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Equilibrio ácido base SOLUCIONES REGULADRAS Equilibrio Químico Es la principal ley que rige a la química analíticaLey de acción de masa Teorías Ácido Base BRONSTED-LORRY Reacciones ácido-base como reacciones de transferencia de protones. ÁCIDOS BASES CONJUGADOS: par de especies relacionados por la pérdida o ganancia de un H+. Para especies neutras o iones Constante de basicidad Constante de acidez Electrolitos Débiles Experimentan disociación reversible cuando se disuelven en agua Estudiar el equilibrio entre moléculas no disociadas y los iones de dichos electrolitos Producto iónico del agua Agua pura o solución acuosa diluida Concentración de ion Hidrógeno y pH Relación entre Ka y Kb Ejemplo: par conjugado ácido base NH4+/NH3 Autoionización del agua REGLA: Cuando se suman dos reacciones para dar una tercera, la constante de equilibrio de esa tercer reacción es igual al producto de las constantes de equilibro de las reacciones 1 y 2. Producto iónico del agua Ka x Kb = Kw El producto de la Kd ácida de un ácido y la Kd básica de su base conjugada es el producto iónico del agua 1 X 10 -14 Propiedades ácido base de las sales en solución Electrolitos más comunes ÁCIDOS, BASES Y SALES ELECTOLITOS FUERTES Las propiedades ácido – base de las soluciones SALINAS se debe al comportamiento de sus CATIONES y ANIONES Reaccionan con H2O para genera H+ u OH- HIDRÓLISISProceso por el cual el catión o anión de una SAL, siempre que proceda de un ácido o base débil, reacciona con agua generando su base o ácido conjugado Disociación completa en iones Las soluciones SALINAS pueden ser ácidas o básicas Exhiben propiedades ácidas o básicas Casos: las sales se pueden clasificar en 4 grupos principales 1. Sales derivadas de ácido fuerte y base fuerte 2. Sales derivadas de base fuerte y ácido débil 3. Sales derivadas de base débil y ácido fuerte 4. Sales derivadas de base débil y ácido débil 1. Sales derivadas de ácido débil y base fuerte Constante de hidrólisis, grado de hidrólisis y cálculo de pH 2. Sales derivadas de ácido fuerte y base débil Constante de hidrólisis, grado de hidrólisis y cálculo de pH 3. Sales derivadas de ácido débil y base débil Ejemplo: solución de un ácido débil y una sal soluble del mismo ácido ¿Qué ocurre si alteramos el equilibrio de un electrolito débil con su base/ácido conjugado? Efecto ion común “Ocasiona la disminución de disociación de un electrolito débil cuando se agrega a la solución un electrolito fuerte que tiene un ion en común con el electrolito débil” CH3COOH ↔ CH3COO - + H+ CH3COONa CH3COO - + Na+ La adición de CH3COO- desplaza el equilibrio y reduce H+ 2. Sales derivadas de base fuerte y ácido débil CH3COOH CH3COONa H2O ¿Qué ocurre si alteramos el equilibrio de un electrolito débil con su base/ácido conjugado? La ionización de una BASE débil también disminuye por la adición de un ion común. ¿Qué ocurre si alteramos el equilibrio de un electrolito débil con su base/ácido conjugado? Efecto ion común NH4Cl NH4 + + Cl- La adición de CH3COO- desplaza el equilibrio y reduce OH- NH3 + H20 ↔ OH - + NH4 + 3. Sales derivadas de base débil y ácido fuerte Soluciones Amortiguadoras A las mezclas que contienen un par conjugado ácido-base débil se las denomina soluciones amortiguadoras, buffer o tampón, esta nomenclatura se debe a que resisten cambios de pH cuando se les agrega ácido o base. Aplicaciones en laboratorios y en medicina Proporcionan un medio para estabilizar pH de soluciones acuosas como el plasma sanguíneo, agua marina, detergentes, savia y mezclas de reacción. pH=7,4 Su utilizan para: • Calibrar peachímetros • Cultivar bacterias • Controlar el pH de soluciones en las que se llevan a cabo reacciones químicas • Administrar a pacientes hospitalizados vía intravenosa pH=8,4 ¿CÓMO SE LOGRA ESTO? Es necesario que las especies ácidas y básicas de la solución reguladora no se consuman unas a otras en una reacción de neutralización. Usando siempre pares ácido base conjugados, los cuales no van a reaccionar entre sí en una reacción de neutralización. Composición y acción de las soluciones amortiguadoras Las soluciones amortiguadoras resisten cambios de pH porque contienen tanto una especie ácida que neutraliza los OH-, como una especie básica que neutraliza los H+. Ejemplo: ¿Qué pasa si agregamos gotas de ácido fuerte o base fuerte a la siguiente solución amortiguadora? HA (ácido débil) dona H+ cuando se agrega una base fuerte A- (base conjugada) acepta H+ cundo se