FENOLES-ETERES-TIOLES

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Ing. Lucía E. Jiménez T. 1 
 
FENOLES- ETERES - TIOLES- SULFUROS Y 
DISULFUROS 
___________________________________________________ 
 
Generalidades. El fenol es una sustancia cristalina, incolora (Tf= 43ºC: Te= 182ºC) 
cuyo olor es característico. Por oxidación al aire se vuelve rosado y después rojo. Es 
cáustico y tóxico. Los fenoles son compuestos con un grupo hidroxilo unido 
directamente a un anillo aromático, ArOH. Abundan en la naturaleza y sirven como 
intermediarios en la síntesis industrial de productos tan diversos como adhesivos y 
antisépticos. Por ejemplo: el fenol mismo es un desinfectante general que se encuentra 
en el alquitrán de hulla; el salicilato de metilo es un agente saborizante y el linimento 
que se encuentra en el aceite de la gaulteria (Gaultheria procumbes), alguna vez 
utilizado contra el reumatismo y los urusioles son los principales constituyentes 
alergénicos del encino venenoso y de la hiedra venenosa. 
 
Además de usarse en resinas y adhesivos, el fenol también sirve como materia prima 
para la síntesis de fenoles clorados y de los conservadores de alimentos BHT 
(hidrotolueno butilado) y BHA (hidroxianisol butilado). Así el pentaclorofenol, usado 
como preservante de la madera. El herbicida 2,4 D (ácido 2,4-diclorofenoxiacético) se 
produce a partir del 2,4-diclorofenol, y el antiséptico utilizado en hospitales llamado 
hexaclorofeno, se obtiene a partir del 2,4,5-triclorofenol. 
 
Cresoles. Aceites medios del alquitrán de hulla, antisépticos y colorantes sintéticos 
 
 
 
Los cresoles son un grupo de compuestos químicos manufacturados que también se 
presentan de manera natural en el medio ambiente. En forma pura son sólidos incoloros, 
pero pueden ser líquidos si ocurren en mezclas. Los cresoles tienen un olor 
característico a medicamentos. Hay tres isómeros de cresoles: el orto-cresol (o-cresol), 
el meta-cresol (m-cresol) y el para-cresol (p-cresol), donde un anillo bencénico posee un 
radical metil y un radical hidroxilo colocados en las respectivas posiciones (1,2 - 1,3 - 
1,4). Estas formas se pueden encontrar por separado o como mezclas. Los cresoles se 
utilizan para disolver otros productos químicos, como desinfectantes y desodorantes y 
en la manufactura de plaguicidas. 
Los cresoles se encuentran en muchos alimentos y en el humo de madera y de tabaco, 
en alquitrán de hulla, y en mezclas como las que se generan al quemar alquitrán de 
madera y ácidos cresílicos, usadas para preservar madera. Pequeños organismos en la 
tierra y en el agua producen cresoles al degradar materia orgánica en el medio ambiente. 
Las propiedades de los fenoles son semejantes en muchos aspectos a la de los alcoholes. 
Los fenoles de bajo peso molecular son por lo general un tanto hidrosolubles y tienen 
altos puntos de ebullición debido a puentes de hidrógeno intermoleculares. La 
propiedad más importante de los fenoles es su acidez. Los fenoles son ácidos débiles 
OH
CH
3
OH
CH
3
OH
CH
3
2 
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que pueden disociarse en soluciones acuosas para formar H3O
+
 más un anión fenóxido. 
En la siguiente tabla se presentan los valores de acidez de algunos fenoles comunes. 
 
Fenol Punto de 
fusión (ºC) 
Punto de 
ebullición (ºC) 
pKa 
Ácido acético 
2,4,6trinitrofenol 
p-nitrofenol 
o-nitrofenol 
m-nitrofenol 
Fenol 
p-aminofenol 
Etanol 
 
122 
115 
97 
45 
43 
186 
 
 
- 
- 
- 
216 
182 
- 
4,75 Ácido más fuerte 
0,60 
7,16 
7,21 
8,36 
10,00 
10,46 
16,00 Ácido más débil 
 
Métodos de preparación: 
1. La sulfonación alcalina de sulfonatos aromáticos ocurre cuando un ácido 
arenosulfónico se funde con hidróxido de sodio a alta temperatura. Son pocos los 
grupos funcionales que pueden soportar estas condiciones tan drásticas, por tanto 
la reacción está limitada a la producción de fenoles con sustituyentes alquílicos. 
 
  
4SO2H
3SO
  
O3H
Cª300
NaOH
 
 
 Tolueno Ácido p-tolueno sulfônico p- metilfenol 
 
2. A partir de halogenuros de arilo: 
 
 + NaOH(10% aq)  
at
C
300
º350
 + NaCl 
 
3. Procedimiento regenerativo (proceso de Rasching). 
 
 + H2O  
CATALISIS
Cº500
 + HCl 
 
4. Procedimiento del cumeno. La reacción que sirve de base para la producción 
de fenol por el procedimiento del cumeno es de la descomposición del 
hidroperóxido de cumeno en fenol y acetona, según la ecuación: 
 
 + O2  
OH
Cº100
   4SO2H + 
 
CH
3
CH
3
HSO
3
CH
3
OH
Cl OH
Cl OH
CH(CH
3
)
2
CH-CH
3
CH
3
O-OH
OH
CH
3
COCH
3
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Reacciones químicas. 
 
