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EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE MSc. FABIO PALAVICCINI •Requisitos de la norma ISO/IEC 17025. •INCERTIDUMBRE EN LOS PROCESOS QUÍMICOS. •DEFINICIONES: •TIPOS DE INCERTIDUMBRES Y LEYES DE DISTRIBUCIÓN). •PROCEDIMIENTO GUM ISO 2008 •LEY DE PROPAGACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE: •(EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE) •COEFICIENTES DE SENSIBILIDAD. DERIVADAS PARCIALES. •EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE CON VARIABLES NO CORRELACIONADAS. •EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE CON VARIABLES CORRELACIONADAS. •EJEMPLOS SENCILOS DE CALIBRACIÓN. BALANZAS Y MATERIALES VOLUMETRICOS. •DESARROLLO DE EJEMPLOS DE MÉTODOS ANALÍTICOS. •ESTUDIO DE CASOS EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA ISO/IEC 17025 EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA 5.4.6.2 Los laboratorios de ensayo deben tener y deben aplicar procedimientos para estimar la incertidumbre de la medición. En algunos casos la naturaleza del método de ensayo puede excluir un cálculo riguroso, metrológicamente y estadísticamente válido, de la incertidumbre de medición. En estos casos el laboratorio debe, por lo menos, tratar de identificar todos los componentes de la incertidumbre y hacer una estimación razonable, y debe asegurarse de que la forma de informar el resultado no dé una impresión equivocada de la incertidumbre. Una estimación razonable se debe basar en un conocimiento del desempeño del método y en el alcance de la medición y debe hacer uso, por ejemplo, de la experiencia adquirida y de los datos de validación anteriores. 5.4.6.1 Un laboratorio de calibración, o un laboratorio de ensayo que realiza sus propias calibraciones, debe tener y debe aplicar un procedimiento para estimar la incertidumbre de la medición para todas las calibraciones y todos los tipos de calibraciones. 5.4.6.3 Cuando se estima la incertidumbre de la medición, se deben tener en cuenta todos los componentes de la incertidumbre que sean de importancia en la situación dada, utilizando métodos apropiados de análisis. TEORIA SOBRE LA EVALUACIÓN DE LAS INERTIDUMBRES EN LAS MEDIDAS Y RESULTADOS ANALITICOS. PROCESO ANALITICO UX INCERTIDUMBRES DE MEDIDAS Y RESULTADOS EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA TEORIA SOBRE LA EVALUACIÓN DE LAS INCERTIDUMBRES EN LAS MEDIDAS Y RESULTADOS ANALITICOS. UX REPRESENTA EL NIVEL DE DUDA QUE SE TIENE DE LA ESTIMACIÓN X REPRESENTA LA INCERTIDUMBRE QUE AFECTA AL RESULTADO X INTERVALO DENTRO DEL CUAL SE ESPERA ENCONTRAR EL VALOR REAL DE AQUELLO QUE SE MIDE. EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA UX Representa la mejor estimación que el laboratorio hace de aquello que esta determinando El nivel de duda que tiene en tal estimación Esta relacionado con la exactitud como propiedad analítica Trazabilidad como propiedad metrológica Precisión como propiedad analítica Incertidumbre a nivel metrológico. Trazabilidad: propiedad del resultado de una medida o del valor de un patrón mediante la cual puede relacionarse con referencias establecidas, normalmente patrones nacionales o internacionales mediante una cadena ininterrumpida de comparaciones cada una de las cuales con su incertidumbre calculada. La trazabilidad no pude establecerse si no se conoce la incertidumbre asociada a cada uno de los pasos de la cadena ininterrumpida de comparaciones. EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA TEORIA SOBRE LA EVALUACIÓN DE LAS INERTIDUMBRES EN LAS MEDIDAS Y RESULTADOS ANALITICOS. DEFINICIÓN DE INCERTIDUMBRE “Incertidumbre es un parámetro asociado con el resultado de una medición, que caracteriza la dispersión de los valores que pueden razonablemente ser atribuidos al mensurando.” LA INCERTIDUMBRE SE EXPRESA COMO UN INTERVALO Y ENGLOBA ERRORES ALEATORIOS Y SISTEMATICOS. incertidumbre Error de una medida Error sistemático Error aleatorio Error Sistemático conocido Error Sistemático desconocido corrección Error remanente resultado UX EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA DEFINICIONES IMPORTANTES. mensurando magnitud particular sujeta a medición Ejemplo: presión de vapor de una muestra determinada de agua a 20°C. Nota: La especificación de un mensurando puede requerir indicaciones acerca de magnitudes tales como tiempo, temperatura y presión. Incertidumbre estándar o tipica: es definida como la incertidumbre de una medida expresada como una desviación estándar. U(x) Incertidumbre combinada: incertidumbre estándar del resultado de una medida cuando dicho resultado se obtiene a partir de los valores de las otras magnitudes. Se calcula a partir de las incertidumbres estándar de dichas magnitudes aplicando la ley de propagación del error. U(y) Incertidumbre expandida : magnitud que define un intervalo alrededor del resultado que puede esperarse que incluya una fracción elevada de la distribución de valores que puede atribuirse razonablemente al mensurando. )(yKUcU EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA INCERTIDUMBRE TIPO A. Representa componentes que pueden ser evaluados a partir de distribuciones estadísticas de series de resultados. ( experimentalmente en un laboratorio) INCERTIDUMBRE TIPO B. Son aquellas que se evalúan a partir de distribuciones de probabilidad supuestas basadas en información : • Especificaciones del fabricante. • Certificados de calibración. • Experiencia o conocimiento general acerca del comportamiento y propiedades de los materiales y los instrumentos utilizados. • Incertidumbres asignadas a datos de referencia tomados de manuales. INCERTIDUMBRE TIPO B. EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA MÉTODO DE EVALUACIÓN TIPO A n K Kx n x 1 1 n K KK xx n xS 1 22 1 1 KxS n xS 22 1 Calcular el promedio de las n observaciones, obtenidas bajo las mismas condiciones. Estimar la varianza de la media Determinar la varianza experimental de las observaciones EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA COMO EVALUAR LA INCERTIDUMBRES TIPO A Y B Repeticiones experimentales de los ensayos y/o verificaciones de equipos MÉTODO DE EVALUACIÓN TIPO B TODA VARIABLE RESPONDE A UNA CIERTA LEY DE DISTRIBUCIÓN QUE SE EXPRESA A TRAVÉS DE LA DENOMINADA FUNCIÓN DE DENSIDAD DE PROBABILIDAD O SIMPLEMENTE FUNCIÓN DE DENSIDAD DE X , LA CUAL SE DEFINE DE LA SIGUIENTE FORMA: EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA Especificaciones en catálogos, Calibraciones de pHmetros, espectrofotómetros, termómetros o declaraciones de materiales de referencia en el que se mencione un nivel de confianza Distribución normal a: especificación y el valor de z a un nivel de confianza dado generalmente 1.96 o 2 DISTRIBUCION NORMAL Cuando un certificado u otras especificaciones dan sus limites ( +/- a) sin especificar su nivel de confianza y que cualquiera de los valores tienen igual de ocurrencia. Cuando el estimado es reportado sin el conocimiento de la forma de