A AA máxRP /5,0)34( 169 93 /75,014 121 11 /89,0 9 8 1)2(22 2 /2 2 )10)(1(493 0103 0523101 02521011 0225521 0 12 225)1(2512 )5( 12 ) /2498,2 1 11ln20 6 16ln25 1 1)1ln(21 )ln(21 1 2 2 2 2 2 2 22 222 2 2 5 0 2 32 2 2 2 =−++== =−++== ==++= =−−±−= =−+ =−−−+ =−−−+−++ =+−−−+−+ =++ +−−−+−++= −++= =⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −−−−−=+−+−+= ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ +−+−+=+ += ∫ ∫ http://librosysolucionarios.net Problemas 7.17; 7.18; 7.19 (p. 167) El reactivo A de una corriente (1 m3/min) con CA0 = 10 kmol/m3 se descompone bajo la radiación ultravioleta como sigue: A → R rR = 16 CA0,5 A → S rS = 12 CA A → T rT = CA2 Se desea diseñar un juego de reactores para un trabajo específico. Haga un dibujo del esquema seleccionado y calcule la fracción de la alimentación que se convierte en producto deseado, así como el volumen del reactor requerido. 7.17 El producto deseado es R 7.18 El producto deseado es S 7.19 El producto deseado es T Solución Problema 7.17 La reacción del producto deseado es la de menor orden, así que lo más conveniente es usar un reactor de mezcla completa con conversión alta. Rendimiento de R 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 0 2 4 6 8 10 12 Concentracuón de A R en di m ie nt o CRm máx se obtiene cuando CAf = 0; pero se requiere para eso τ = ∞ CRm máx = 1(10) = 10 mol/L http://librosysolucionarios.net ( ) )4()( )3( 1216 )2( )1( 1216 16 0 25,0 0 0 25,0 5,0 ecuaciónvV ecuación CCC CC ecuaciónCCC ecuación CCC C m AAA AA m AARRm AAA A R τ τ ϕ ϕ = ++ −= −= ++= Voy a seleccionar una conversión alta y hacer los cálculos para cada una de ellas XA CA (kmol/m3) τ (min) (3) V(m3) (4) ϕ (1) CR (kmol/m3) (2) 0,980 0,20 1,0130 1,0130 0,7370 5,8960 0,990 0,10 1,5790 1,5790 0,8070 7,9894 0,995 0,05 2,3803 2,3803 0,8558 8,5159 Como se ve al pasar de XA = 0,99 a 0,995 hay un ΔCR = 0,5265 mol/L y para lograrlo se requiere un ΔV = 0,8013 m3 (casi 1 m3), luego yo seleccionaría XA = 0,995. Problema 7.18 La reacción deseada es la orden intermedio, así que le corresponde una concentración intermedia, que hace el rendimiento máximo. 25,0 1216 12 AAA A S CCC C ++=ϕ Rendimiento de S 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0 2 4 6 8 10 Concentración de A R en di m ie nt o http://librosysolucionarios.net a) Si no se puede recircular el A no reaccionado, entonces uso un reactor de mezcla completa, hasta la concentración que da ϕmáx y de ahí en adelante un pistón b) Si se puede recircular el A no reaccionado de forma económica, entonces utilizo un reactor de mezcla completa con la concentración que da ϕmáx. ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Lm mkmolC mkmolC CC CCC CCCCCC dC d m Sm A AA AAA AAAAAA A S 5,620625,0 4412416 410 /34105,0 /4 018 0 1612 281212161212 3 25,0 3 3 25,0 22 2 5,0 5,02 2 5,0 ==++ −= =−= = =− =++ ++−++= − τ ϕ CA (kmol/m3) 4 3 2 1 0,6 0,4 0,11 0,02 ϕS 0.5 0.4951 0.4740 0.4138 0,3608 0.2501 0,1988 0,0959 Supongo XA = 0,998 ⇒ CA = 0,02 ( )[ ] ( )[ ] ( )[ ] ( ) ( ) ( ) ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ −+−+−Δ≈−= =+= = +++ +++ +++= ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ++Δ≈= ∑∫ ∑∫ − = −−− = 1 1 111 0 3 3 3 2 41 4 02,0 2 2 /7367,47367,13 /7367,1 1988,020959,02501,0 2 09,0 3608.022501,04138,0 2 4,0 4951,04740,025,04138,0 2 1 2 0 f i iAfAA A C C A A p totalS Sp Sp i i A ASp rrrC r dC mmolC mmolC C CdCC Af A τ ϕϕϕϕ CA (kmol/m3) 4 3 2 1 0,6 0,2 0,11 0.02 -rA (kmol/m3min) 96 72,71 50,62 29 19,95 9,60 6,64 2,50 http://librosysolucionarios.net min1399,0 64,6 12 5,2 1 6,9 1 2 09,0 95,19 12 60,9 1 29 1 2 4,0 62,50 1 71,72 12 96 1 29 1 2 1 =⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+++ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+++⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ +++=pτ Si se puede recircular el A no reaccionado Balance alrededor de D para hallar el flujo recirculado v0 (R+1)(4) = 0 + v0 R (10) ⇒ R = 2/3 ( ) LmVRv V m m 104104,0 96 410 1 3 0 ==⇒−=+ Problema 7.19 La reacción por la que se produce T es la de mayor orden. Así que debe usarse un reactor de flujo en pistón 25,0 2 1216 AAA A T CCC C ++=ϕ CB0=10 kmol/m3 v0 =1 m3/min CA1 = 4 kmol/m3 CR1 = 3 kmol/m3 v0 (R+1) D v0 CA = 0 v0 R CA2 = 10 kmol/m3 V0=1 m3/min CA0=10 kmol/m3 CA1 = 4 kmol/m3 CS1 = 3 kmol/m3 CA2 = 0,02 kmol/m3 CS2 = 4,7367 kmol/m3 CT + CR = 5,2433 kmol/m3 62,5 L 140 L http://librosysolucionarios.net Rendimiento de T 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0 2 4 6 8 10 12 Concentración de A R en di m ie nt o ( ) ( ) ( ) ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ −+−+−Δ≈−= ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ++Δ≈= ∑∫ ∑∫ − = −−− − = 1 1 111 0 1 1 0 2 2 2 0 0 f i iAfAA A C C A A p f i if A C C ATp rrrC r dC CdCC Af A A Af τ ϕϕϕϕ La mayor cantidad de T se forma cuando CAf = 0; pero para eso se requiere τ = ∞, asíque elijo XA = 0,998 CA (kmol/m3) ϕ -rA (kmol/m3 min) 0,02 0,0959 2,5031 0,11 0,1988 6,6387 0,2 0,2501 9,5954 0,6 0,3601 0,3608 1 0,0345 29 2 0,0790 50,6274 3 0,1238 72,7128 4 0,1667 96 5 0,2070 120,7771 6 0,2446 147,1918 7 0,2795 175,3320 8 0,3118 205,2548 9 0,3418 237 10 0,3696 270,5964 http://librosysolucionarios.net ( )[ ] ( )[ ]{ } ( )[ ]{ } LV r dC r dC mkmolC C p p A A A A p Tp Tp f 177min1768,0 1399,00369,01399,02373,2053,1752,1478,1202966,270 2 1 /9729,1 0598,00345.005,013418,03118,0....1238,0079,023696,00345,0 2 1 º11111 4 02,0 10 4 3 =⇒= +=+++++++= −+−= = +−+++++++= −−−−−− ∫∫ τ τ τ 177 L V0=1 m 3/min CA0 = 10 kmol/m 3 CA = 0,02 kmol/m 3 CT = 1,9715 kmol/m 3 CR + CS =8,008 kmol/m 3 http://librosysolucionarios.net Problemas 7.20; 7.21; 7.22 (p. 167-168) Se conoce que la estequiometría de descomposición en fase líquida de A es: A → R A → S En una serie de experimentos (CA0 = 100, CR0 = CS0 = 0) en estado estacionario en un reactor de laboratorio de mezcla completa se obtuvieron los siguientes resultados: CA 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 CR 7 13 18 22 25 27 28 28 27 25 Experimentos posteriores indican que el nivel de CR y CS no tiene efecto en el avance de la reacción. 