1. Esterificación. 
 
 C6H5OH + HOOC-CH3 CH3 COO C6H5 + H2O 
 
 C6H5OH + CH3 COOO CH3 + KOH C6H5OOC-CH3 + CH3 COOK + H2 O 
 
2. Reacción de Kolbe. 
 
 + CO2  
H
Cº150
 Ácido salicílico 
3. Oxidación de fenoles. El fenol por si mismo resiste la oxidación, ya que al 
formarse un grupo carbonilo se pierde la estabilidad aromática. Sin embargo, los 
1,2 y 1,4 dihidroxi-benceno, llamados hidroquinonas, se pueden oxidar a quinonas. 
La oxidación procede con agentes oxidantes suaves, tales como Ag
+
 o Fe
3+
, y es 
reversible. Aunque las hidroquinonas sencillas son incoloras, las quinonas son 
coloridas, este sistema se encuentra en muchos colorantes. 
Algunos compuestos biológicos que intervienen en etapas importantes de los 
procesos biológicos de oxidación – reducción contienen un sistema quinoide. Un 
ejemplo importante es la ubiquinona o Coenzima Q o CoQ, que interviene en una 
de las etapas de la cadena de transporte electrónico, donde se realiza la producción 
celular de ATP. En la vitamina K2, uno de los factores de coagulación sanguínea 
también aparece un rasgo estructural quinoide. 
 
  )(O + 2H
+
 + 2e
-
 
 Hidroquinona 1,4-benzoquinona 
 
 
  )(O + 2H
+
 + 2e
-
 
 Catecol 1,2-benzoquinona 
 
 
 Escarabajos bombarderos defensa contra arañas, ratones y batracios 
 
  
22OH
enzimas
 + O2 + 2H2O 
 
 
ONa OH
COOH
OH
OH O
O
OH
OH
O
O
OH
OH O
O
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4. Obtención de éteres. 
 
 
 2  
Cº400
TORINA
 + H2O 
 
 
Anisol Fenetrol Guayacol 
 
 Veratrol 
 
5. Obtención de pentaclorofenol: fungicidas e insecticidas 
 
 + 2 Cl2  
Cº100 + + 2HCl 
 
 
 + 4 Cl2  
Cº100 + 4HCl 
 
6. Obtención de hexaclorofeno: Jabones germicidas 
 
 2 + HCOH   4SO2H + H2O 
 
 
7. Sulfonación del fenol. 
 
 2 + 2H2SO4 
3SO + + 2H2O 
 
El ácido p- hidroxi-bencensulfónico es utilizado como antiséptico bajo el 
nombre de aseptol. 
OH
O
O CH
3
O CH
2
CH
3
OH
O CH
3
O CH
3
O CH
3
OH OH
Cl
OH
Cl
OH
Cl
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
OH
Cl
Cl
Cl
OH
Cl
Cl
Cl CH2
OH
Cl
Cl
Cl
OH OH
HSO
3
OH
HSO
3
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8. Formación del ácido pícrico. Siendo un aromático, el fenol se comporta como tal 
de acuerdo al mecanismo de sustitución electrofílica. Por la importancia del 
producto formado, consideremos la nitración del fenol teniendo en cuenta la 
naturaleza del hidroxilo como orientador orto-para 
 
 
OH
3
 HNO
3
OH
NO
2NO2
NO
2
3
H
2
O
H
2
SO
4+ +
 
El Ácido Pícrico es un sólido cristalino amarillo. Se utiliza como explosivo 
potente y oxidante fuerte en los combustibles de cohetes, cerillas, técnicas de 
tratamiento del cuero, en los métodos de grabado de metales, las baterías. 
Puede servir también de tinte para tejidos o para tintarel vidrio. 
En caso de contacto directo, el Ácido Pícrico provoca una coloración amarillenta 
del cabello y de la piel que era característica de los trabajadores de las empresas 
de municiones cuando el Ácido Pícrico se utilizaba como explosivo. 
En los laboratorios, se utiliza como reactivo para el análisis de la creatinina 
sérica del ser humano y para los experimentos en animales. Es también un 
reactivo químico ampliamente utilizado para la síntesis de ácido picrámico y de 
cloropicrina. 
 
9. Pruebas de identificación de fenoles. 
 
a. Bromación. Prueba positiva cuando la solución de fenol se vuelve blanca, 
apariencia lechosa. 
 
