Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
Análisis químicos Consulte nuestra página web: www.sintesis.com En ella encontrará el catálogo completo y comentado Análisis químicos Francesc Pujol Urban Joan Sánchez Rodríguez © Francesc Pujol Urban Joan Sánchez Rodríguez © EDITORIAL SÍNTESIS, S. A. Vallehermoso, 34. 28015 Madrid Teléfono 91 593 20 98 http://www.sintesis.com ISBN: 978-84-907714-3-3 Depósito Legal: M-24.016-2015 Impreso en España - Printed in Spain Reservados todos los derechos. Está prohibido, bajo las sanciones penales y el resarcimiento civil previstos en las leyes, reproducir, registrar o transmitir esta publicación, íntegra o parcialmente, por cualquier sistema de recuperación y por cualquier medio, sea mecánico, electrónico, magnético, electroóptico, por fotocopia o por cualquier otro, sin la autorización previa por escrito de Editorial Síntesis, S. A. PRÓLOGO .......................................................................................................................................... 15 PARTE I INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES 1. REACTIVOS QUÍMICOS ............................................................................................................ 19 Objetivos ................................................................................................................................... 19 Mapa conceptual ..................................................................................................................... 20 Glosario ...................................................................................................................................... 20 1.1. Definiciones .................................................................................................................... 21 1.1.1. Sustancias puras ...................................................................................................... 21 1.1.2. Reactivo químico .................................................................................................... 22 1.1.3. Producto químico ................................................................................................... 23 1.2. Especificaciones de calidad ...................................................................................... 23 1.2.1. Variabilidad de calidades y usos ........................................................................... 23 1.2.2. Aseguramiento básico de la calidad ...................................................................... 24 1.2.3. Etiquetaje ................................................................................................................. 28 1.2.4. Cumplimiento de regulaciones ................................................................................ 29 1.2.5. Acceso a la información .......................................................................................... 30 1.3. Calidades y usos ............................................................................................................ 31 1.3.1. Especies químicas primarias .................................................................................... 32 1.3.2. Productos para análisis ............................................................................................. 33 1.3.3. Productos purísimos ................................................................................................ 33 1.3.4. Productos de calidad técnica .................................................................................. 34 1.3.5. Productos auxiliares ................................................................................................. 34 1.3.6. Otras calidades ........................................................................................................ 34 ÍNDICE S Índice 1.4. El agua como reactivo analítico ............................................................................... 35 1.4.1. Normas de calidad del agua ................................................................................... 35 1.4.2. Impurezas ................................................................................................................. 37 1.4.3. Técnicas de purificación .......................................................................................... 38 Resumen .................................................................................................................................... 40 Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 40 Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 41 2. DISOLUCIONES ......................................................................................................................... 43 Objetivos ................................................................................................................................... 43 Mapa conceptual ..................................................................................................................... 44 Glosario ...................................................................................................................................... 44 2.1. Definiciones previas ........................................................................................................ 45 2.1.1. Sistemas químicos: homogéneos y heterogéneos .................................................. 45 2.1.2. Sistemas homogéneos: sustancias puras y disoluciones ......................................... 46 2.1.3. Disoluciones binarias ............................................................................................... 47 2.1.4. Concentración .......................................................................................................... 48 2.1.5. Solubilidad ............................................................................................................... 49 2.2. Clasificación de las disoluciones .............................................................................. 50 2.2.1. Según el estado físico ............................................................................................. 50 2.2.2. Según las dimensiones del soluto .......................................................................... 51 2.3. Formas de expresar la concentración .................................................................... 53 2.3.1. De forma cualitativa ................................................................................................. 53 2.3.2. De forma cuantitativa .............................................................................................. 54 2.4. Métodos de preparación de disoluciones ................................................................ 65 2.4.1. Descripción y utilización del material .................................................................... 65 2.4.2. Técnicas experimentales ......................................................................................... 66 2.4.3. Casos especiales ..................................................................................................... 68 Resumen .................................................................................................................................... 71 Práctica n.º 1 ........................................................................................................................... 72 Práctica n.º 2 ............................................................................................................................ 72 Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 73 Actividades de autoevaluación .........................................................................................75 3. REACCIONES QUÍMICAS ............................................................................................................ 77 Objetivos ................................................................................................................................... 77 Mapa conceptual ..................................................................................................................... 78 Glosario ...................................................................................................................................... 78 3.1. Cambio químico ............................................................................................................ 79 3.2. Ecuación química ......................................................................................................... 80 3.2.1. Ley de Lavoisier ....................................................................................................... 80 3.2.2. Convenciones de representación .......................................................................... 80 3.3. Ajuste de ecuaciones químicas ................................................................................ 81 3.3.1. Objetivo .................................................................................................................. 81 3.3.2. Reglas ...................................................................................................................... 83 ANÁLISIS QUÍMICOS ÍNDICE 6 3.4. Tipos de reacciones ..................................................................................................... 85 3.4.1. Según el tipo de transformación ............................................................................ 85 3.4.2. Según la variación del estado de oxidación .......................................................... 87 3.4.3. Según la velocidad a la que se desarrolla .............................................................. 