7.20 Con una alimentación CA0 = 100 y una concentración de salida CAf = 20, halle la CR a la salida de un reactor de flujo en pistón 7.21 Con CA0 = 200 y CAf = 20, halle la CR a la salida de un reactor de mezcla completa 7.22 ¿Cómo debe operarse un reactor de mezcla completa para maximizar la producción de R? Solución Problema 7.20 A R AA R m C C CC C −=−== 1000 φϕ CA 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 CR 7 13 18 22 25 27 28 28 27 25 ϕ= Φm 0,7 0,65 0,6 0,55 0,5 0,45 0,40 0,35 0,3 0,25 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0 20 40 60 80 100 Concentración de A R en di m ie nt o No se conoce el ϕ a CA = 100; pero extrapolando se obtiene que: http://librosysolucionarios.net ϕ100 = 0,75 ( ) 4420100 2 25,075,0 2 1 1 0 0 =−+= ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ++Δ≈= ∑∫ − = Rp f i if A C C ARp C CdCC A Af ϕϕϕϕ Problema 7.21 CRm = ϕ20(ΔCA) =0,35 (100 – 20) = 28 Problema 7.22 y = mx + b ⇒ ϕ = 0,25 + (0,4/80) CA CR = ϕ (100 – CA) = (0,25 + 0,005 CA)(100 – CA) 25 )2(005,025,00 005,025,025 2 = −== −+= A A A R AAR C C dC dC CCC Comprobación CA 20 25 30 ϕ 0,35 0,375 0,4 CR 28 28,125 28 CA = 25 CR = 28,125 http://librosysolucionarios.net Problemas 7.23; 7.24; 7.25 (p. 168) Cuando soluciones acuosas de A y B se unen reaccionan de 2 formas diferentes A + B → R + T rR = 56 CA A + B → S + U rS = 100 CB Para dar una mezcla cuya concentración de componentes activos (A, B, R, T, S, U) es Ctotal = CA0 + CB0 = 60 mol/m3. Halle el tamaño del reactor requerido y la relación R/S producida para 90% de conversión de una alimentación equimolar FA0 = FB0 = 360 mol/h. 7.23 En un reactor de mezcla completa 7.24 En un reactor de flujo en pistón 7.25 En el reactor que da mayor CR, que según el capítulo 6 es un reactor de flujo en pistón con entrada lateral, de forma que la concentración de B se mantiene constante a lo largo de todo el reactor Solución CA0 = CB0 = 30 mol/m3 hmv vv F C AA /1230 36036030 30 00 0 0 ==⇒=== Todo el A que reacciona o pasa a R o pasa a S; pero la velocidad de reacción de A será -rA = rR +rS -rA = 56 CA +100 CB Como CA0 = CB0 y reaccionan mol a mol, CA = CB ∴ -rA = 56 CA +100 CA = 156 CA Problema 7.23 LmV h X X C XC C C m A A A AA m S R 4,6926924,0)12(0577,0 0577,0 )1,0(156 9,0 )1(156156 56,0 3 0 === ==−== = τ http://librosysolucionarios.net Problema 7.24 56,056,0 100 56 100 56 1,1771771,0)12(01476,0 01476,0 156 1,0ln)1ln( 3 =⇒= === === =−=−−= S R SR B A S R S R A p C CdCdC C C r r dC dC LmV h k Xτ Problema 7.25 Voy a suponer que CB0′ = CB = 1 (constante) a lo largo del todo reactor Balance de B en la entrada R v0 (30) = (R+1) v0 (1) R = 1/29 Balance de A en la entrada v0 (30) = (R + 1) v0 CA0′ 29 1 29 1 30 1 30 0 = + =+=′ RCA El flujo que circula por el reactor va aumentando de la entrada a la salida por la alimentación lateral CA0 =30 CB0 =30 CA0′ = 29 CB0′ = 1 http://librosysolucionarios.net Balance de materiales para A alrededor de ΔV dVrvCd VrvCvC AA AVVAVA )()( )( −=− Δ−+= Δ+ Balance de materiales para B alrededor de ΔV dVrdVCvvCd VrvCVCvvC BBB BVVBBVB )()( )( 0 0 −=′+− Δ−+=Δ′+ Δ+ Balance de Flujo v dV dv ′= Hay que resolver este sistema de 3 ecuaciones diferenciales con 3 variables