 + 3 Br2 (aq) → + 3HBr 
 
b. Reacciones coloreadas con Cloruro Férrico. 
 
 
 fenol   3FeCl Solución azul 
 
 catecol   3FeCl Solución verde 
 
 resorcinol   3FeCl Solución violeta oscura 
OH
OH
Br
Br
Br
OH
OH
OH
OH
OH
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 hidroquinona   3FeCl Precipitado verde 
En esta reacción el Fe
 
se une al grupo fenóxido. Los iones fenóxido son aún más 
reactivos que los fenoles hacia la sustitución aromática electrófila, ya que tienen una 
carga negativa reaccionan con electrófilos (en este caso Fe) para formar complejos. 
Esta respuesta se debe al ataque producido por el Ion cloruro al hidrogeno del grupo 
hidroxilo provocando una ruptura de enlace y la unión del grupo fenóxido al hierro 
(formación de complejo), considerando que las disoluciones de fenoles presentan 
 coloración, también se estima una reacción de oxidación del fenol llamada Quinona las 
cuales son coloreadas. 
La coloración obtenida es azul, color característico del complejo formado de hierro y 
fenol 
 
 
 
 ETERES. Los éteres guardan estrecha relación con los alcoholes, pueden 
considerarse derivados de un alcohol en el cual el hidrógeno de un grupo hidroxilo ha 
sido substituido por un grupo alquilo o arilo y el átomo de oxígeno puede ser parte ya 
sea de una cadena abierta o de un anillo. 
CH3 – O – CH3 
O
 
O CH3
 
Eter dimetílico Éter difenílico Éter Metilico fenilico 
 
La nomenclatura de los éteres consiste en nombrar alfabéticamente los dos grupos 
alquilo que parten del oxígeno, terminando el nombre en éter. Veamos algunos 
ejemplos: 
 
OH
OH
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También se pueden nombrar los éteres como grupos alcoxi. 
 
 
Los éteres cíclicos se forman sustituyendo -CH2- del ciclo por -O-. Este cambio se 
indica con el prefijo oxa- . 
 
 
Si un grupo no tiene un nombre simple, puede nombrarse el compuesto como un alcoxi 
derivado: 
 
 
 
 
 
 
 
Nombrar los siguientes éteres: 
 
 
 
* 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
a. 1. Sustituyentes: fenil y metil 
 2. Nombre: Fenil metil éter 
 
b. 1. Sustituyentes: isopropil y metil 
 2. Nombre: Isopropil metill éter 
 
CH3CH2CH2CHCH2CH3
OCH3
C2H5O COOH CH2CH2
HO OC2H5
3-Metoxihexano Acido
p-etoxibenzoico
2-Etoxietanol
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c. 1. Sustituyentes: ciclopropil y metil 
 2. Nombre: Ciclopropil metil éter 
 
d. 1. Sustituyentes: etilo y propilo 
 2. Nombre: Etil propil éter 
 
e. 1. Sustituyentes: isopropilos 
 2. Nombre: Diisopropil éter 
 
f. 1. Cadena principal: ciclo de seis miembros (ciclohexano) 
 2. Numeración: otorga localizadores más bajos a sustituyentes 
 3. Sustituyentes: metóxido en 1,2 
 4. Nombre: 1,2-Dimetoxiciclohexano 
 
g. 1. Cadena principal: Tolueno 
 2. Numeración: metilo y metóxido en meta. 
 3. Sustituyentes: metóxido 
 4. Nombre: m-Metoxitolueno 
 
h. 1. Cadena principal: Benceno 
 2. Numeración: Comienza en el etoxi (antes alfabéticamente) 
 3. Sustituyentes: Etóxido en 1 y metóxido en 2. (Posición meta) 
 4. Nombre: m-Etoximetoxibenceno 
 
i. 1. Cadena principal: ciclo de 6 miembros (oxaciclohexano) 
 2. Numeración: comienza en el oxígeno, prosigue a la derecha para otorgar a los 
sustituyentes los menores localizadores. 
 3. Sustituyentes: cloro y metilo 
 4. Nombre: 4-Cloro-2-metiloxaciclohexano 
 
Éter di etílico, sustancia solvente usado en extracciones y en preparación de reactivos 
de Grignard, incluidos para este uso los éteres isopropilicos y n-butílicos. El éter etílico 
es un líquido incoloro e inflamable, muy usado como disolvente y durante años el 
anestésico volátil más empleado. Inmiscible en agua y relativamente no reactivo. La 
mayoría de las sustancias inorgánicas son insolubles en él y se emplea en la separación 
de alimentos. En el período post anestésico es irritante, causa náuseas y vómitos. Es 
muy higroscópico y más pesado que el aire, lo que lo hace peligroso por su 
inflamabilidad al manejarlo en el laboratorio. En recipientes abiertos forma, con el aire, 
peróxidos fácilmente explosivos. 
 
* Anisol, éter aromático de olor agradable que se usa en perfumería y preparación de 
feromonas de insectos. 
 