88 3.4.4. Según la energía implicada en el proceso ............................................................. 88 3.4.5. Según el sentido de la reacción ............................................................................. 89 3.5. Velocidad de reacción ................................................................................................ 89 3.6. Equilibrio químico ........................................................................................................ 92 Resumen .................................................................................................................................... 94 Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 95 Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 97 4. ESTEQUIOMETRÍA ...................................................................................................................... 99 Objetivos .................................................................................................................................. 99 Mapa conceptual ................................................................................................................... 100 Glosario ..................................................................................................................................... 100 4.1. Definiciones .................................................................................................................... 101 4.2. Resolución de problemas estequiométricos ........................................................ 102 4.2.1. Ley de los gases ideales .......................................................................................... 104 4.2.2. Reactivo limitante .................................................................................................... 106 4.2.3. Rendimiento ............................................................................................................ 109 4.2.4. Calor de reacción .................................................................................................... 110 Resumen .................................................................................................................................... 112 Práctica n.º 3 ........................................................................................................................... 112 Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 114 Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 115 5. ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO ............................................................................... 117 Objetivos .................................................................................................................................. 117 Mapa conceptual ................................................................................................................... 118 Glosario ..................................................................................................................................... 118 5.1. Definiciones .................................................................................................................... 119 5.2. Ensayo analítico ............................................................................................................ 121 5.2.1. Ensayos por vía húmeda ............................................................................... 121 5.2.2. Ensayos por vía seca ...................................................................................... 122 5.3. Ensayo analítico. Características ............................................................................... 125 5.4. Ensayo analítico. Aplicación ..................................................................................... 129 5.4.1. Tratamiento de la muestra ............................................................................ 129 5.4.2. Enmascaramiento ............................................................................................. 130 5.4.3. Elección del reactivo ..................................................................................... 131 5.4.4. Análisis de los resultados .............................................................................. 132 5.4.4. Esquemas de separación e identificación ................................................ 133 Resumen ................................................................................................................................... 135 Práctica n.º 4 ........................................................................................................................... 135 ANÁLISIS QUÍMICOS ÍNDICE 7 Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 137 Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 138 PARTE II ANÁLISIS CLÁSICO. VOLUMETRÍAS Y GRAVIMETRÍAS 6. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CLÁSICO ............................................................................ 141 Objetivos .................................................................................................................................. 141 Mapa conceptual ................................................................................................................... 142 Glosario ..................................................................................................................................... 142 6.1. Objetivo del análisis químico .................................................................................... 143 6.2. Características de un método analítico................................................................. 144 6.3. Clasificación de los métodos analíticos ................................................................. 145 6.4. Comparación entre los métodos analíticos clásicos e intrumentales ........... 148 6.5. Aplicaciones de los métodos analíticos clásicos ................................................ 152 Resumen .................................................................................................................................... 154 Caso práctico 1 ....................................................................................................................... 155 Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 156 7. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO ........................................................................................................ 159 Objetivos .................................................................................................................................. 159 Mapa conceptual ................................................................................................................... 160 Glosario ..................................................................................................................................... 160 7.1. Definiciones .................................................................................................................... 161 7.1.1. Análisis volumétrico .............................................................................................. 161 7.1.2. Valoración ............................................................................................................. 163 7.1.3. Patrón primario ...................................................................................................... 163 7.1.4. Disolución patrón .................................................................................................. 164 7.1.5. Normalización ....................................................................................................... 164 7.1.6. Factor de una disolución ...................................................................................... 164 7.1.7. Título de una disolución ........................................................................................ 165 7.1.8. Punto de equivalencia .......................................................................................... 166 7.1.9. Punto final .............................................................................................................. 166 7.1.10. Indicador ............................................................................................................... 166 7.1.11. Error de valoración ................................................................................................ 168 7.2. Clasificación de las volumetrías ................................................................................ 168 7.2.1. Según las técnicas utilizadas ................................................................................... 168 7.2.2. Según la reacción que tiene lugar ........................................................................... 169 7.3. Etapas del procedimiento experimental ............................................................... 169 Resumen .................................................................................................................................... 171 Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 171 Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 172 ANÁLISIS QUÍMICOS ÍNDICE 8 8. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN ................................................................................. 173 Objetivos .................................................................................................................................. 173 Mapa conceptual ................................................................................................................... 