ΔV http://librosysolucionarios.net Problema 7.26 (p. 168) El reactivo A se descompone en un reactor discontinuo que opera isotérmicamente (CA0 = 100) para producir el deseado R y el no deseado S y las siguientes lecturas son registradas CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 CR 0 1 4 9 16 25 35 45 55 64 71 Corridas adicionales demuestran que el añadir R y S no afecta la distribución de productos y que solo A lo hace. También se encontró que el total de moles de A, R y S es constante. a) Halle la curva de ϕ vs CA Con una alimentación de CA0 = 100 y CAf = 10 halle CR b) En un reactor de mezcla completa c) En un reactor de flujo en pistón d) Repita b) con la modificación de CA0 = 70 e) Repita c) con la modificación de CA0 = 70 Solución a) puntounenCvsCdecurvalaagenteladependiente dC dC AR A R tan=−=ϕ Se grafica CR vs CA y se trazan las tangentes para diferentes valores de CA. Se calculan las pendientes de las tangentes trazadas. 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 20 40 60 80 100 120 Concentración de A C on ce nt ra ci ón d e R CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 ΔCR 0 2,0 4,0 5,8 8 10 10 10 10 8 6 ΔCA 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ϕ 0 0,2 0,4 0,58 0,8 1 1 1 1 0,8 0,6 http://librosysolucionarios.net 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 0 20 40 60 80 100 120 Concentración de A R en di m ie nt o b) CRm = ϕ10 (100 – 10) = 0,8 (100 – 10) = 72 c) [ ] [ ] 638,01 2 10)2050(1)75,055,04,02,0(210 2 10 =++−++++++=RpC d) CRm = ϕ10 (70 – 10) = 0,8 (70 – 10) = 48 e) [ ] [ ] 25,548,01 2 10)2050(1)75,0(2155,0 2 10 =++−+++=RpC http://librosysolucionarios.net Problema 7.28 (p. 168) Halle el tamaño de los 2 reactores requeridos en el ejemplo 7.4 y para las velocidades de reacción dadas en unidades de mol/L s rR = 1 rS = 2 CA (deseado) R ↗ A → S ↘ T rT = CA 2 Solución ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) LvV C ba bxabbxa dx C dC r dC LvV s r CC CCCr pp A p A A A A p mm A AA m AAAA 501005,0 5,0 2 1 2 11 1 1 11 1 1 1 1;11 1 2510025,0 25,0 11 12 121 0 1 0 2 1 0 2 1 0 0 2 1 10 22 === ==−=++−=+−= ==+−=+ +=−= === =+ −=− −= +=++=− ∫ ∫∫ τ ττ τ τ http://librosysolucionarios.net Problema 7.13 (p. 166) En un medio apropiado el reactivo A se descompone como sigue: rR = CA mol/L s rS = 1 mol/L s ¿Qué relación debe existir entre los volúmenes de 2 reactores de mezcla completa en serie para maximizar la producción de R, si la alimentación contiene 4 mol de A/L? Halle también la composición de A y R a la salida de los reactores Solución ( ) ( )21 2 2 1 1 1 1 4 1 1;00 1 AA A A A A A AR AA A A A r CC C CC C CCC CC C C r r −⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ ++−⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ +=Δ= →∞→→→+=−= ϕ ϕϕϕ No se conoce CA1 ni CA2; pero fija CA2 existe un valor de CA1 que maximiza CR y es el que hace dCR/dCA1 = 0 ( )( ) ( )( ) ( ) ( ) ( ) 2 2 2 1 2 11 2 2 2 1 2 1111 1 11 24 1 11 142410 A A A AA A A A AAAA A R C C C CC C C C CCCC dC dC +−=+ −− +++ −−−+== CA0 = 4 mol/L CA1 CR1 CA2 CR2 A R S ϕ CA2 CA1 4 CA CR1 CR2 