O
THF. Tetrahidro furano, 
El THF es un disolvente aprótico, moderadamente polar. Es capaz de disolver un amplio 
rango de compuestos. 
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El dietil éter puede ser a menudo sustituido por THF, especialmente cuando se requiere 
un mayor punto de ebullición. Así pues, el THF, como el dietil éter, es usado a menudo 
en hidroboraciones de alquenos. Ambos éteres tienen un átomo de oxígeno que puede 
coordinarse a un átomo de boro electro deficiente, formando un par ácido-base de 
Lewis. De forma similar, el THF o el dietil éter son utilizados habitualmente como 
disolventes para reactivos de Grignard debido a la habilidad del átomo de oxígeno de 
coordinarse con el átomo de magnesio del reactivo de Grignard (estabilizándolo). 
Actualmente el THF puede ser remplazado en reacciones organometálicas, por el 2-
metiltetrahidrofurano(un disolvente neotérico de origen renovable y benigno con el 
medio ambiente) obteniéndose mejores resultados para las reacciones de Grignard con 
reactivos bencílicos o arílicos. 
El THF es a menudo usado en la ciencia de polímeros. Por ejemplo, puede ser usado 
para disolver el caucho antes de determinar su masa molecular mediante cromatografía 
de exclusión por tamaño. 
El THF se usa ampliamente a nivel industrial como disolvente de resinas y plásticos en 
tintes, pinturas, barnices, pegamentos y recubrimientos, y en la industria alimentaria en 
la fabricación de envases para alimentos. 
Éteres corona. Hay éteres que contienen más de un grupo funcional éter (poliéteres) y 
algunos de éstos forman ciclos; estos poliéteres se denominan éteres corona. 
Pueden sintetizarse de distintos tamaños y se suelen emplear como ligandos, para 
complejar compuestos de este tipo. Suelen servir como transporte de cationes alcalinos 
para que puedan atravesar las membranas celulares y de esta forma mantener las 
concentraciones óptimas a ambos lados. Por esta razón se pueden emplear como 
antibióticos, como por ejemplo, la valinomicina. 
Otros compuestos relacionados son los criptatos, que contienen, además de átomos de 
oxígeno, átomos de nitrógeno. A los criptatos y a los éteres corona se les suele 
denominar "ionóforos". 
 
Poliéteres. Se pueden formar polímeros que contengan el grupo funcional éter. Un 
ejemplo de formación de estos polímeros: 
R-OH + n(CH2)O → R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-.. 
http://es.wikipedia.org/wiki/Hidroboraci%C3%B3n
http://es.wikipedia.org/wiki/Alqueno
http://es.wikipedia.org/wiki/Boro
http://es.wikipedia.org/wiki/Base_de_Lewis
http://es.wikipedia.org/wiki/Base_de_Lewis
http://es.wikipedia.org/wiki/Reactivo_de_Grignard
http://es.wikipedia.org/wiki/Magnesio
http://es.wikipedia.org/wiki/2-Metiltetrahidrofuranohttp://es.wikipedia.org/wiki/2-Metiltetrahidrofurano
http://es.wikipedia.org/wiki/Disolvente_neot%C3%A9rico
http://es.wikipedia.org/wiki/Recurso_renovable
http://es.wikipedia.org/wiki/Caucho
http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Cromatograf%C3%ADa_de_exclusi%C3%B3n_por_tama%C3%B1o&action=edit&redlink=1
http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Cromatograf%C3%ADa_de_exclusi%C3%B3n_por_tama%C3%B1o&action=edit&redlink=1
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Los poliéteres más conocidos son las resinas epoxi, que se emplean principalmente 
como adhesivos. Se preparan a partir de un epóxido y de un dialcohol. 
 
Una resina epoxi 
 Propiedades de los éteres. 
 
Derivados orgánicos del agua, en los cuales lo átomos de hidrógeno han sido 
reemplazados por fragmentos orgánicos, los cuales pueden ser radicales alquilo o arilos. 
De este modo, los éteres tienen casi la misma configuración geométrica que el agua. Los 
enlaces R – O – R´ tienen un ángulo de enlace aproximadamente tetraédrico (112º en el 
éter dimetílico) y el átomo de oxígeno tiene hibridación sp
3
. 
Los éteres son moléculas de estructura similar al agua y alcoholes. El ángulo entre los 
enlaces C-O-C es mayor que en el agua debido a las repulsiones estéricas entre grupos 
voluminosos. 
 
 
 
La presencia del átomo de oxígeno, electronegativo, hace que los éteres logren un ligero 
momento dipolar, por tanto sus puntos de ebullición serán poco más altos que los 
alcanos comparables. 
 
Los éteres son inertes a la mayoría de los reactivos, algunos de ellos reaccionen 
lentamente con el aire para formar peróxidos, compuestos que contienen enlaces O-O. 
Los peróxidos de éteres de bajo peso molecular, como el éter diisopropilico y el 
tetrahidrofurano son altamente explosivos y peligrosos. Su sensibilidad al aire, 
combinada con su volatilidad e inflamabilidad, hace que los éteres solventes 
potencialmente peligrosos a menos que sean manejados por personas experimentadas. 
 
Estos solventes son muy útiles en el laboratorio, pero deben manejarse con cuidado. 
Les éteres son líquidos ligeros, muy volátiles, de puntos de ebullición mucho menores 
que el de los alcoholes de que derivan, siendo los primeros éteres muy inflamables. Son 
compuestos estables e inactivos, por cuyo motivo se emplean como disolventes. Son 
isómeros de los alcoholes. 
 
