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SALES DE DIAZONIO QUÍMICA ORGÁNICA II AÑO 2020 OBJETIVO GENERAL Conocer la estructura, propiedades químicas, reacciones de caracterización de las sales de diazonio y sus usos en la industria. • Escribir la estructura, clasificación y nomenclatura de las sales de diazonio. • Analizar ecuaciones donde se ilustren las reacciones de desplazamiento y copulación de las sales de diazonio. OBJETIVOS ESPECIFICOS Cuando se trata de una amina primaria, disuelta o suspendida en un ácido mineral acuoso con nitrito de sodio, se genera una sal de diazonio. Preparación de las Sales de Diazonio Puesto que estas se descomponen lentamente aun en baño de hielo, sus soluciones una vez preparadas, se emplean de inmediato. Preparación de las Sales de Diazonio NOMENCLATURA Cuando el grupo aromático es el benceno o naftaleno; se nombran mencionando primero el anión, seguido del nombre bencendiazonio o naftalendiazonio respectivamente. REACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIO Las sales de diazonio dan gran número de reacciones y pueden agruparse en dos tipos: Reemplazo: en la que se pierde nitrógeno como N2 y en su lugar queda otro átomo o grupo. Copulación: Donde el nitrógeno queda retenido REACCIONES DE REEMPLAZO DE LAS SALES DE ARILDIAZONIO Las sales de arildiazonio son extremadamente útiles en síntesis debido a que el grupo diazonio (N2 +) puede remplazarse por nucleófilos. Reacción General NU: F, Cl, Br, I, CN,OH,H R EA C C IO N ES D E R EEM PLA ZO D E LA S SA LES D E D IA ZO N IO REEMPLAZO POR CLORO, BROMO O CIANURO: LA REACCIÓN DE SANDMEYER El reemplazo del grupo diazonio por Cl, Br o CN se realiza mezclando la solución de la sal de diazonio recién preparada con Cloruro Bromuro o cianuro cuproso. A este procedimiento se le denomina Reacción de Sandmeyer. REEMPLAZO POR FLÚOR Y YODO Los yoduros de arilo se obtienen tratando la sal de diazonio con KI Cuando la sal de diazonio es tratada con ácido fluorobórico (HBF4), precipita el fluoroborato de diazonio. Si la sal precipitada es calentada se descompone en un fluoruro de arilo. REEMPLAZO POR OH: HIDRÓLISIS La hidrolisis ocurre cuando una solución ácida de la sal de diazonio es calentada. El grupo hidroxilo del agua reemplaza al N2, el producto es un fenol. REEMPLAZO POR H: El reemplazo del grupo diazonio por H puede lograrse por medio de varios agentes reductores; el más útil de éstos es el ácido hipofosforoso. Sencillamente se deja en contacto con éste ácido la solución de la sal de diazonio; se pierde nitrógeno y el ácido hipofosforoso se oxida a fosforico. Copulación de sales de diazonio síntesis de azocompuestos Las sales de diazonio pueden reaccionar con ciertos compuestos aromáticos para dar productos de fórmula general Ar-N=N-Ar´ llamados Azocompuestos. Mediante una reacción conocida como Copulación, en la que se retiene el grupo diazonio en el producto contrario que en las reacciones de reemplazo donde se pierde el nitrógeno. Copulación de sales de diazonio síntesis de azocompuestos Debido a que son electrófilos débiles, las sales de diazonio solo reaccionan con anillos fuertemente activados, como los derivados de la anilina y el fenol Fuertemente Activado REACCIONES DE COPULACIÓN La reacción ocurre casi siempre en la posición para, pero cuando esta se encuentra ocupada ocurre en la posición orto LIMITANTES DE LA REACCIÓN La presencia de grupos atractores de electrones en el anillo del nucleófilo (fenol o amina) impide que la reacción se lleve a cabo. LIMITANTES DE LA REACCIÓN Los sustituyentes atractores de electrones presentes en la sal de diazonio no afectan la sustitución aromática electrofílica para formar el azocompuesto. LIMITANTES DE LA REACCIÓN Importancia a nivel industrial Los azocompuestos pueden ser intensamente amarillos, naranjas, rojos, azules e incluso verdes, dependiendo de la estructura de la sustancia. Por sus colores son utilizados como colorantes y como indicadores ácido-base. Tartrazina Amarillo No. 5 http://diariocorreo.pe/ciudad/cuidado-con-la-tartrazina-un-colorante-de-cuidado-572886/ http://diariocorreo.pe/ciudad/cuidado-con-la-tartrazina-un-colorante-de-cuidado-572886/ Importancia a nivel industrial Amarillo de Metilo Naranja de metilo Importancia a nivel industrial http://diariocorreo.pe/ciudad/cuidado-con-la-tartrazina-un-colorante-de-cuidado-572886/ http://diariocorreo.pe/ciudad/cuidado-con-la-tartrazina-un-colorante-de-cuidado-572886/
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