http://librosysolucionarios.net Si CA2 = 0,5 mol/L ( ) ( )( ) ( ) ( ) ( ) 8485,15,07386,1 5,01 5,07386,14 7386,11 7386,1 7386,1 22 213444 02413 5,01 5,0 1 24 2 2 1 2 11 2 1 2 11 =−++−+= =− −−±= =−− +−=+ −− R A AA A AA C C CC C CC Vamos ahora probar CA2 = 0,4 mol/L y si CR2 disminuye, entonces probaremos CA2 = 0,6 mol/L. Los resultados se muestran en la tabla a continuación CA2 (mol/L) 0,5 0,4 0,6 CA1 (mol/L) 1,7386 1,6457 1,8284 CR2 (mol/L) 1,8585 1,8203 1,8645 CR2 aumentó al pasar de CA2 = 0,5 a CA2 = 0,6 mol/L, por lo que voy a probar valores de CA2 mayores. Los resultados se muestran en la tabla a continuación CA2 (mol/L) 0,6 0,7 0,8 CA1 (mol/L) 1,8284 1,9155 2,00 CR2 (mol/L) 1,8645 1,8700 1,8667 El valor de CA2 que maximiza CR2 está entre 0,7 y 0,8 mol/L. Probemos valores entre 0,7 y 0,8. CA2 (mol/L) 0,7 0,72 0,71 CA1 (mol/L) 1,9155 1,9325 1.9325 CR2 (mol/L) 1,8700 1,8700 1,8701 Los resultados de la búsqueda se muestran en el gráfico que sigue donde puede verse que CR2 tiene un máximo en CA2 = 0,71 mol/L http://librosysolucionarios.net 1,81 1,82 1,83 1,84 1,85 1,86 1,87 1,88 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 CA2 C R 2m áx También puede analizarse cómo varían CA1, CR1, CS1 y CS2 al variar CA2 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 CA2 C (m ol /L ) CA1 CR2 CR1 CS1 CS2 Obsérvese que, como era de esperar, tanto CS1 como CS2 ↓ al ↑CA2. 1 min7099,0 71,01 71,09240,1 min7099,0 9240,11 9240,14 2 1 2 1 2 1 == =+ −= =+ −= m m m m m m V V τ τ τ τ http://librosysolucionarios.net CA0 = 4 mol/L CA1 = 1,9325 mol/L CR1 = 1,3660 mol/L CS1 = 0,7015 mol/L CA2 = 0,71 mol/L CR2 = 1,1871 mol/L CS2 = 2,1929 mol/L http://librosysolucionarios.net C A P Í T U L O 8 http://librosysolucionarios.net Problema 8.1 (p. 201) Partiendo de corrientes separadas de A y B de una concentración dada (no está permitida la dilución con inertes) para la reacción serie-paralelo con la estequiometría y la velocidad mostradas A + B → R deseado r1 R + B → S indeseado r2 Haga un esquema del mejor patrón de contacto para ambas operaciones continua y discontinua a) r1 = k1 CA CB2 b) r1 = k1 CA CB r2 = k2 CR CB r2 = k2 CR CB2 c) r1 = k1 CA CB2 d) r1 = k1 CA2 CB r2 = k2 CR2 CB r2 = k2 CR CB Solución a) CA y CB altas b) CA alta y CB baja c) CA alta y CB no afecta la distribución de productos d) CA alta y CB no afecta la distribución de productos, por lo tanto es idem al anterior CA0 CB0 Adicionar A y B simultáneamente CA0 CB0 Con A dentro añadir B gota a gota CA0 CB0 Añadir A y B simultáneamente http://librosysolucionarios.net Problema 8.2 (p. 201) Bajo condiciones apropiadas A se descompone como sigue k1 = 0,1min-1 k2 = 0,1 min-1 A ⎯⎯⎯→ R ⎯⎯⎯→ S R va a ser producido a partir de 1000 L/h de una alimentación en la cual CA0 = 1 mol/L, CR0 = CS0 = 0 a) ¿Qué tamaño de reactor de flujo pistón maximizará la concentración de R y cuál es esta concentración en la corriente de salida? b) ¿Qué tamaño de reactor de mezcla completa maximizará la concentración de R y cuál es e sta concentración en la corriente de salida? Solución ( ) 367879,0 1 1ln1 )188.