La importante solubilidad en agua se explica por los puentes de hidrógeno que se 
establecen entre los hidrógenos del agua y el oxígeno del éter. 
 
http://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:Resina_epoxi.png
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Los éteres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones dipolo dipolo. 
Sin embargo, estas atracciones son mucho más débiles que las interacciones por puentes 
de hidrógeno. Los éteres, al no poder formar enlaces de hidrógeno entre sí, son más 
volátiles que los alcoholes con pesos moleculares semejantes, como se pone de 
manifiesto en la tabla que se da a continuación. 
 
 
ÉTER 
 
HIDROCARBURO 
 
T eb(ºC) 
 
T eb(ºC) 
Éter dimetilico 
Éter dietilico 
THF 
Metoxi-benceno 
Propano 
Pentano 
Ciclo pentano 
Etil-benceno 
25 
34,6 
65 
158 
-45 
36 
49 
136 
 
METODOS DE PREPARACIÓN 
 
 Éteres Simétricos 
 2 CH3 – CH2OH  
 CT
SOH
º140
42
 CH3 – CH2 – O – CH2 – CH3 + H2O 
 Alcoholes primarios 
 
El mecanismo de la reacción transcurre en las siguientes etapas: 
 
 
Uno de los alcoholes es secundario o terciario 
En este caso la reacción transcurre en condiciones más suaves, a través de mecanismos 
SN1. 
 
 
 
El mecanismo transcurre con formación de un carbocatión terciario de gran estabilidad 
 
Etapa 1. Protonación del alcohol terciario 
 
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Etapa 2. Formación del carbocatión por pérdida de agua 
 
 
 
Etapa 3. Ataque nucleófilo del metanol 
 
 
 Síntesis de Williamson 
 
 R – OH + NaH  R – ONa + H2 
 
 R – OMe + R´ – X  R – O – R´ + MeX 
 
 CH3 – CH2 ONa + CH3 – CH2 – CH2Cl  CH3–CH2– O-CH2-CH2–CH3 + NaCl 
 
La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio 
básico) es el método más importante para preparar éteres. Esta reacción es conocida 
como síntesis de Williamson. 
 
 
 
Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2. 
 
Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de hidrógenos β el 
rendimiento de Williamson es muy bueno. 
 
 
 
REACCIONES QUÍMICAS 
 
 Hidrohalogenación. Solo se puede usar ácido yodhídrico y bromhídrico. 
 
 R- O – R´ + HI  

OH
Cº100T
2 R – OH + R´ - X 
 
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 CH3-CH-COOH + HI  

OH
Cº100T
2 CH3CH2I + CH3-CH-COOH 
 I I 
 OCH2CH3 OH 
 
 C6H5OCH2CH3 + HBr  
OH
REFLUJO
2 C6H5OH + Br CH2CH3 
 
ETERES CÍCLICOS: EPÓXIDOS 
 
Poseen el grupo funcional oxirano, el cual está constituido por un anillo de tres 
miembros que contiene oxígeno. 
 
El más importante es el epóxido de etileno que sirve para la manufactura del etelinglicol 
el cual en solución se lo utiliza para fumigar granos o semillas. 
 
En el caso de los epóxidos la característica más relevante es la tensión del anillo, debida 
a ángulos de enlace muy distantes a los 109º. 
 
 
 
 
Importancia de los epóxidos. La mayoría de las sustancias antimicrobianas en los 
alimentos tienen un efecto más inhibidor que letal, hay excepciones con los óxidos de 
etileno y propileno. 
 
Los epóxidos son ésteres cíclicos reactivos que destruyen todas las formas de 
microorganismo, incluyendo esporas y virus, es decir, son 
esterilizantes químicos usados en alimentos de baja humedad y en los materiales de 
envasado aséptico, para lograr el contacto directo con los microorganismo son utilizados 
en estado de vapor; después de una exposición adecuada, el epóxido residual no 
reaccionante se elimina por medio de una corriente de aire. 
 
Según su campo de aplicación pueden ser clasificadas en tres grandes grupos: 
 
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 Se utilizan para: abrasivos, materiales de fricción, textil, fundición, filtros, lacas y 
adhesivos. 
 Para madera y aislantes (RFMA) tienen su campo de aplicación en: lanas 
minerales, impregnaciones, materiales de madera, espumas. 
 Para polvos de moldeo (PM), que son suministradores de las industrias eléctrica, 
automovilística y electrodoméstica. 
 
Propiedades Físicas. Son compuestos polares con puntos de ebullición menores que los 
de los alcoholes y más altos que los éteres; son solubles en agua. 
Propiedades Químicas. Los epóxidos sufren con gran facilidad reacciones catalizadas 
por ácidos y pueden ser degradados por bases; los enlaces resultan más débiles que un 
éter ordinario y la molécula menos estable, por lo que generalmente se produce la 
apertura del anillo. 
 
