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PROPIEDADES COLIGATIVAS Marco Antonio Quezada Sosa Fisicoquímica I MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 4.1 Aumento en el punto de ebullición La temperatura de ebullición de un líquido es aquélla a la cual su presión de vapor iguala a la atmosférica. Un disolvente tiene menor número de partículas que se convierten en gas por la acción de las moléculas del soluto en la superficie. Esto provoca el aumento del punto de ebullición, pues la presión de vapor se igualará a la presión atmosférica a mayor temperatura. Así: El aumento del punto de ebullición ∆Teb se obtiene por la diferencia entre la temperatura de ebullición de la disolución (TebSln) y la temperatura de ebullición del disolvente puro (T⁰ebDisolv). Cualquier disminución en la presión de vapor (como al añadir un soluto no volátil) producirá un aumento en la temperatura de ebullición. La elevación de la temperatura de ebullición es también proporcional a la fracción molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullición (∆Teb) es proporcional a la concentración molar del soluto: Donde Ke es la constante ebulloscópica que establece el descenso del punto de ebullición de una disolución 1 molar y es propia de cada disolvente y está tabulada. La constante ebulloscópica (Ke) es característica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 0.52 °C/mol/Kg o bien 0.52 °c/m. Esto significa que una disolución molar de cualquier soluto no volátil en agua manifiesta una elevación ebulloscópica de 0.52 °C. Ke también puede escribirse como Kb y puede calcularse a partir de: MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 Donde M es el peso molecular del solvente, R es la constante de los gases ideales, T°eb es la Temperatura estándar de ebullición del solvente puro y ∆Hvap es el calor latente de vaporización del solvente. 4.2 Disminución en el punto de congelación El punto de congelación es la temperatura a la cual las presiones de vapor del líquido y del sólido son iguales, provocando que el líquido se convierta en sólido. En una solución, la solidificación del solvente se producirá cuando éste rompa sus interacciones con el soluto y se enlace nuevamente como si estuviera puro. Para ello la temperatura debe bajar más que el punto en el cual el disolvente puro se congelaría, por lo tanto, el punto de congelación de una disolución es siempre más bajo que el disolvente puro y directamente proporcional a la concentración del soluto. El descenso del punto de congelación está dado por: Siendo TC°Disolv el punto de congelación del solvente puro y TCSln el punto de congelación de la disolución. MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 La temperatura de congelación de las disoluciones es más baja que la temperatura de congelación del disolvente puro. La congelación se produce cuando la presión de vapor del líquido iguala a la presión de vapor del sólido. Experimentalmente, también se observa que: Donde Kc es la constante crioscópica que representa el descenso del punto de congelación de una solución 1 molar y es propia de cada disolvente y esta tabulada. Para el agua, este valor es 1.86 °C/mol/Kg o 1.86 °C/m. Esto significa que las disoluciones molares (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 °C. Análogamente a la constante ebulloscópica Ke o Kb, la Kc también pude encontrarse como Kf y puede calcularse a partir de: Donde M es el peso molecular del solvente, R es la constante de los gases ideales, TC° es la Temperatura estándar de congelación del solvente puro y ∆Hf es el calor latente de fusión del solvente. 4.3 Disminución de la presión de vapor La disminución de la presión de vapor de un solvente con la disolución en él de un soluto no volátil, fue establecida por Raoult, y cuya ley establece que: “La disminución es proporcional a la fracción molar del soluto; o que la presión de vapor de la solución será proporcional a la fracción molar del solvente.” La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil. MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 Este efecto es el resultado de dos factores: o La disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre. o La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil. Este efecto es el resultado de dos factores: • La disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre. • La aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del disolvente, dificultando su paso a vapor. Si un soluto es no volátil la presión de vapor de su disolución es menor que la del disolvente puro. Así que la relación entre la presión de vapor y presión de vapor del disolvente depende de la concentración del soluto en la disolución. Esta relación está dada por la ley de Raoult, que establece que la presión parcial de un disolvente sobre una disolución está dada por la presión de vapor del disolvente puro, multiplicada por la fracción molar del disolvente en la disolución. Una fuerza motora en los procesos físicos y químicos es el incremento del desorden: a mayor desorden creado, más favorable es el proceso. La vaporización aumenta el desorden de un sistema porque las moléculas en el vapor no están tan cercanamente empacadas y por lo tanto tienen menos orden que las del líquido. Como en una disolución está más desordenada que el disolvente puro, la diferencia en el desorden entre una disolución y un vapor es menor que la que se da entre un disolvente puro y un vapor. Así las moléculas del líquido tienen menor tendencia a abandonar el disolvente para transformarse en vapor La presión de vapor se define como la fuerza ejercida por moléculas gaseosas de un material, sobre la superficie de ese mismo material. Es decir, existe un equilibrio entre la fase líquida y gaseosa. MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 El proceso de vaporización, al igual que el de condensación, se produce habitualmente en la cotidianidad. La disminución es proporcional a la fracción molar del soluto; o que la presión de vapor de la solución será proporcional a la fracción molar del solvente. DONDE: o ΔP° = Disminución o variación de la presión de vapor o P° ste = Presión de vapor del solvente puro o P°Soluc = Presión de vapor de la solución o Xsto = Fracción molar del soluto o Xste = Fracción molar del solvente USOS o El descenso crioscópico