174 Glosario ..................................................................................................................................... 174 8.1. Conceptos de ácido y base ...................................................................................... 175 8.2. Ionización del agua ..................................................................................................... 177 8.3. Concepto de pH ........................................................................................................... 179 8.4. Fuerza relativa de ácidos y bases ............................................................................ 182 8.5. Cálculo del pH en disoluciones de ácidos y bases ............................................ 185 8.5.1. Ácidos y bases fuertes ............................................................................................ 185 8.5.2. Ácidos y bases débiles .......................................................................................... 187 8.6. Hidrólisis .......................................................................................................................... 189 8.6.1. Sales que provienen de un ácido fuerte y de una base fuerte (AB) ...................... 189 8.6.2. Sales que provienen de un ácido fuerte y de una base débil (Ab) ...................... 189 8.6.3. Sales que provienen de un ácido débil y de una base fuerte (aB) ....................... 191 8.6.4. Sales que provienen de un ácido débil y de una base débil (ab) ........................ 192 8.7. Disoluciones reguladoras ........................................................................................... 193 8.7.1. Disolución reguladora ácida ................................................................................... 194 8.7.2. Disolución reguladora básica .................................................................................. 195 8.8. Valoraciones ácido-base ............................................................................................ 196 8.8.1. Patrones ................................................................................................................... 198 8.8.2. Indicadores ácido-base .......................................................................................... 200 8.8.3. Curvas de valoración ............................................................................................... 203 8.9. Aplicaciones analíticas ................................................................................................ 207 8.9.1. Análisis de muestras y disoluciones ácidas y básicas ............................................ 208 8.9.2. Análisis de mezclas de carbonato, hidrogenocarbonato e hidróxido .................. 209 8.9.3. Método de Kjeldahl ................................................................................................ 210 Resumen .................................................................................................................................... 212 Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 213 Práctica n.º 5 ........................................................................................................................... 214 Práctica n.º 6 ........................................................................................................................... 216 Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 217 9. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN ...................................................................................... 219 Objetivos.................................................................................................................................. 219 Mapa conceptual ................................................................................................................... 220 Glosario ..................................................................................................................................... 220 9.1. Equilibrios de solubilidad .......................................................................................... 221 9.1.1. Definiciones ............................................................................................................ 221 9.1.2. Constante del producto de solubilidad ................................................................. 222 9.1.3. Relación entre solubilidad y producto de solubilidad .......................................... 224 9.1.4. Predicción de la aparición de un precipitado ....................................................... 226 9.1.5. Disolución de precipitados .................................................................................... 227 9.1.6. Efecto del ión común ............................................................................................. 231 9.1.7. Separación de iones por precipitación .................................................................. 232 9.2. Valoraciones de precipitación .................................................................................. 234 ANÁLISIS QUÍMICOS ÍNDICE 9 9.2.1. Curvas de valoración ............................................................................................... 235 9.2.2. Detección del punto final ....................................................................................... 236 Resumen .................................................................................................................................... 241 Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 241 Práctica n.º 7 ........................................................................................................................... 242 Práctica n.º 8 ........................................................................................................................... 244 Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 246 10. VOLUMETRÍAS DE COMPLEJACIÓN ................................................................................... 247 Objetivos ..................................................................................................................................... 247 Mapa conceptual ...................................................................................................................... 248 Glosario ....................................................................................................................................... 248 10.1. Equilibrios de complejación ...................................................................................... 249 10.1.1. Definiciones .......................................................................................................... 249 10.1.2. Quelatos ................................................................................................................ 252 10.1.3. Complejos metal-EDTA ......................................................................................... 253 10.2. Valoraciones de complejación ................................................................................. 255 10.2.1. Reactivos patrón .................................................................................................... 255 10.2.2. Curvas de valoración ............................................................................................. 256 10.2.3. Indicadores de ión metálico ................................................................................. 257 10.3. Aplicaciones analíticas ................................................................................................ 259 10.3.1. Valoraciones directas ............................................................................................ 259 10.3.2. Valoraciones por retroceso ................................................................................... 262 10.3.3. Valoraciones por desplazamiento ........................................................................ 263 10.3.4. Valoraciones indirectas ......................................................................................... 263 10.3.5. Valoraciones con enmascaramiento ..................................................................... 264 Resumen ...................................................................................................................................... 265 Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 266 Práctica n.º 9 .............................................................................................................................. 266 Práctica n.º 10 ........................................................................................................................... 268 Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 271 11. VOLUMETRÍAS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN ................................................................. 273 Objetivos ..................................................................................................................................... 273 Mapa conceptual ...................................................................................................................... 274 Glosario ....................................................................................................................................... 274 11.1. Definiciones .................................................................................................................... 275 11.2. Ajuste de reacciones de oxidación-reducción ................................................... 279 11.2.1. Ajuste en medio ácido ......................................................................................... 