Métodos de preparación. 
2 CH2 = CH2 + O2  
 CT
Ag
º300
20
 2 
CH
2
 - CH
2
O 
 
Los alquenos reaccionan con perácidos (peroxiácidos) para formar epóxidos. Los 
epóxidos son ciclos de tres miembros que contienen oxígeno. 
 
 
 
El reactivo más habitual en esta reacción es el ácido peroxiacético, aunque también 
puede utilizarse MCPBA. Los disolventes más usados son diclorometano y cloroformo. 
 
La epoxidación de alquenos es quimioselectiva, reaccionando mejor con los alquenos 
más sustituidos 
 
 
También presenta una elevada diastereoselectividad, epoxidando mejor la cara menos 
impedida del alqueno. 
 
 
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El mecanismo de la epoxidación de alquenos es concertado, transcurriendo en una única 
etapa.A partir de halohidrinas: 
 
 CH3 CH=CH2 + Cl2 + H2O → CH3 CHCl CH2 OH + HCl 
 
 CH3 CHCl CH2 OH + NaOH → CH3 CH – CH2 + NaCl + H2O 
 \ / 
 O 
La conversión de halohidrinas en epóxidos por la acción de una base es una 
adaptación de la síntesis de Williamson. Se obtiene un compuesto cíclico porque el 
alcohol y el halogenuro casualmente forman parte de la misma molécula. En 
presencia del hidróxido existe una pequeña proporción del alcohol como 
alcóxido, que desplaza al ion halogenuro de otra parte de la misma molécula 
para generar el éter cíclico. 
 
REACCIONES QUÍMICAS 
 
 Apertura en medio ácido 
 
 
 + H2O  
ÁCIDO
 
 
 
+ CH3OH  
ÁCIDO
 
 
 
 +  
ÁCIDO
 
 
La hidrólisis de los epóxidos catalizada por ácidos da lugar a glicoles con 
estereoquímica anti. La estereoquímica anti se debe al ataque del agua por el lado 
posterior del epóxido protonado. 
O
CH
2
-CH
2
OH OH
O
CH
2
-CH
2
-O-CH
3
OH
O
OH CH2-CH2-O-
OH
Ing. Lucía E. Jiménez T. 16 
 
 
El ácido protona al oxígeno del epóxido y el agua ataca y abre el anillo en una reacción 
SN2 seguida de una desprotonación. La reacción produce una mezcla enantiomérica de 
trans-1,2-diol. 
El ataque del nucleófilo se produce sobre el carbono más sustituido previa protonación 
del oxígeno. La apertura es más fácil puesto que el oxígeno protonado se comporta 
como buen grupo saliente. 
 
Etapa 1. Protonación del epóxido 
 
Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua sobre el carbono mas sustituido 
 
Etapa 3. Desprotonación 
 
 
 
 Formación de halohidrinas 
 
 CH3 CH - CH2 + HBr  
ETER CH3 – CHOH – CH2Br 
Ing. Lucía E. Jiménez T. 17 
 
 \O/ 
 Reacción de Grignard 
 CH2 - CH2 + CH3 – CH2 – MgBr + H2O  
ETER
 CH3 – CH2 – CH2 – CH2 OH 
 O 
 
Los reactivos de Grignard (organometálicos de magnesio) y los organolíticos reaccionan 
con oxaciclopropano para dar un alcohol primario. 
 
 
 
El metillitio ataca al oxaciclopropano [1] para formar propan-1-ol [2] 
 
 
 Apertura con bases 
 
 + CH3-O-Na  
NaOH 
 
 
 +  NaOH 
 
 
 + NH3  
NaOH 
 
 Obtención de alcoholes. Los alcoholes se pueden obtener por apertura de 
epóxidos (oxaciclopropanos). Esta apertura se puede realizar empleando el 
reductor de litio y aluminio. 
 
 
 
El oxaciclopropano [1] se transforma por reducción con hidruro de litio y aluminio en 
etanol [2]. 
 
O
CH
2
-CH
2
-O-CH
3
OH
O
O-Na CH2-CH2-O-
OH
O
CH
2
-CH
2
-NH
2
OH
Ing. Lucía E. Jiménez T. 18 
 
El mecanismo el mecanismo de la reacción comienza con el ataque el hidruro 
procedente del reductor sobre el carbono polarizado positivamente del epóxido, para 
terminar con la protonación del alcóxido 
 
 
 
TIOLES, SULFUROS Y DISULFUROS 
 
El azufre está justamente debajo del oxígeno en la tabla periódica. Muchos compuestos 
orgánicos con oxígeno tienen análogos que contienen azufre. El análogo con azufre de 
un alcohol se llama alcanotiol, sencillamente tiol, o su nombre más antiguo, 
mercaptano. El grupo –SH se llama grupo tilo o grupo sulfhidrilo. 
 