distribución. *Masas atómicas, *Una sola lectura digital o la resolución de medidores digitales: balanza, etc.. EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA DISTRIBUCION RECTANGULAR RESOLUCIÓN Se utiliza cuando la información es menos limitada que la distribución rectangular. Si se consideran que los valores próximos al valor estimado son mas probables que los extremos. Volumétricos *Escalas analógicas EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA DISTRIBUCION TRIANGULAR La incertidumbre estándar queda definida por la precisión de la variable de entrada dividido un número asociado a la función de distribución asumida. Para incertidumbres tipo B Distribución divisor Normal (k=2) 2 Rectangular √3 Triangular √6 6 a u 32 o 3 aa 2 a V EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA 1) El volumen de un frasco de vidrio de 100 ml +/- 0.08 ( incertidumbre del fabricante) ml a una temperatura de 20 ºC. 2) L a resolución de una balanza analítica es de 0.1mg = 0.0001g EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA 3) La masa atómica del sodio es 22.989770(2) 4) El coeficiente de expansión térmica del agua es de 2.07e-4 con una diferencia de temperatura de +/- 3 ºC para un volumen de 25 ml EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA mL eCeTTV UVT 0896.0 3 407.2*3*25 3 ** EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA Ejercicios a resolver 1. 1) Se realizaron 12 mediciones de 2-pentanol en cromatografía de gases con una columna WAX (polietilenglicol enlazado) obteniéndose una pureza de 0.9866 g/mL con una desviación estándar de 0.0003 g/ mL. Calcular la incertidumbre debido a la pureza. 2) Una pipeta serológica presenta una resolución de 0.1 ml. Calcular la incertidumbre debido a la resolución. 3) La densidad de la disolución de 2 pentanol en etanol fue medida con un picnómetro calibrado obteniéndose una densidad de 0.925 5 g/mL y una desviación estándar de 0.054 g/mL ( 5 replicas) Calcular la incertidumbre de la densidad. 4) Una casa productora de reactivos químicos reporta para un ftalato ácido de potasio un contenido entre 99.95 y 100.05 %. Nota ha de considerarse la diferencia entre estos dos valores. Calcular la incertidumbre debido a la pureza. LEY DE PROPAGACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE La incertidumbre se calcula por combinación de la incertidumbres estándares individuales de las diferentes parámetros observables a través de la ley de propagación del error. n xy i ucu 1 222 Cuando las variables no están correlacionadas Donde c es coeficiente de sensibilidad x y c EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA En la cuantificación de determinado analito en una muestra cuando se calcula la concentración a partir de una curva de calibración : 1 0 b by x 1 0 b by Cm Existe correlación de las variables por lo cual se introduce la covarianza. ),(2)( ),(2)( 1010 2 1 2 0 2 1 2 1 2 0 2 0 222 1010 10 2 1 2 1 2 0 2 0 2 2 2 bbruuccucucucxu bbruu b x b x u b x u b x u y x xu bbbbbbbbyy bbbby 2/12)1,0( i i bb xn x rDonde el coeficiente de correlación entre bo y b1 LEY DE PROPAGACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE CUANDO LAS VARIABLE ESTAN CORRELACIONADAS. LEY DE PROPAGACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA Algunas reglas de derivadas Derivadas de una suma Y= u ± v , dY = du +dv Derivada de una constante por un producto. Y = k*u , dY = k*du. Y = k/v , dY = -(k*dv) / v2 Derivada de un producto Y = u*v , dY = du*v + dv*u. Derivada