280 11.2.2. Ajuste en medio básico ........................................................................................ 281 11.3. Valoraciones de oxidación-reducción ................................................................... 284 11.3.1. Agentes oxidantes y agentes reductores .............................................................. 284 11.3.2. Patrones primarios ................................................................................................. 286 11.3.3. Indicadores ........................................................................................................... 288 11.4. Aplicaciones analíticas ................................................................................................ 289 11.4.1. Oxidimetrías .......................................................................................................... 290 ANÁLISIS QUÍMICOS ÍNDICE 10 11.4.2. Reductimetrías ....................................................................................................... 295 Resumen ...................................................................................................................................... 297 Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 298 Práctica n.º 11 ........................................................................................................................... 299 Práctica n.º 12 ...........................................................................................................................300 Práctica n.º 13 ........................................................................................................................... 302 Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 303 12. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO .................................................................................................... 305 Objetivos ..................................................................................................................................... 305 Mapa conceptual ...................................................................................................................... 306 Glosario ....................................................................................................................................... 306 12.1. Definiciones .................................................................................................................... 307 12.2. Cálculos gravimétricos ................................................................................................. 308 12.2.1. Método estequiométrico ...................................................................................... 308 12.2.2. Método del factor gravimétrico ............................................................................ 309 12.3. Técnicas gravimétricas ................................................................................................. 311 12.3.1. Gravimetría de volatilización ................................................................................ 311 12.3.2. Gravimetría de precipitación ................................................................................ 316 12.3.3. Gravimetría particulada ......................................................................................... 322 12.4. Aplicaciones analíticas ................................................................................................ 326 Resumen ...................................................................................................................................... 327 Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 328 Práctica n.º 14 ........................................................................................................................... 329 Práctica n.º 15 ........................................................................................................................... 331 Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 332 PARTE III ANÁLISIS ORGÁNICO 13. ANÁLISIS CUALITATIVO ORGÁNICO. ANÁLISIS ELEMENTAL .................................... 337 Objetivos ..................................................................................................................................... 337 Mapa conceptual ...................................................................................................................... 338 Glosario ....................................................................................................................................... 338 13.1. Esquema general de un análisis orgánico ............................................................. 339 13.2. Ensayos previos ............................................................................................................. 341 13.3. Separación de mezclas ............................................................................................... 344 13.4. Caracterización de una sustancia pura .................................................................. 345 13.4.1. Densidad ............................................................................................................... 345 13.4.2. Temperaturas de transición ................................................................................... 346 13.4.3. Índice de refracción .............................................................................................. 349 13.4.4. Rotación óptica ..................................................................................................... 351 13.5. Análisis elemental ......................................................................................................... 351 ANÁLISIS QUÍMICOS ÍNDICE 11 13.5.1. Análisis elemental cualitativo ................................................................................ 351 13.5.2. Análisis elemental cuantitativo .............................................................................. 354 13.6. Ensayo de solubilidad ................................................................................................. 360 13.7. Análisis funcional .......................................................................................................... 362 13.8. Análisis espectroscópico ........................................................................................... 365 Resumen ...................................................................................................................................... 367 Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 367 Práctica n.º 16 ........................................................................................................................... 368 Práctica n.º 17 ........................................................................................................................... 369 Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 372 14. APLICACIONES DEL ANÁLISIS CUANTITATIVO ORGÁNICO ....................................... 373 Objetivos ..................................................................................................................................... 373 Mapa conceptual ...................................................................................................................... 374 Glosario ....................................................................................................................................... 374 14.1. Análisis orgánico cuantitativo ................................................................................... 375 14.2. Análisis orgánico aplicado ......................................................................................... 375 14.2.1. Análisis de ácidos ................................................................................................. 376 14.2.2. Índice de esterificación ........................................................................................ 376 14.2.3. Índice de saponificación ...................................................................................... 377 14.2.4. Índice de yodo ..................................................................................................... 377 14.2.5. Índice de peróxidos ............................................................................................. 378 14.2.6. Determinación del nitrógeno mediante el método de Kjeldahl .......................... 379 14.2.7. Análisis de fármacos ............................................................................................. 380 14.2.8. Análisis de aminas ................................................................................................. 381 14.2.9. Determinación de la materia grasa extraíble ......................................................... 381 Resumen ...................................................................................................................................... 382 Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 382 Práctica n.º 18 ...........................................................................................................................383 Práctica n.º 19 ........................................................................................................................... 385 Práctica n.º 20 ........................................................................................................................... 386 Práctica n.º 21 ........................................................................................................................... 