 CH3 SH metanotiol CH3 CH2 CH CH3 2-butanotiol; 2-butilmercaptano 
 metilmercaptano I 
 HS 
CH3CH=CHCH2-HS 2-buteno-1-tiol 
Etanotiol 
2, 5- dimetil-1,1,3,4-tetratiol-heptano 
 
Ácido 3-mercaptopropanoico ó ácido 3-tiolpropanoico 
 
3-Metilbutano-1-tiol 
Ing. Lucía E. Jiménez T. 19 
 
 
A veces se emplean nombres comunes: 
tiofenol o fenilmercaptano 
El término mercaptano viene del latín mercurius captans, que significa 'capturado por 
mercurio', debido a que el grupo –SH se une estrechamente al elemento mercurio. 
Muchos tioles son líquidos incoloros que tienen un olor parecido al del ajo. El olor de 
tioles es a menudo fuerte y repulsivo, en particular los de bajo peso molecular. Los 
tioles se unen fuertemente a las proteínas de la piel y son responsables de la intolerable 
persistencia de olores producidos por las mofetas. Los distribuidores de gas natural 
comenzaron añadiendo diversas formas de tioles acres, por lo general etanotiol, al gas 
natural que es inodoro. Los tioles son también responsables de una clase de fallos en los 
vinos causados por la reacción no deseada entre el azufre y la levadura. Sin embargo, no 
todos los tioles tienen olores desagradables. Por ejemplo, los mercaptanos del pomelo 
son un tiol monoterpenoide responsables del aroma característico de este. 
Las secreciones malolientes de la mofeta están compuestas principalmente de 3-metil-1-
butanotiol y 2-buteno-1-tiol con pequeñas cantidades de otros tioles. Los mercaptanos 
son producidos en laboratorios, derivados del petróleo. 
Se usan en la producción de: 
 Pulpa de madera 
 Disulfuro de carbón 
 Insecticidas y fungicidas 
 Agentes blanqueadores 
 Hule vulcanizado 
 Detergentes 
 Productos farmacéuticos 
 Colorantes 
Entre los nuevos usos se encuentran: 
 El de diluyente para asfalto de pavimentación 
 En concretos y morteros de azufre 
 En trabajos de plantas y de suelos 
 En Baterías metálicas de azufre 
 En aislantes de azufre como espuma. 
 
La nariz humana es muy sensible a estos compuestos y puede detectar su presencia a 
niveles de 0.02 ppm de tiol. Analizando sus propiedades físicas y comparándoles con 
http://es.wikipedia.org/wiki/Lat%C3%ADn
http://es.wikipedia.org/wiki/Mercurio_%28elemento%29
http://es.wikipedia.org/wiki/Olor
http://es.wikipedia.org/wiki/Allium_sativum
http://es.wikipedia.org/wiki/Prote%C3%ADna
http://es.wikipedia.org/wiki/Mephitidae
http://es.wikipedia.org/wiki/Gas_natural
http://es.wikipedia.org/wiki/Levadura
http://es.wikipedia.org/wiki/Citrus_x_paradisi
http://es.wikipedia.org/wiki/Terpeno
Ing. Lucía E. Jiménez T. 20 
 
los alcoholes, se considera que los tioles son ácidos sustancialmente más fuertes que los 
alcoholes. El azufre es menos electronegativo que el oxígeno; por consiguiente, los 
átomos de azufre forman enlaces de hidrógeno más débiles que los átomos de oxígeno. 
Por esta razón son moléculas más volátiles que el agua y que los alcoholes análogos. 
 
Métodos de preparación de tioles. 
 
CH3I + H2S  CH3 HS + HI 
 
Reacciones químicas. 
 
 Obtención de ácidos sulfónicos. La oxidación por reactivos más poderosos 
como el hipoclorito de sodio o peróxido de hidrógeno resulta en ácidos 
sulfónicos (RSO3H). 
 R-SH + 2H2O2 → RSO3H + H2O + H2 
 Obtención de tiolatos. Los tioles son más ácidos que el agua, por tanto los 
iones tiolato se generan fácilmente mediante la reacción de un tiol con hidróxido 
acuoso. 
 CH3CH2-HS + NaOH → CH3CH2- SNa + H2O 
 Etanotiolato de sodio 
 Obtención de sulfuros. Los sulfuros también son conocidos como tioéteres 
porque son compuestos análogos a los éteres. Igual que los tioles, los sulfuros 
tienen olores fuertes característicos, muy desagradables. Los sulfuros se 
nombran igual que los éteres, sustituyendo la palabra éter por sulfuro en los 
nombres comunes. En la nomenclatura IUPAC el término alcoxí se sustituye por 
alquiltio. 
 CH3-S-CH3 Sulfuro de dimetilo; Dimetil tioéter 
 Sulfuro de metilo-fenilo; Metil-fenil tioéter 
 2-metil-4-etiltio-2-penteno 
 CH3 HS  
H
 CH3 S
-
  
ICH3 CH3 S CH3 + I
-
 
 
 CH3CH2- S-Na + CH3CH2 CH2-Br → CH3CH2- S- CH2CH2 CH3 + NaBrMetil-propil tioéter 
 
 
Los sulfuros son mucho más reactivos que los éteres. 
 