de un cociente Y = u /v , dY= (du*v – dv*u) / v2 EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA APLICACION En la preparación de un estándar primario la incertidumbre de su concentración depende de varios parámetros : Peso del estándar Volumen de dilución Masa del estándar (U m) Pureza del reactivo (Up) Volumen de dilución (Uv) n xy i ucu 1 222 EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA m= 1.25 mg y um= 0.01mg V= 100 ml y UV = 1 ml. Con una pureza de 0.99 con una incertidumbre de 0.01 222222 *** , * UVcVUPcPUmcmUC V Pm C E E parámetro valor incertidumbre valor U coeficientes valor c C2U2 m Um Cm V Uv CV P UP CP Reportar el resultado suma CE UCE Uc Uex Calcular la incertidumbre en la concentración del estándar en mg/mL si APLICACION EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA Para la determinación de hierro en aguas, se preparó una serie de estándares de hierro y se realizaron las lecturas de los estándares y de la muestra, proporcionando los siguientes resultados experimentales: Luego se realizó la lectura de una muestra la cual presentó un área de 3856 ( UA=3.2). calcular la concentración de hierro en la muestra con su incertidumbre expandida) Los resultados de los parámetros de regresión fueron: a b Sa Sb Sx/y R2 ppmFe A 0.7613 1505 1.523 3017 2.284 4509 3.045 6024 APLICACION EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA parámetro valor incertidumbre valor U coeficientes valor c C2U2 Am Uam CAm a Ua Ca b Ub Cb Suma X Valor de r Uc sumaX2 Uex n b aAm CFe )*****2()*()*()*( 222222 rUbUaCbCaUbCbUaCaUAmCAmUCFe APLICACION EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA Ejercicios a resolver 2. EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA 1) Se pesa 0.250 g ( 0.0002g ) de cafeína con una pureza 99.99 % ( 0.00005), se transfiere a un matraz de 100 ml ( 0.081). Se toma un a alícuota de 5 mL (0.021) y se diluye a 50 ml (0.045). cual es la concentración de la cafeína con su incertidumbre. 2) Un material de referencia presenta un certificado de 100.3 +/- 1.3 ppm expresada su incertidumbre a un nivel de confianza del 95 %. Se realizaron las lecturas en un cromatógrafo y se obtuvieron los siguientes resultados : 100.25, 100.31, 100.20, 100.27, 100.32 y 100. 26. Encuentre el porcentaje de recuperación con su incertidumbre del material de referencia. %Rec = Cexp*100/Cref EVALUACION DE LA INCERTIDUMBRE Parte 2 MSc. FABIO PALAVICCINI ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS INCERTIDUMBRE EN MEDICIÓN DE VOLUMENES LA MEDICIÓN DEL VOLUMEN EN MATERIAL VOLUMETRICO: PIPETAS PROBETAS MATRACES AFORADOS REPETIBILIDAD (Ur) INCERTIDUMBRE DEL FABRICANTE (Uf) COEFICIENTE DE EXPANSIÓN TERMICA DEL SOLVENTE. (Uce) ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Tipos de material volumétrico Cristalería certificada Cristalería tipo A Cristalería tipo B Acompañada de un certificado que garantiza su calibración. Se calibra en la fabrica con la misma tolerancia que la anterior pero se expande sin el certificado de calibración Presenta tolerancias dobles del doble de las del tipo A. Se calibra en la fabrica. Incertidumbre en la medición del volumen. a: tolerancia volumétricos. S2: varianza de las replicas, V: volumen medido. Ce: coeficiente de expansión térmica del solvente. n: número de observaciones. ra temperatude variación: T n s ru )( 6 )( a fu 3 )( tV tu Repetibilidad Expansión térmica de líquidos. (Temperatura) u(V) 2 22 36 )( TVCe n sa Vu Tolerancia del fabricante ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Un método general de calibración consiste en medir la masa de un volumen de agua destilada. replicas T oC mi mf mva(m*) mvv Vv 1 2 5 . . . n mi: masa inicial. mf: masa final. mva: masa vertida aparente. mvv: masa vertida al vacío. Vv: volumen vertido. pesasliq aire dd dmvamvv 11 1* Srep ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Densidades del agua y del aire a diferentes temperaturas. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Densidades del agua y del aire a diferentes temperaturas. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS pipeta vol: 10 ml Temperatura 27 0C Presión barometrica 760mmHg densidad. Pesas: 8.0g/ml Densidad del. Aire: 0,001175 d agua 0,996512 pipeta10ml m mvacio V 9,7096 9,7946 9,7938 9,8084 9,7628 9,8241 9,7937 9,7764 9,7866 9,7953 S Condiciones experimentales Calibración de pipeta de 10 ml ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS pesasliq aire dd dmvamvv 11 1* Resultados obtenidos exactitud Desviación del volumen Promedio volumen precisión Calibración de micropipetas ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS No replicas T oC m V 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Desviación V s CV 100 % 100% 0 0 V VV E ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Calibración de micropipetas Parámetros a evaluar Valores permitidos Incertidumbre: Certificado de calibración. repetibilidad REPETIBILIDAD (Ur) RESOLUCIÓN (Ud) CALIBRACIÓN (UL) ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Incertidumbres de Balanzas EXCENTRICIDAD (UE) Incertidumbre en mediciones de masas La incertidumbre de una balanza analítica tiene tres componentes: Los metrólogos establecen que el límite de resolución de una lectura digital sigue una distribución rectangular ud=d/(2 *3 1/2). Para balanzas analíticas tienen una resolución d=0.1 mg. u(m) Datos de certificado de calibración: S=0.00008 para n=10 Linealidad: ±0.0002 g (K=2) 2222 Ldrb uuuu Resolución Linealidad Calibración Repetibilidad n s ur 32 d ud 96.1 L uL ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Incertidumbres de Balanzas Ub = LAS INCERTIDUMBRES DE LAS MASAS ATOMICAS SIGUEN UNA DISTRIBUCIÓN RECTANGULAR. SE ENCUENTRA EN LAS TABLAS SEGÚN LO ACEPTADO POR LA IUPAC. 32.065(5)EJEMPLO EL AZUFRE PESO ATOMICO Incertidumbre PA 002887.03/005.0 Us Cuál es la incertidumbre en el peso fórmula de H2SO4 ? ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Incertidumbres de Pesos moleculares incertidumbre en el peso fórmula de H2SO4 elemento Masa atómica Incertidumbre según IUPAC U ESTÁNDAR INCERTIDUMBRE H S O MASA MOLECULAR U COMBINADA ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MATERIALES VOLUMETRICOS , BALANZAS, PESOS ATOMICOS Incertidumbres de Pesos moleculares ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE Parte 3 MSc. Fabio Pallaviccini PROCEDIMIENTO PARA EVALUAR LA INCERTIDUMBRE SEGÚN JCGM 100:2008 PROCEDIMIENTO PARA EVALUAR LA INCERTIDUMBRE SEGÚN JCGM 100:2008 1. DEFINICIÓN DEL MENSURANDO 2. PLANTEAMIENTO DEL MODELO MATEMATICO. (RELACIÓN ENTRE VARIABLE Y MENSURANDO.) 3.IDENTIFICACIÓN DE TODOS LOS COMPONENTES DE LAS INCERTIDUMBRES.( DIAGRAMA DE ESPINA DE PESCADO) 4. EVALUAR LAS INCERTIDUMBRES TIPO A Y B. 5. CALCULAR LA INCERTIDUMBRE COMBINADA. ( DEFINIR SI LAS VARIABLES SON CORRELACIONADAS O NO) ( CALCULO DE COEFICIENTES DE SENSIBILIDAD) 6. PRESUPESTO DE LA INCERTIDUMBRE DE CADA VARIABLE. 7. SELECCIÓN Y EVALUACIÓN DEL FACTOR DE COBERTURA.. 