387 Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 388 PARTE IV TRATAMIENTO BÁSICO DE LOS DATOS ANALÍTICOS 15. EXPRESIÓN Y ACEPTACIÓN DE LOS RESULTADOS ANALÍTICOS ............................. 391 Objetivos ...................................................................................................................................... 391 Mapa conceptual ....................................................................................................................... 392 Glosario ........................................................................................................................................ 392 15.1. Obtención de los resultados .................................................................................... 393 15.1.1. Medidas y unidades ............................................................................................. 394 ANÁLISIS QUÍMICOS ÍNDICE 12 15.1.2. Cifras significativas ................................................................................................. 398 15.1.3. Redondeo de resultados ...................................................................................... 400 15.2. Análisis de los resultados ............................................................................................ 402 15.2.1. Definición y clasificación de los errores ............................................................... 403 15.2.2. Exactitud, precisión y fiabilidad............................................................................ 404 15.2.3. Parámetros estadísticos.......................................................................................... 405 15.3. Aceptación de los resultados ................................................................................... 408 15.3.1. Valor anómalo ....................................................................................................... 408 15.3.2. Criterios de aceptación.......................................................................................... 409 15.4. Presentación del resultado final .............................................................................. 412 15.4.1. Intervalos de confianza e incertidumbre .............................................................. 412 15.4.2. Cálculo de los intervalos ........................................................................................ 413 15.4.3. Expresión final de los resultados ........................................................................... 415 Resumen ...................................................................................................................................... 417 Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 417 Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 419 16. GESTIÓN DE LA INFORMACIÓN ANALÍTICA ................................................................... 421 Objetivos ...................................................................................................................................... 421 Mapa conceptual ....................................................................................................................... 422 Glosario ........................................................................................................................................ 422 16.1. Introducción .................................................................................................................. 423 16.2. Fuentes de información .............................................................................................. 424 16.2.1. Clasificación de las fuentes ................................................................................... 425 16.2.2. Documentación química ....................................................................................... 430 16.3. Aplicación de los protocolos ................................................................................... 435 16.3.1. Las Buenas Prácticas de Laboratorio (BPL) ............................................................ 435 16.3.2. Estructura básica de un Procedimiento Normalizado de Trabajo (PNT) .............. 437 16.4. Requerimientos de los datos obtenidos ............................................................... 438 16.5. Elaboración del informe ............................................................................................. 440 16.5.1. El informe de trabajo ............................................................................................ 440 16.5.2. Los certificados ..................................................................................................... 441 16.5.3. Los informes analíticos .......................................................................................... 442 Resumen ...................................................................................................................................... 442 Caso práctico 2 ......................................................................................................................... 443 Caso práctico 3 ......................................................................................................................... 443 Caso práctico 4 ......................................................................................................................... 444 Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 445 ANEXOS ............................................................................................................................................. 447 BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................................... 451 ANÁLISIS QUÍMICOS ÍNDICE 13 El análisis químico, como ciencia experimental que se ha desarrollando a lo largo de los últimos siglos, ha ido dando respuesta a las cuestiones directamente relacionadas con la identidad, com- posición y propiedades de la materia. La larga experiencia acumulada en el trabajo de laboratorio y el establecimiento de las leyes fundamentales de la química permite en la actualidad disponer de multitud de técnicas experi- mentales y metodologías que satisfacen estas necesidades de información. En este sentido, el análisis químico constituye una herramienta indispensable para ayudar a la resolución de multitud de problemas de orden científico, tecnológico, económico o social. El presente texto se centra en el análisis químico clásico, caracterizado por la aplicación de metodologías de referencia, de exactitud y precisión establecidas, que requiriendo de laboratorios y equipamientos convencionales permite que el personal técnico pueda llevar a cabo multitud de determinaciones con velocidad de análisis, complejidad y costes aceptables en una gran va- riedad de actividades industriales, como la transformación de los alimentos, el control de las aguas, el análisis rutinario de materias primeras y de producto acabado, etc. Esta obra se dirige especialmente a los estudiantes de los ciclos formativos de grado superior de la especialidad de Química que incorporan los contenidos relacionados con el análisis quí- mico, pero puede resultarde ayuda y soporte para los técnicos de laboratorio que diariamente aplican estas técnicas, así como para aquellas personas que en general estén interesadas en una visión más aplicada de la ciencia química. Los diferentes capítulos se han desarrollado desde una perspectiva pedagógica e incluyen no solo los conceptos fundamentales necesarios, sino también una gran diversidad de ejemplos re- sueltos, actividades prácticas y de evaluación en el contexto de la realidad actual. Este material formativo se presenta estructurado en cuatro partes. La primera parte hace re- ferencia a los conceptos, leyes básicas de la química y cálculos sobre los que se fundamenta el análisis químico. La segunda parte del texto desarrolla las diferentes técnicas analíticas, incluyendo los diferentes tipos de volumetrías y gravimetrías, y sus múltiples aplicaciones. Posteriormente, se seleccionan las aplicaciones clásicas del análisis orgánico, particularizando sobre productos de gran consumo, como los alimentos o los fármacos, que requieren ser estudiados mediante la S Prólogo aplicación de normativas contrastadas. Para finalizar, se presentan dos capítulos de soporte a los previamente desarrollados, seleccionando el tratamiento estadístico para los datos experimentales obtenidos y la resolución de los ejercicios propuestos y explorando las posibles fuentes docu- mentales que todo técnico de laboratorio debería conocer y utilizar. Los autores han pretendido hacer de este texto una herramienta útil para sus lectores y en este sentido agradecerán todos los comentarios y críticas dirigidos a la mejora del presente texto. ANÁLISIS QUÍMICOS PRÓLOGO 16 Parte I INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES 1. Identificar la calidad de los reactivos químicos que ofrece el mercado. 2. Explicar los conceptos fundamentales de calidad en relación con las especi- ficaciones de los reactivos químicos. 3. Seleccionar la calidad de un reactivo químico teniendo en cuenta su uso previsto. 4. Conocer los nuevos reglamentos sobre el etiquetado de productos químicos. 5. Reconocer las regulaciones de los sectores industriales en la producción de productos químicos. 6. Asociar la calidad de agua requerida a nivel de laboratorio con las normativas internacionales que regulan su clasificación. 7. Relacionar los parámetros analíticos de control de un agua para laboratorio con su nivel de calidad. 8. Adquirir el vocabulario técnico referido a los procesos de purificación de agua. 9. Describir el tipo de impurezas presentes en un agua apta para ser purificada. 