puede ser usado para determinar la actividad de un soluto en solución o su grado de disociación en un solvente dado. o Es gracias al descenso crioscópico que se puede usar sal común para fundir nieve, hielo o escarcha simplemente espolvoreándolo. o El fenómeno tiene importantes consecuencias en el caso del agua de mar, porque la respuesta al enfriamiento intenso del agua del océano, como ocurre en el invierno de las regiones polares, es la separación de una fase sólida flotante de agua pura. Es así como se forma la banquisa en torno a la Antártida o al océano Ártico, como un agregado compacto de hielo puro de agua, con salmuera llenando los intersticios, y flotando sobre una masa de agua líquida a menos de 0ºC (hasta un límite de - 1,9ºC para una salinidad del 3.5%). o El descenso crioscópico ha encontrado aplicaciones prácticas fuera de los laboratorios de investigación, como en el uso de anticongelantes para evitar que los circuitos de refrigeración de los motores de los MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 vehículos o los mismos combustibles se congelen cuando las temperaturas bajan en invierno, para la determinación de la adulteración de la leche con agua, para la preparación de disoluciones en la industria farmacéutica, para análisis clínicos de y orina, etc. o El descenso crioscópicose utiliza en la industria para determinar masas moleculares de productos químicos que se fabrican, al igual que se hace a nivel de laboratorio. También se emplea para controlar la calidad de los líquidos: la magnitud del descenso crioscópico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que puede tener un producto: a mayor descenso crioscópico, más impurezas contiene la muestra analizada. 4.4 Presión osmótica La presión osmótica es la propiedad coligativa más importante por sus aplicaciones biológicas, pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusión y de ósmosis. Al poner en contacto dos disoluciones de diferente concentración a través de una membrana semipermeable se producirá el paso del disolvente desde la disolución más diluida hacia la más concentrada, fenómeno conocido como ósmosis. MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 Difusión es el proceso mediante el cual las moléculas del soluto tienen a alcanzar una distribución homogénea en todo el espacio que les es accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo. En Biología es especialmente importante el fenómeno de difusión a través de membranas, ya que la presencia de las membranas biológicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares. La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de difusión de solutos, que dependerán fundamentalmente de la relación entre el diámetro de los poros de la membrana y el tamaño de las partículas disueltas. Las membranas se clasifican en cuatro grupos: o Impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente o Semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero sí del agua o Dialíticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales o Permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos; sólo son impermeables a las dispersiones gruesas. En Biología y en Fisiología, al hablar de disolvente nos referimos al agua, pero los solutos pueden ser: o Coloidales (proteínas, polisacáridos) o Verdaderos de tipo molecular (glucosa, urea) o Verdaderos de tipo salino (NaCl, KHCO3) Se define la presión osmótica como la tendencia a diluirse de una disolución separada del disolvente puro por una membrana semipermeable. Un soluto ejerce presión osmótica al enfrentarse con el disolvente sólo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los separa. La presión osmótica de una disolución equivale a la presión mecánica necesaria para evitar la entrada de agua cuando está separada del disolvente por una membrana semipermeable. Para medir la presión osmótica se utiliza el osmómetro que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 con un émbolo en la parte superior. Si se introduce una disolución en el recipiente y se sumerge en agua destilada, el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presión capaz de elevar el émbolo hasta una altura determinada. Sometiendo el émbolo a una presión mecánica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolución, y el valor de esta presión mecánica mide la presión osmótica. Las leyes que regulan los valores de la presión osmótica para disoluciones muy diluídas (como las que se manejan en Biología) son análogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H. Van t'Hoff, premio Nobel de Química en 1901, y se expresan mediante la siguiente fórmula: Donde π representa la presión osmótica, [M] es la molaridad de la disolución, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta. Comparando la presión osmótica de dos disoluciones se pueden definir tres tipos de disoluciones: o Disoluciones isotónicas son aquéllas que manifiestan la misma presión osmótica que la disolución de referencia o Disoluciones hipotónicas son aquéllas que manifiestan menor presión osmótica que la disolución de referencia o Disoluciones hipertónicas son aquéllas que manifiestan mayor presión osmótica que la disolución de referencia MARCO ANTONIO QUEZADA SOSA 18070959 4.5 Aplicaciones de las propiedades coligativas en las soluciones de la vida diaria o Conservación de frutas y hortalizas o Conservas y encurtidos o Evitar la formación de hielo en las carreteras, cuando las temperaturas son muy bajas en el invierno, al adicionar sal CaCl2 que se disuelve y forma una salmuera. o Conservación de los productos de la pesca en salmueras por debajo del punto de congelación del agua. Evita que el producto se congele y quede libre de la acción de los microorganismos. o Evitar la evaporación y congelación del agua en los radiadores de los carros al adicionar etilenglicol. o Personas que requieren de reposición de fluidos corporales o nutrimentos como sangre, glucosa, vitaminas, minerales, etc. Estas soluciones deben ser isotónicas con respecto a nuestros fluidos. 4.1 Aumento en el punto de ebullición 4.2 Disminución en el punto de congelación 4.3 Disminución de la presión de vapor USOS 4.4 Presión osmótica 4.5 Aplicaciones de las propiedades coligativas en las soluciones de la vida diaria
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