(37.8ln )188.(38.8/367879,03680,01 0 0 00 0 =−−= = =⇒== A A A R A A A A A R máxR A máxR X X C C pecuación C C C C C C pecuaciónLmolC eC C Resolviendo la ecuación anterior por tanteo y error ( ) ( ) Lh h LV k X p A p 167min60 11000min10min10 1,0 632,01ln1ln 1 =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=⇒=−−−−=τ 0,3671 0,3672 0,3673 0,3674 0,3675 0,3676 0,3677 0,3678 0,3679 0,368 0,6 0,62 0,64 0,66 valor calculado valor correcto XA Valor calculado 0,61 0,367258 0,62 0.367600 0,63 0,367873 0,64 0,367794 XA = 0,632 CR = 0,367879 http://librosysolucionarios.net b) ( ) LmolC C C Ck CC Lh h LV kk LmolC k k C C A A A A AA ópt mópt máxR A máxR /5,0 1,0 1 10 167 min60 11000min10min10 1,0 11 /25,025,0 1,0 1,01 1 1 1 1 0 2 21 2 2 12 2 1 1 2 0 =⇒−==−= =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=⇒=== =⇒ ⎥⎥⎦ ⎤ ⎢⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+ = ⎥⎥⎦ ⎤ ⎢⎢⎣ ⎡ ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+ = τ τ Resumen CR (mol/L) XA (mol/L) V (L) CS (mol/L) CR/CS Pistón 0,368 0,632 167 0,267 1,38 Mezcla 0,25 0,5 167 0,25 1 http://librosysolucionarios.net Problemas 8.3; 8.4; 8.5 (p. 201) Se alimenta A puro (CA0 = 100) a un reactor de mezcla completa donde se forman R y S y las siguientes concentraciones son registradas. Halle un esquema cinético que satisfaga estos datos. 8.3 Corrida CA CR CS 1 75 15 10 2 25 45 30 8.4 Corrida CA CR CS 1 50 33 1/3 16 2/3 2 25 30 45 8.5 Corrida CA CR CS 1 50 40 5 2 20 40 20 Solución En los 3 casos CA + CR + CS = 100 ∴ de la transformación de A salen R y S Problema 8.3 Probemos reacciones en serie de primer orden k1 k2 A ⎯→ R ⎯→ S Busquemos k2/k1 con los 2 puntos experimentales en la Fig. 8.14 (pág. 191) Corrida XA CR/CA0 k2/k1 1 0,25 0,15 2 2 0,75 0,45 1/2 ∴No chequea Probemos ahora con reacciones en paralelo Corrida CA ΦR = ϕRf ΦS = ϕSf 1 75 15/25 = 0,6 10/25 = 0,4 k1 A → R k2 A → S 2 25 45/75 = 0,6 30/75 = 0,4 El rendimiento instantáneo no varía con la concentración, lo que indica que son reacciones en paralelo del mismo orden 21 21 1 5,16,0 kk kk k =⇒+==ϕ rR = 1,5 k2 CAn Conclusión k1 A → R k2 A → S rS = k2 CAn http://librosysolucionarios.net Problema 8.4 XA 0,50 ⎯→ 0,75 CA 50 ⎯→ 25 CR 331/3 ⎯→ 30 CS 162/3 ⎯→ 45 Cuando la conversión aumenta, la CR disminuye y CS aumenta. No es paralelo. Debe ser serie, después que se pasa el óptimo. Probemos A → R → S, todas de primer orden ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ChequeaC CC C CCCC k k págecuación CC k kC CCCCR AA R AAA A AAA AAA R 30 251005,025 2510025 5,0 50100 50 501005050 )189.(41.8 0 0 1 2 0 1 2 0 =−+ −= =− −+ =− −+ = −+ −= -rA = k1 CA rR = k1 CA - 0,5 k1 CR Conclusión rS = 0,5 k1 CR Problema 8.5 XA 0,50 ⎯→ 0,8 CA 50 ⎯→ 20 CR 40 ⎯→ 40 CS 10 ⎯→ 40 Cuando la conversión aumenta, la CR es constante y CS aumenta. No es paralelo. Debe ser serie, con un punto antes del óptimo y uno después. Probemos A → R → S, todas de primer orden ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ChequeaCk C r C kyk kkCk CC r CC ChequeaC CC C CCC C k k R S S S m A AA A AA m R AA R AAA A 20 4005,0 40 min05,0min2,01 50 