10. Determinar el tipo de tratamiento de purificación de agua más adecuado en función de las impurezas que presenta y la calidad requerida. Objetivos 1 Reactivos químicos PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES CAPÍTULO 1 20 Mapa conceptual del capítulo REACTIVOS QUÍMICOS GENERALES AGUA PARA LABORATORIO Etiquetaje Fiabilidad Trazabilidad Análisis gravimétrico. Técnica de análisis cuantitativo en la cual la sustancia o el constituyente que se va a analizar se determina a partir de la medida de su peso o del peso de un derivado suyo obtenido estequiométricamente. Análisis volumétrico. Análisis cuantitativo basado en la valoración de una muestra problema en solución a partir de la medida del volumen de solución valorante nece- sario para completar la determinación. Calibración. Conjunto de procedimientos analíticos para establecer la relación exis- tente entre la medida resultante de un procedimiento analítico y la concentración o propiedad de interés. Eflorescencia. Proceso que se produce en las sales hidratadas consistente en la pér- dida parcial o total del agua de cristalización como consecuencia de la tendencia a igualar la presión de vapor del agua en el interior y el exterior del cristal. Equivalente gramo. Peso en gramos de una sustancia que coincide con el valor nu- mérico del equivalente químico. Estequiometría. Disciplina que mide las proporciones cuantitativas o las relaciones de masa de los elementos químicos que están implicados en una reacción química. Glosario Materiales de referencia ASTM 1193 ImpurezasNormas de calidad ISO 3696 Técnicas de purificación Normas y regulaciones Especificaciones de calidad Usos previstos Niveles de calidad 1.1. Definiciones En el área de la química analítica se utilizan algunos conceptos que resultan habituales en la vida cotidiana. Debido a que adquieren un significado más restringido, con el objeto de definir mejor su alcance, resulta conveniente definirlos previamente en este contexto. 1.1.1. Sustancias puras Son aquellas que presentan en todos sus puntos la misma composición y pueden ser, por tanto, descritas a partir de una fórmula química. Dependiendo de la variedad de átomos presentes en la sustancia, es posible diferenciar entre elementos y compuestos. • Elemento Material formado por un único tipo de átomos. Son ejemplos el aluminio metal (Al) o el gas nitrógeno (N2). • Compuesto Se trata de una sustancia pura constituida por dos o más tipos de átomos diferentes que aparecen combinados en una proporción fija y definida. Así, el cloruro de sodio (NaCl) presenta el siguiente porcentaje en peso de sus átomos (M, masa atómica o molar): REACTIVOS QUÍMICOS CAPÍTULO 1 21 Higroscopicidad. Tendencia de una sustancia a absorber la humedad del ambiente que la rodea. Metrología. Ciencia y técnica de la medida que tiene por objeto la obtención y ex- presión del valor de las magnitudes, haciendo uso de instrumentos y medios apro- piados. Presenta dos características: el resultado obtenido del proceso de medida y una estimación de su incertidumbre. Pictograma químico. Representación sencilla de carácter icónico, no textual, que re- presenta el riesgo de utilización de un producto químico. Por su carácter visual puede ser entendido fácilmente al margen de la cultura o idioma del usuario. Procedimiento analítico. Conjunto de etapas sucesivas, realizadas en un orden prees- tablecido y mediante manipulaciones bien especificadas, que permite el análisis de uno o más componentes en una muestra. Sustancia patrón. Sustancia de composición conocida que, en un procedimiento ana- lítico, actúa de una forma determinada bajo unas condiciones definidas y que se uti- liza como referencia para calibrar el procedimiento y validar los resultados. M Na � 22,99 g/mol M Cl � 35,45 g/mol M NaCl � 22,99 � 35,45 � 58,44 g/mol Las masas atómicas se obtienen a partir de tablas de datos químicos o bien directamente de la tabla periódica. 1.1.2. Reactivo químico En función del contexto, un reactivo químico puede ser definido de diversas formas: a) En relación con el estudio de los cambios químicos, es todo material susceptible de reac- cionar y participar estequiométricamente (con proporciones definidas) en una reacción química. La finalidad puede ser tan diversa como detectar, medir, examinar o producir otras sustancias. Recordar que una reacción (cambio o transformación) química supone la alteración de la naturaleza de los materiales que intervienen. Genéricamente, cuando las sustancias reactivas A, B ... proporcionan los materiales P, Q ... de acuerdo con la ecuación: A � B ··· � P � Q � ··· se denominan reactivos a las sustancias iniciales (A, B ...) y productos los compuestos for- mados en el proceso (P, Q ...). b) En relación con sus especificaciones de calidad, puede ser considerado como reactivo todo material que supere unos límites de pureza y especificaciones técnicas preestablecidas. Las características exigidas al reactivo pueden provenir de normas de referencia interna- cionales como ISO (International Organization for Standardization), ACS (American Chemical Society), etc., regulaciones de sectores industriales (alimentario, farmacéutico, electrónico...) o finalmente de la propia empresa que lo prepara. Su origen puede ser diverso (orgánico o inorgánico) y su campo de aplicación el trabajo de laboratorio, la utilización en el sectorindustrial o comercial, etc. En realidad, teniendo en cuenta la utilización final del reactivo, aparece una amplia diversidad de sustancias químicas diferentes. Así, en un laboratorio puede disponerse de patrones, disolventes, catalizadores, medios de reacción, enzimas, etc., para llevar a cabo los ensayos o análisis (cualitativos o cuantitativos) y las preparaciones (figura 1.1). PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES CAPÍTULO 1 22 % Na � 100 · 22,99 � 39,34 % p/p 58,44 % Cl � 100 · 35,45 � 60,66 % p/p 58,44 % Na � % Cl � 39,34 � 60,66 � 100,00 % 1.1.3. Producto químico Estrictamente, como ha sido comentado en el apartado anterior, se debería considerar producto químico a todo aquel material resultante de alguna reacción o proceso químico. Sin embargo, por abuso del lenguaje, el término “producto” podría corresponder a cualquier material químico genérico y, por tanto, incluir también a los denominados reactivos. 1.2. Especificaciones de calidad En el trabajo habitual en un laboratorio, un determinado reactivo químico suele aparecer bajo diferentes formatos, marcas y calidades. Los fabricantes de productos químicos para los labora- torios de análisis deben definir algunas características para facilitar la aplicación del reactivo a la utilización potencial del usuario final. 1.2.1. Variabilidad de calidades y usos Al observar la relación de reactivos que aparecen en un catálogo usual (Panreac, Merck, etc.) e intentar buscar información sobre un determinado compuesto surge una primera dificultad: un mismo reactivo se ofrece bajo purezas y precios diferentes. Al mismo tiempo se observa que las diferentes entradas comparten determinadas características como el nombre, la fórmula, la masa molecular, determinados parámetros fisicoquímicos, etc. REACTIVOS QUÍMICOS CAPÍTULO 1 23 Figura 1.1 Reactivos disponibles en un laboratorio de análisis de acuerdo a sus usos previstos Reactivos disponibles en el laboratorio 1 Análisis químico básico 5 Síntesis orgánica 7 Técnicas cromatográficas 3 Medida del pH y conductividad 8 Reactivos especiales 2 Análisis de trazas 6 Microbiología Biotecnología 4 Valoraciones El número de especialidades ofertadas puede llegar a ser importante. Aunque cada suministrador presenta una oferta diferenciada, en función de los usos pre- vistos y las especificaciones marcadas, suele existir un consenso en fijar determinados niveles de calidad de acuerdo con el cumplimiento de normativas de referencia. Puede observarse la siguiente información obtenida a partir de un fabricante nacional para el caso del cloruro de sodio: (a) ASTM corresponde a American Society of Testing and Materials; (b) USP, BP, Ph. Eur, JP corresponden a las Farma- copeas estadounidense, británica, europea y japonesa. Fuente: Catálogo de reactivos PANREAC 2014 (www.panreac.es). 1.2.2. Aseguramiento básico de la calidad El proceso de preparación del reactivo debe asegurar al consumidor que el producto suministrado presenta un suficiente grado de trazabilidad a partir de la utilización de materiales de referencia certificados, exactitud y precisión. • Trazabilidad Según la norma ISO 25-1990, es la propiedad por la cual es posible relacionar el re- sultado de una medida con los patrones correspondientes, sean nacionales o internacio- nales, a través de una cadena sin interrupciones de comparación. Esta propiedad se aplica en el entorno de laboratorio tanto a aparatos de uso habitual (balanzas, termómetros...), material volumétrico (pipetas, matraces aforados...) como a los reactivos utilizados. PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES CAPÍTULO 1 24 Uno de los suministradores más importantes del mundo, Sigma-Aldrich, ofrece en su catálogo más de 30000 referencias y unas 90000 fichas de datos de seguridad (www.sigmaaldrich.com). Una amplia oferta supone una ventaja para el consumidor ya que facilita la selección de la calidad del producto a su uso previsto y racionaliza los costes económicos en su aplicación. EJEMPLO CUADRO 1.1 Diversas presentaciones comerciales del cloruro de sodio Producto Formato Precio (€/unidad) Precio (€/kg) Sodio cloruro estándar para volumetría, ACS, ISO Sodio cloruro ASTM B117-11(a) Sodio cloruro para análisis. ACS, ISO Sodio cloruro (USP, BP, Ph. Eur, JP)(b) puro, grado farma Sodio cloruro sal gruesa grado técnico 1 � 100 g 1 � 1000 g 1 � 1000 g 1 � 1000 g 1 � 5 