8. REPORTE DEL INTERVALO DE CONFIANZA.. PROCEDIMIENTO PARA EVALUAR LA INCERTIDUMBRE SEGÚN JCGM 100:2008 EJEMPLO SENCILLO DE PROCEDIMIENTO PARA EVALUAR LA INCERTIDUMBRE SEGÚN ISO GUM 1995. 1. DEFINICIÓN DEL MENSURANDO LA CUANTIFICACIÓN DEL ANALITO “ Y “ EN DETERMINADA MATRIZ. 2. PLANTEAMIENTO DEL MODELO MATEMATICO. 5. CALCULAR LA INCERTIDUMBRE COMBINADA. La ecuación para calcular la incertidumbre combinada del mensurando Y aplicando la ley de propagación del error es la siguiente: 2 4 2 4 2 3 2 3 2 2 2 2 2 1 2 1 xxxxxxxx ucucucucUY Donde los coeficiente de sensibilidad de cada variable son Los siguientes: 5. CALCULAR LA INCERTIDUMBRE COMBINADA. Valor de c/u de las variables incertidumbre coeficientes C2U2 Incertidumbre combinada = 0.90 valor u c U2C2 x1 1.5 0.2 3.90812891 0.61093886 x2 3.25 0.03 1.8037518 0.00292817 x3 0.77 0.04 -7.61323813 0.09273823 x4 1.08 0.06 -5.42795682 0.10606577 UC 0.90 6. PRESUPESTO DE LA INCERTIDUMBRE DE CADA VARIABLE. Esto se determina por medio del porcentaje de contribución de cada variable, el cual se calcula por medio de la siguiente ecuación: 100*% 2 2 ji ji uc uc Ind c2U2 X %Ind suma %Ind 0.6109 x1 75.177 75.177 0.1061 x4 13.052 88.228 0.0927 x3 11.412 99.640 0.0029 x2 0.360 100.000 0.8127 suma 6. PRESUPESTO DE LA INCERTIDUMBRE DE CADA VARIABLE. Representar el presupuesto mediante el diagrama de Pareto 0.000 10.000 20.000 30.000 40.000 50.000 60.000 70.000 80.000 90.000 100.000 110.000 x1 x4 x3 x2 %Ind suma %Ind 7. SELECCIÓN Y EVALUACIÓN DEL FACTOR DE COBERTURA.. 8. REPORTE DEL INTERVALO DE CONFIANZA.. Si admitimos una distribución normal a un 95.45 % de nivel de confianza el valor de K sería 2 U exp= 1.8 El intervalo de confianza para la medición de Y es: 5.8622 +/- 1.803 5.9 +/- 1.8 EJERCICIO Se preparó una solución estándar de Cadmio para ello se disolvió 0.1028 g de Cadmio y se aforó con el solvente adecuado en un matraz de 100 mL. Dado los siguientes datos: Masa: 0.1028 g ; Srep masa = 0.00008 g; resolución=0.0001g; n=10. Voliumen: 100 mL ; S fab = 0.1mL; Srep = 0.063 mL; delta T = +/- 4 oC; n=10. Pureza= 0.9999 Spureza= 0.0001 • Exprese el modelo matemático para calcular la concentración del estándar de Cadmio en ppm • Identifique por medio del diagrama de espina de pescado las posibles fuentes de incertidumbres. • Exprese la ecuación y calcule la incertidumbre combinada de la solución estándar de Cadmio • Encuentre el porcentaje de contribución de cada variable en el calculo de la incertidumbre. • Represente esta mediante el diagrama de pareto. • Exprese la concentración con su incertidumbre expandida. 1. DEFINICIÓN DEL MENSURANDO 2. PLANTEAMIENTO DEL MODELO MATEMATICO. 3.IDENTIFICACIÓN DE TODOS LOS COMPONENTES DE LAS INCERTIDUMBRES DIAGRAMA ESPINA DE PESCADO 4. EVALUAR LAS INCERTIDUMBRES TIPO A Y B. 5. CALCULAR LA INCERTIDUMBRE COMBINADA. 4. EVALUAR LAS INCERTIDUMBRES TIPO A Y B. 5. CALCULAR LA INCERTIDUMBRE COMBINADA. 6. PRESUPESTO DE LA INCERTIDUMBRE DE CADA VARIABLE. FUENTE DE INCERTIDUMBRE VALOR XI U XI CXI 2UXI 2 % iND SUMA 6. PRESUPESTO DE LA INCERTIDUMBRE DE CADA VARIABLE. Representar el presupuesto mediante el diagrama de Pareto 7. SELECCIÓN Y EVALUACIÓN DEL FACTOR DE COBERTURA.. 8. REPORTE DEL INTERVALO DE CONFIANZA.. Si admitimos una distribución normal a un 95.45 % de nivel de confianza el valor de K sería 2 U exp= El intervalo de confianza para la medición de Y es: +/- expUC Cl Tablas pesos atómicos ASTM Tablas tolerancias de equipos volumétricos
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