501005 40 2010025,125 2010020 25,1 50100 40 501005050 2 1 2 1 1 111 00 0 0 1 2 ===−= ==⇒=−=−=− −== =−+ −= =− −+ =− −+ = −− τ τ -rA = 0,2 CA rR = 0,2 CA - 0,05 CR Conclusión rS = 0,05 CR A → R → S k1 k2 A → R → S k1 k2 http://librosysolucionarios.net Problema 8.6 (p. 202) En la molienda continua de pigmentos para pintura nuestra compañía encontró que demasiadas partículas demasiado pequeñas y demasiadas partículas demasiado grandes salían del molino completamente mezclado. Un molino multietapa, que se aproxima a flujo en pistón pudiera también haber sido utilizado; pero no lo fue. De cualquier forma, en cualquier molino las partículas son reducidas progresivamente a menores tamaños. Actualmente la corriente de salida de salida del molino completamente mezclado contiene 10 % de partículas muy grandes (dp > 147μm), 32 % del tamaño justo (dp = 38 – 147 μm) y 58 % de partículas demasiado pequeñas (dp < 38 μm) a) ¿Puede usted sugerir un esquema de molienda mejor para nuestra unidad actual y que resultado dará? b) ¿Qué se puede decir acerca del molino multietapa, cómo hacerlo? Por mejor se entiende obtener más partículas del tamaño justo en la corriente de salida. No es práctico la separación y recirculación Solución Partículas grandes → Partículas apropiadas → Partículas pequeñas A → R → S Base de cálculo: 100 partículas (10 de A, 32 R y 58 de S) Hay demasiadas partículas pequeñas así que hay que reducir el tiempo de residencia, incrementando el flujo de alimentación Para hacer un estimado, supongamos que una reacción en serie de primer orden puede representar la molienda Con XA = 0,9 y CR/CA0 = 0,32 se encuentra que k2/k1 ≈ 0,2 Si k2/k1 ≈ 0,2 ⇒CR máx/CA0 = 0,48 y XA = 0,75 y se podrán obtener 25 % de partículas muy grandes, 48 % de partículas de tamaño apropiado y 22 % de partículas muy pequeñas b) El multietapa es mejor, pudiéndose obtener 15 % de partículas muy grandes, 67 % de partículas de tamaño apropiado y 18 % de partículas muy pequeñas http://librosysolucionarios.net Problema 8.7 (p. 202) Considere el siguiente sistema de reacciones elementales A + B → R R + B → S a) Un mol de A y 3 moles de B son rápidamente mezclados. La reacción es muy lenta permitiendo que se realicen análisis a diferentes tiempos. Cuando 2,2 moles de B permanecen sin reaccionar 0,2 mol de S están presentes en la mezcla. ¿Cuál será la composición de la mezcla (A, B, R y S) cuando la cantidad de S presente sea de 0,6? b) Un mol de A es añadido gota a gota a 1 mol de B con un mezclado constante. Se dejó toda la noche y entonces analizado, encontrándose 0,5 mol de S. ¿Qué puede decirse acerca de k2/k1? c) Un mol de A y un mol de B son mezclados en un frasco. La reacción es muy rápida y se completa antes de poder hacer cualquier medición. Analizando los productos de la reacción se encontraron presentes 0,25 mol de S. ¿Qué puede decirse acerca de k2/k1? Solución a) De la figura 8.13 (p. 190) con ΔCB/CA0 = (3-2,2)/1= 0,8 y CS/CA0 = 0,2 Se encuentra que k2/k1 = 0,8 Con k2/k1 = 0,8 y CS/CA0 = 0,6 Se encuentra que XA = 0,9 ⇒ CA = 0,1 mol/L CR/CA0 = 0,3 ⇒ CR = 0,3 mol/L