kg 36,24 20,42 18,80 18,11 37,01 363,40 20,42 18,80 18,11 7,40 • Materiales de referencia certificados En el caso de los reactivos químicos existen algunos organismos de ámbito interna- cional que preparan materiales de referencia certificados (CRM por su sigla en inglés) bajo rigurosos procesos de obtención. Debe asegurarse que en el material de referencia alguna de sus propiedades pueda certificarse por un procedimiento que establezca su trazabilidad a una unidad que exprese los valores de la propiedad considerada. UTILIZACIÓN Estos materiales pueden se utilizados con dos propósitos: � Comprobar la calidad y la trazabilidad de los productos. � Calibrar la mayor parte de las técnicas analíticas instrumentales, dado que la mayor parte de estas se fundamentan en la obtención de resultados analíticos por comparación con soluciones de referencia y no de forma absoluta. CARACTERÍSTICAS La oferta de CRM es limitada debido al nivel de exigencia que se les impone. Se fabrican de forma discontinua por lotes que deben cumplir las siguientes características: � Un elevado grado de homogeneidad, de forma que los valores determinados en una muestra de la preparación se mantengan dentro de unas incertidumbres previstas para el conjunto del material. � El grado necesario de estabilidad durante el tiempo previsto, indicando las condiciones de utilización y el protocolo ade- cuado de conservación. REACTIVOS QUÍMICOS CAPÍTULO 1 25 Parámetros Análisis de componentes mayoritarios Análisis de trazas Contenido en agua Materia orgánica (DQO) pH Conductividad Turbidez Color ... Sector Alimentación Farmacéutico Químico Medio ambiente Clínico Petroquímico ... Patrones Absorción atómica Plasma (ICP) Espectrofotometría ISE (electrodos selectivos) Conductimetría Cromatografía Volumetría ... Figura 1.2 Aplicaciones analíticas de los patrones Figura 1.3 Material de referencia certificado para la determinación de vitaminas. Fuente: NIST (www.nist.gov) TIPOS Bajo la denominación de CRM se incluyen: � Sustancias de alta pureza con especificaciones sobre el contenido de impurezas a nivel de trazas. � Sustancias patrón y mezclas de gases, preparadas por pesada a partir de sustancias puras. � Materiales preparados a partir de matrices naturales que contengan las sustancias de interés. � Materiales de referencia diversos que presentan características fisicoquímicas (conducti- vidad, pH, viscosidad. punto de fusión...) aptas para ser comparadas en procesos de cali- bración. OBTENCIÓN Estos materiales pueden ser suministrados por instituciones y empresas privadas. Destacan, entre otros, por su amplia oferta e implantación los siguientes organismos internacionales: ERM (European Reference Materials), NIST (National Institute of Standards and Technology) y BAM (Bundesanstalt für Materialforschung und-prüfung, Federal Institute for Materials Research and Testing). La relación de productos suministrados puede consultarse en la página web corres- pondiente. En la práctica es posible fijar la trazabilidad en la pureza de los reactivos a partir de mate- riales iniciales ultrapuros, como por ejemplo la plata metálica obtenida por electrolisis que puede llegar a ofrecer un mínimo del 99,999 % p/p. Este material de referencia muestra al- gunas ventajas como su facilidad de preparación, su relativa abundancia y un coste accesible. Partiendo de plata metálica, puede establecerse por comparaciones sucesivas la calidad de otras sustancias (figura 1.5). PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONESCAPÍTULO 1 26 CUADRO 1.2 Ejemplos de soluciones tampón (patrones de pH) empleadas en el trabajo rutinario del laboratorio Valor pH (a 20 °C) Composición 4,00 � 0,02 7,00 � 0,02 10,00 � 0,05 Ácido cítrico, NaOH, HCl KH2PO4, Na2HPO4 Ácido bórico, KCl, NaOH Figura 1.4 Instituciones internacionales que destacan en la preparación de CRM REACTIVOS QUÍMICOS CAPÍTULO 1 27 HCl Na2CO3 Ác. oxálico KMnO4 Na2S2O3 I2 K2Cr2O7 Bases (NaOH, NH3…) CaCO3 EDTA Soluciones metálicas Ag � 99,999 % p/p NaCl AgNO3 BaCl2 Figura 1.5 Trazabilidad de los reactivos químicos partiendo de plata de gran pureza El Centro Español de Metrología (http://www2.cem.es/) es un organismo pú- blico responsable del Laboratorio de Materiales de Referencia. En este Labo- ratorio se preparan CRM de mezclas de gases, con un nivel de trazabilidad adecuado a unidades de masa del Sistema Internacional, mediante métodos gravimétricos (basados en pesadas). La comprobación de la composición final se realiza mediante la aplicación de la norma técnica UNE 77247 utilizando la técnica analítica de la cromatografía de gases y diversos analizadores es- pecíficos. Estas mezclas deben ser comparadas con las proporcionadas por otros institutos de metrología y así asegurar la calidad de la composición de las mismas. Después de participar en ejercicios de comparación, tiene reconocida internacionalmente la capacidad para certificar los siguientes materiales de referencia: monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2), oxígeno (O2), monóxido de nitrógeno (NO), propano (C3H8), metano (CH4) y gas natural (mezcla de siete componentes). En el campo de la metrología química desarrolla proyectos siguiendo las di- rectrices del Buró Internacional de Pesas y Medidas y cumpliendo las direc- tivas comunitarias en relación al control de contaminantes atmosféricos. PARA SABER MÁS Resulta más práctico, sin embargo, partir de reactivos más asequibles comercialmente y de pureza suficiente como el NaCl, NaCO3 o el K2Cr2O7, más cercanos a los materiales que que- remos evaluar. En este caso, las sustancias anteriores reciben el nombre de patrones primarios o es- pecies químicas primarias. • Exactitud Es la propiedad que presentan las medidas experimentales y los resultados analíticos que determina el grado de acercamiento al valor que se considera real o aceptado. La discrepancia existente entre el valor experimental propuesto y el asumido como real es una medida del error cometido en el procedimiento analítico empleado. En particular, la pureza (concentración) de un reactivo analítico debe asegurarse con un margen de error limitado. Un buen grado de exactitud es consecuencia no solo de la aplicación correcta del procedimiento de medida, sino también de la utilización de materiales certificados. • Precisión Esta propiedad de las medidas supone que una serie de resultados analíticos presenta un grado de coincidencia determinado, es decir, que los datos experimentales presentan poca dispersión. El concepto de precisión es independiente del de exactitud: un resultado puede ser más o menos preciso aunque sea más o menos exacto. Si bien, aquello que se demanda a un resultado es que el valor que exprese sea lo más cierto posible (máxima exactitud), un suficiente grado de precisión debe ser siempre exigido ya que la coincidencia de resul- tados experimentales valida y da seguridad al procedimiento de obtención de los mismos. Algunos autores engloban los conceptos de exactitud y precisión en un término más genérico, la fiabilidad o veracidad. Puede resumirse que la pureza de un reactivo analítico debe ser trazable (comprobable a partir de materiales de referencia) y fiable (con datos suficientemente exactos y precisos obtenidos en la determinación de su pureza). 1.2.3. Etiquetaje El nivel de calidad de un producto debe ser mostrado de forma clara en la etiqueta. Diversas regulaciones estatales y europeas fijan la información mínima que debe explicitarse. En particular, ha de constar la identidad del producto, los datos del fabricante, su pureza mínima, el máximo contenido en impurezas residuales, las características fisicoquímicas básicas e información sobre seguridad química (figura 1.6). PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES CAPÍTULO 1 28 Figura 1.6 Inclusión de los nuevos pictogramas en el etiquetado actual de reactivos químicos En 2008 la Unión Europea adoptó el GHS al nuevo Reglamento 1272/2008 conocido como CLP (Classification, Labelling and Packaging of Substances and Mixtures) derogando la anterior Directiva 67/548/CEE. El nuevo sistema ha supuesto un cambio en el formato y contenido de las etiquetas que identifican los productos químicos. Cabe destacar (figura 1.7): � El diseño de los pictogramas de seguridad (pasan de 7 a 9) que cambian de tener su fondo anaranjado a ser pictogramas enmarcados en rojo con fondo blanco. � La sustitución de las frases de riesgo (R) por nuevas indicaciones de peligro (frases H). � La sustitución de las frases de seguridad (S) por nuevos consejos de prudencia (frases P). � La inclusión de la palabra de advertencia “Atención” o “Peligro” encabezando las frases H y P. REACTIVOS QUÍMICOS CAPÍTULO 1 29 Figura 1.7 Pictogramas y clasificación de las sustancias químicas de acuerdo con el nuevo reglamento 1.2.4. Cumplimiento de regulaciones Los requisitos de pureza de los productos químicos empleados y el correspondiente nivel de calidad quedan determinados en función del cumplimiento de especificaciones indicadas por: El nuevo reglamento CLP En 1992 en la Conferencia de las Naciones Unidas se tomó la decisión de crear un Sistema Global Armonizado (GHS, Globally Harmonised System) para clasificar las sustancias químicas en función del peligro que comportan y fijar un sistema de etiquetado común. No fue hasta 2002 cuando el regla- mento GHS se publicó definitivamente. Esta fue una decisión de importantes consecuencias económicas y técnicas ya que en esa época coexistían a nivel mundial diversas normativas sobre clasificación, transporte y etiquetado de productos químicos. Esta situación dificultaba las relaciones comerciales y la adopción de sistemas similares de protección a la salud de las personas y el medio ambiente. PARA SABER MÁS • Organismos como ACS, ISO, ASTM (American Society of Testing and Materials), etc. • Regulaciones de sectores industriales, por ejemplo, aditivos de la industria alimentaria: ADITIO (siguen las normas FCC, Food Chemical Codex), cumplimentadas por la legisla- ción europea o española y materias primas o productos de la industria farmacéutica: CODEX calidad farmacopea: PhEur o EP (farmacopea europea), BP (farmacopea britá- nica), USP (farmacopea estadounidense), etc. Fuente: Catálogo de aditivos para la industria de bebidas (PANREAC, 2014). 