agrega un ácido fuerte ¿POR QUÉ? CH3COOH(ac) + H2O ↔ CH3COO - + H3O + NH3 + H20 ↔ OH - + NH4 + Si se agrega una gota de ácido al agua pura, pH cambia de forma significativa. Si se agrega una gota de ácido a una solución amortiguadora, el pH difícilmente cambia. Composición y acción de las soluciones amortiguadoras Las soluciones amortiguadoras resisten cambios de pH porque contienen tanto una especie ácida que neutraliza los OH-, como una especie básica que neutraliza los H+. Una solución amortiguadora es una mezcla de un par ácido – base conjugado que estabiliza el pH de una solución al proveer tanto una FUENTE como un SUMIDERO de protones. Seleccionar componentes apropiados Ajustar concentraciones relativas Permite amortiguar una solución prácticamente a cualquier pH ¿POR QUÉ? Soluciones Amortiguadoras -Buffer ¿Cómo funciona una solución amortiguadora?? Consideremos: El pH está determinado por 2 factores: Ka del ácido débil Relación de concentraciones entre AH y A- del par conjugado ácido base Soluciones Amortiguadoras -Buffer ¿Cómo funciona una solución amortiguadora?? Los amortiguadores resisten más eficazmente un cambio de pH en uno u otro sentido cuando las concentraciones de HA y A- son aproximadamente iguales [H+] = Ka Seleccionar un amortiguador cuya forma ácida tenga un pka cercana al pH deseado ¿Cuál de los sistemas amortiguadores enumerado sería una buena elección para preparar una solución amortiguadora con pH cercano a 5? pH = pKa Soluciones Amortiguadoras -Buffer ¿Cómo funciona una solución amortiguadora?? Si se agregan OH- [AH] aumenta [A-] disminuye En tanto las cantidades de AH y A- sean grandes en comparación con la cantidad de OH- agregado, la proporción [AH]/[A-] no cambia mucho El cambio de pH es pequeño Si se agregan H+ [AH] disminuye [A-] aumenta Idem! Soluciones Amortiguadoras -Buffer Cantidad de ácido o base que el amortiguador puede neutralizar antes que el pH empiece a cambiar en una medida considerable CAPACIDAD AMORTIGUADORA Y pH Capacidad amortiguadora Cantidades de ácido y base de las que está hecho el amortiguador Xj: 1L Sc. 1M AcH Sc. 1M NaAc 1L Sc. 0,1M AcH Sc. 0.1M NaAc[H+] = Ka Capacidad amortiguadora más grande Contiene más AcH y NaAc Cuanto mayor es la cantidad del par conjugado ácido base, más resistente al cambio es la proporción de sus concentraciones, y por tanto, el pH. ¿Qué pasa con la capacidad amortiguador si cualquiera de estas sc amortiguadoras se DILUYE? Para que sea efectivamente reguladora: [HA] y [A-] deben ser mayores a 0.01M; y además se debe cumplir la relación 0.1M < [HA] / [A-] <10 Soluciones Amortiguadoras -Buffer CAPACIDAD AMORTIGUADORA Y pH Ecuación de Henderson-Hasselbach Se usa para calcular pH de soluciones amortiguadoras. Pasa por alto las concentraciones de ácido y base del amortiguador que se ionizan Podemos emplear directamente las concentraciones iniciales de los componentes ácido-base del amortiguador Aplicando log negativo a ambos lados -log [H+] = -log Ka -log [HA] [A-] Puesto que, -log [H+] = pH y -log Ka = pKa pH= pKa - log [HA] [A-] pH = pKa + log [A-] [HA] pH = pKa + log [base] [ácido] Si [base]=[ácido] , pH=pKa Soluciones Amortiguadoras -Buffer CAPACIDAD AMORTIGUADORA Y pH Ecuación de Henderson-HasselbachEjercicio pH = pKa + log[base] [ácido] La Ecuación es análoga para el caso de una base débil y su sal, deducirlo teniendo en cuenta los pasos realizados previamente para un ácido débil. CAPACIDAD AMORTIGUADORA Y pH Ecuación de Henderson-Hasselbach Ejercicio modelo pH = pKa + log [base] [ácido] Soluciones Amortiguadoras -Buffer Cálculo de adición de Ácidos o Bases fuertes a soluciones amortiguadoras pH = pKa + log [base] [ácido] [AH] aumenta [A-] disminuye Si se agrega un ácido fuerte a la solución amortiguadora [AH] disminuye [A-] aumenta La base conjugada A- consume agregados para formar HA Si se agrega una base fuerte a la solución amortiguadora El ácido débil consume los OH- para producir A- y H20 Soluciones Amortiguadoras -Buffer Cálculo de adición de Ácidos o Bases fuertes a soluciones amortiguadoras pH = pKa + log [base] [ácido] 1. Considerar la reacción de neutralización ácido base 2. Determinar su efecto sobre [XH][X-] 3. Calcular [H+] usando Ka y las nuevas concentraciones en equilibrio Para calcular cómo responde el pH a la adición de un ác o base fuerte: Cálculo de adición de Ácidos o Bases fuertes a soluciones amortiguadoras Soluciones Amortiguadoras -Buffer pH = pKa + log [base] [ácido]
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