S-CH
3
CH
3
-C=CH-CH-CH
3
CH
3
S-CH
2
-CH
3
http://es.wikipedia.org/wiki/Hipoclorito_de_sodio
http://es.wikipedia.org/wiki/Per%C3%B3xido_de_hidr%C3%B3geno
Ing. Lucía E. Jiménez T. 21 
 
Reacciones químicas de los sulfuros. En un sulfuro, el azufre tiene dos pares de 
electrones solitarios, por lo que pueden formar enlaces adicionales con otros átomos. 
Particularmente forma enlaces fuertes con el oxígeno, y los sulfuros se oxidan 
fácilmente a sulfóxidos y a sulfonas. 
  
COOHCH
OH
3
22
 Dietil sulfoxido 
El dimetil sulfoxido (DMSO) se prepara industrialmente por oxidación de aire de 
sulfuro de dimetilo, también es un subproducto de la industria del papel. El DMSO es 
un disolvente único versátil, pero no forma enlace de hidrogeno en estado puro. Es un 
disolvente poderoso para iones inorgánicos y compuestos orgánicos. Los reactivos con 
frecuencia realizan su reactividad en DMSO al compararlo con la que realizan en 
disolventes alcohólicos. 
El DMSO penetra fácilmente la piel y sé a usado para promover la absorción epidérmica 
de fármacos; sin embargo, el DMSO puede causar la absorción de suciedad y veneno. 
Algo común en los que trabajan con DMSO es cuando les salpica en las manos, pueden 
percibir su olor. 
  
COOHCH
OH
3
22
 Dietil sulfona 
 
 Obtención de Disulfuros. 
Cuando un tiol se trata con oxidantes suaves (I), sufre una reacción de acoplamiento 
para formar un disulfuro, compuesto que contiene el enlace S-S. Esta reacción puede 
invertirse, tratando el disulfuro con un reductor (Li en NH3 líquido) 
 
2CH3 CH2 HS 
)(O CH3 CH2 S-S CH2 CH3 
 
2CH3 CH2 HS 
)(H CH3 CH2 S-S CH2 CH3 
Dado que es el grupo funcional del aminoácido cisteína, el grupo tiol desempeña un 
papel importante en los sistemas biológicos. Cuando los grupos tiol de dos residuos de 
cisteína (como en monómeros o unidades constituyentes) se acercan uno al otro durante 
el plegamiento de proteínas, una reacción de oxidación puede crear una unidad de 
cistina con un enlace disulfuro (-S-S-). Estos pueden contribuir a la estructura terciaria 
de una proteína si las císteinas forman parte de una misma cadena peptídica o contribuir 
a la estructura cuaternaria de proteínas multiméricas formando fuertes enlaces 
covalentes entre diferentes cadenas de péptidos. Por ejemplo las cadenas pesadas y 
ligeras de los anticuerpos se mantienen unidas por puentes disulfuro y los pliegues en el 
pelo rizado son producto de la formación de cistina. Los productos químicos utilizados 
en el alisamiento del cabello son reductores de puentes disulfuro de cistina a cisteína 
con grupos sulfhidrilo libres, mientras que los productos químicos utilizados en el 
cabello rizado son oxidantes que oxidan los grupos sulfhidrilo de la cisteína y forman 
puentes disulfuro de cistina. Los grupos sulfhidrilo en el sitio activo de una enzima 
pueden formar enlaces no covalentes con la enzima y el sustrato, lo que contribuye a la 
CH
3
-CH
2
-S-CH
2
-CH
3 CH3-CH2-S-CH2-CH3
O
CH
3
-CH
2
-S-CH
2
-CH
3
O
CH
3
-CH
2
-S-CH
2
-CH
3
O
O
http://es.wikipedia.org/wiki/Amino%C3%A1cido
http://es.wikipedia.org/wiki/Ciste%C3%ADna
http://es.wikipedia.org/wiki/Plegamiento_de_prote%C3%ADnas
http://es.wikipedia.org/wiki/Cistina
http://es.wikipedia.org/wiki/Enlace_disulfuro
http://es.wikipedia.org/wiki/Estructura_terciaria
http://es.wikipedia.org/wiki/Estructura_cuaternaria
http://es.wikipedia.org/wiki/P%C3%A9ptido
http://es.wikipedia.org/wiki/Anticuerpo
http://es.wikipedia.org/wiki/Sitio_activo
Ing. Lucía E. Jiménez T. 22 
 
actividad catalítica. Los residuos de cisteína del sitio activo son la unidad funcional en 
proteasas de cisteína. 
 
 
 
Problemas resueltos. 
Sugiera secuencias cortas y eficientes, adecuadas para preparar cada uno de los 
siguientes compuestos a partir de los materiales mencionados y de cualquier otro 
reactivo orgánico o inorgánico necesarios: 
 
 
http://es.wikipedia.org/wiki/Catalisis
http://es.wikipedia.org/wiki/Proteasa
Ing. Lucía E. Jiménez T. 23 
 
 
 
 
 
 
Ing. Lucía E. Jiménez T. 24