1.2.5. Acceso a la información De forma habitual la información sobre las especificaciones técnicas de un producto químico comercial estan disponibles en la página web del fabricante. Puede accederse a la ficha de datos de seguridad del producto y a las características analíticas del lote de fabricación bajo solicitud. PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES CAPÍTULO 1 30 CUADRO 1.3 Algunos aditivos alimentarios para la fabricación de la cerveza Descripción Utilización Ácido benzoico (E-210, F.C.C.) ADITIO Benzoato de sodio (E-211, F.C.C.) ADITIO Sulfito de sodio anhidro (E-221, F.C.C.) ADITIO Disulfito de potasio (E-224, F.C.C.) ADITIO Ácido L(+) ascórbico (E-300, F.C.C.) ADITIO Antimicrobiano, conservante Antimicrobiano, conservante Antioxidante, conservante antioxidante, conservante antioxidante Productos intervenidos Determinados reactivos químicos requieren de autorización especial para poder ser adquiridos y sus transacciones están controladas por la Adminis- tración, debido a que son susceptibles de ser desviados hacia la producción de drogas de abuso, armas, bebidas alcohólicas o combustibles. En esta lista restringida aparecenlas siguientes categorías: a) Etanoles � Legislación europea: Directivas de Impuestos Especiales 92/12/CEE - 92/83/CEE - 92/84/CEE. � Legislación española: Ley 38/1992 - 40/1995 de Impuestos Espe- ciales, RD 1165/ 1995, Reglamento de los Impuestos especiales. b) Psicotrópicos estupefacientes � Convenio internacional sobre sustancias psicotrópicas (Viena, 21- 02-1971). � Legislación española: RD 2829/1977 sobre regulación de productos psicotrópicos. PARA SABER MÁS 1.3. Calidades y usos Bajo la misma fórmula química, un determinado reactivo químico puede encontrarse en el mer- cado en forma de diversas cualidades y precios que dependen, principalmente, de: � Grado de pureza. � Tipo de envase y cantidad proporcionada. � Marca comercial. � Certificaciones particulares que se reclaman al reactivo tanto para aplicaciones analíticas específicas (técnicas espectroscópicas, cromatográficas, etc.) como para su uso potencial en industrias particulares (alimentarias, farmacéuticas, energéticas...). Cada fabricante adapta su oferta comercial a sus estrategias de venta. Así, es común encontrar variedad de calidades, precios y formatos diferentes dependiendo de si el posible cliente perte- nece al sector industrial, educativo, investigación, consumo doméstico, etc. A nivel internacional y para trabajos en laboratorios e industrias químicas, se han establecido unas calidades tipo reguladas por normativas específicas. De forma general, se pueden destacar: especies químicas primarias, productos para análisis, productos purísimos, productos de calidad técnica y productos auxiliares. REACTIVOS QUÍMICOS CAPÍTULO 1 31 c) Precursores de drogas psicotrópicos � Legislación europea: Reglamento CE 273/2004, 111/2005 y 1277/2005. � Legislación española: Ley 3/1996 sobre sustancias precursoras para la fabricación ilícita de drogas, RD 865/1997 y RD 293/2004. d) Ionizantes � Legislación europea: Directiva 96/29 EURATOM. � Legislación española: RD 783/2001 sobre protección sanitaria contra radiaciones ionizantes. e) Productos de doble uso � Legislación europea: Reglamentos CE 1334/2000; 1504/2004 y 394/2006. � Legislación española: RD 1782/2004. f) Exportación e importación de productos químicos peligrosos � Legislación europea: Reglamento CE 689/2008. g) Sustancias que afectan a la capa de ozono � Legislación europea: Reglamento CE 2037/2000. 1.3.1. Especies químicas primarias Son reactivos analíticos de excepcional pureza (100,00 � 0,05 % p/p en la mayor parte de los casos). Hay pocas sustancias incluidas en este grupo y son empleadas: • Como sustancias de referencia o patrones para preparar soluciones volumétricas de con- centración absolutamente establecida en calibraciones. • Para validar nuevos procedimientos analíticos. Todas estas sustancias han de poder ser trazadas frente a los CRM y suelen servirse en envases pequeños con certificación que indica el valor de la riqueza, su incertidumbre, el método uti- lizado para su determinación, el CRM de referencia utilizado y su fecha de caducidad. También se las conoce como estándares primarios. Fuente: Catálogo de reactivos, PANREAC, 2014 (www.panreac.es). Un patrón primario debe cumplir una serie de requisitos: � Su fórmula debe ser perfectamente conocida, así como la estequiometría de las reacciones en que participa. Debe presentar una velocidad de reacción elevada. � Su pureza debe ser elevada y para poder asegurarla debe disponerse de algún método para el ensayo de su pureza. � Debe ser estable a temperatura ambiente y no ser atacado por los componentes de la at- mósfera (H2O, CO2, O2...). � Debe ser posible su secado en la estufa sin modificar sus propiedades. PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES CAPÍTULO 1 32 CUADRO 1.4 Especies químicas primarias Producto Método de valoración Temperatura de acondicionamiento (°C) Ácido benzoico Óxido de arsénico (III) Nitrato de plata Bromato de potasio Cloruro de potasio Dicromato de potasio Hidrogenodiyodato de potasio Hidrogenoftalato de potasio Yodato de potasio Carbonato de sodio anhidro Cloruro de sodio Oxalato de sodio Tris(hidroximetil)aminometano Óxido de zinc Alcalimétrica Oxidación-reducción, yodométrica Argentométrica Oxidación-reducción Argentométrica Oxidación-reducción Acidimétrica, yodométrica Alcalimétrica Yodométrica Acidimétrica Argentométrica Oxidación-reducción Acidimétrica Complexométrica 80 105 temperatura ambiente 130 110 130 105 105 130 120 110 130 105 130 � No ha de ser higroscópico ni eflorescente ya que se dificultarían tanto los procesos de secado como de pesada. � Debe ser asequible y económico. � Ha de tener un equivalente-gramo razonablemente alto, ya que al aumentar la masa pe- sada disminuirá el error relativo en la pesada. 1.3.2. Productos para análisis Constituye la calidad habitual en trabajos de laboratorio con una cierta rigurosidad. En su ob- tención se controla la reproducibilidad lote a lote para garantizar unos resultados analíticos con- sistentes. El nivel de impurezas está limitado y puede ser controlado a partir de especificaciones de normativas de referencia como las ACS. En determinados catálogos aparece como calidad PA, AR-ACS (Analytical Reagent-ACS) o GR (Guaranteed Reagent). 1.3.3. Productos purísimos Se incluye a los reactivos químicos de suficiente calidad que no pueden ser utilizados como es- tándares oficiales. En ocasiones constituyen la máxima calidad comercial disponible ya que no siempre se dispone de normas ACS o ISO para fijar su calidad y entonces las especificaciones de pureza se indican bajo “análisis tipo”. Son productos aptos para aplicaciones generales y como auxiliares en análisis químicos, particularmente en trabajos cualitativos y semicuantitativos. Si bien las especificaciones de pureza son menos exigentes respecto a los reactivos PA (para análisis), están muy por encima de los productos industriales. En el caso de sustancias orgánicas, estas po- drían contener pequeñas cantidades de isómeros o productos intermedios. A veces son conocidos con la calidad PRS, CP (Chemically Pure) o extra pure. REACTIVOS QUÍMICOS CAPÍTULO 1 33 Observa atentamente la siguiente figura en la que aparecen dos calidades diferentes de un mismo reactivo, PA (para análisis) y PRS (purísimo). Señala las diferencias. Actividad propuesta 1.1 Figura 1.8 Diferentes especificaciones de calidad de la acetamida Fuente: Catálogo de reactivos PANREAC 2014 (www.panreac.es) 1.3.4. Productos de calidad técnica Esta calidad suele ser adecuada para un uso en el laboratorio en tareas no críticas (lavar, enjuagar) o en síntesis ya que no dejan de ser productos comerciales purificados. A nivel industrial y de química aplicada suele ser la materia prima en los procesos de preparación de mezclas o transformaciones. Sus especificaciones físicas y químicas también se indican bajo protocolos establecidos. 1.3.5. Productos auxiliares Pueden conseguirse a bajo precio en sistemas de distribución más convencionales (supermer- cados, droguerías, grandes superficies...). Se incluyen disolventes, sales, ácidos y bases habituales. Pueden ser utilizados en usos secundarios no analíticos como combustibles, productos de lim- pieza, etc. 1.3.6. Otras calidades Aparte de los niveles de calidad indicados, cada suministrador suele ofrecer series de productos para aplicaciones analíticas o preparativas, cada una de las cuales presenta requerimientos espe- cíficos. Como, por ejemplo: • Productos de grado farmacopea (en la industria farmacéutica y parafarmacia). • Productos de grado FCC (en la industria alimentaria). • Productos para la industria electrónica y de semiconductores. • Productos para técnicas analíticas instrumentales (cromatografía líquida HPLC, plasma ICP...). • Productos para biotecnología (para reacciones con enzimas, sustratos, etc.). PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES CAPÍTULO 1 34 Solución: Ambas calidades coinciden en la denominación del reactivo, la
Compartir