ΔCB/CA0 = 1,5 ⇒ CB = 1,5 mol/L b) Si k2>> k1 todo el R que se forme reacciona inmediatamente para formar S, consumiendo la misma cantidad de B que la que se requirió para formar R, así que B requerido para R = B consumido para S O sea que se podrán formar 0,5 mol de S cuando todo el B haya reaccionado. Como en este caso S = 0,5 mol ⇒ k2 >> k1 c) Ya se dijo que si k2 >> k1 k2 >> k1, S = 0,5 mol cuando B se agotó. Si S < 0,5 mol = 0,25 mol, eso implica que B consumido para dar S = 0,25 B consumido para dar R = 0,75 k2/k1 < 1 http://librosysolucionarios.net Problema 8.8 (p. 202) La reacción en fase líquida de la anilina y el etanol produce la deseada monoetil anilina y la no deseada dietil anilina a) Una alimentación equimolar es introducida en un reactor discontinuo y se deja que reaccione completamente. Halle la concentración de reactivos y productos al final de la corrida b) Halle la razón de mono a dietil anilina producida en un reactor de mezcla completa para una alimentación 2-1 alcohol anilina y un 70 % de conversión c) Para un reactor de flujo en pistón alimentado con una corriente equimolar cuál será la conversión de los 2 reactivos cuando la concentración de monoetil anilina es máxima Solución a) CB = 0 CA0 = CB0 ∴(CB0 – CB)/CA0 = 1 k2/k1 = 1/1,25 = 0,8 En la fig. 8-13 (p. 190) se encuentra XA = 0,7 y CR/CA0 = 0,42 Base de cálculo: 100 mol de A y 100 mol de B B = 0 A = 30 % R = 40,87 % S = 29,13 % b) k2/k1 = 0,8 XA = 0,7 Base de cálculo: 100 mol de A y 200 mol de B k2 H2SO4 C6H5NH2 + C2H5-OH ⎯⎯⎯→ C6H5NH-C2H5 + H2O C6H5NH-C2H5 + C2H5-OH ⎯⎯⎯→ C6H5NH-(C2H5)2 + H2O k1 H2SO4 k1 = 1,25 k2 http://librosysolucionarios.net molCC molC mol C CC k k C C C CCC C BB S A AA A A A AA A R 42,8458,115)58,45(242,24 58,4542,2430100 42,24 )7,0(8,03,0 )7,0(30 0 0 1 2 0 0 0 =⇒=+=Δ =−−= =+=−+ − = Componente Moles % A 30,00 16,26 R 24,42 13,24 S 45,58 24,72 B 84.42 45,78 Total 184,42 100,00 CR/CS = 24,42/45,58 = 0,538 c) CA0 = CB0 k2/k1 = 0,8 ( ) ( ) ( ) ( ) ( )[ ] 4096,011 8,01 111 1 1 4096,025,1 8,0 1 20 25,11 1 2 1 0 1 2 12 2 =−−−−=⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −−− − = ==⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛= −− AAAk k A A R kk k A máxR XXXX k kC C k k C C Por tanteo XA = 0,668 CA0 = CA + CR +CS ⇒ CS = 100 – 30 – 40.96 =29,04 ΔCB = ΔCR + 2 ΔCS ⇒ ΔCB = 40,96 + 2 (29,04) = 99,04 XB = ΔCB/CB0 = 99,04/100 = 0,9904 http://librosysolucionarios.net Problema 8.9 (p. 203) La monoetil anilina también puede ser producida en fase gaseosa en una cama fluidizada usando bauxita natural como catalizador. Las reacciones elementales son mostradas en el problema previo. Usando una alimentación equimolar de anilina y etanol, la cama fluidizada produce 3 partes de monoetil anilina y 2 partes de dietil anilina para un 40 % de conversión de la anilina. Suponiendo flujo en mezcla completa para la cama fluidizada, halle k2/k1 y la razón de concentración de reactivos y productos a la salida del reactor. Solución Base de cálculo: 100 mol de A y 100 mol de B XA = 0,4 ⇒ CA = CA0 (1-XA) = 100 (1-0,4) = 60 CA0 = CA + CR +CS
Compartir