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Algunos cationes (Cu, Co, Ni, Zn, Cd, Hg) forman complejos estables con ligandos nitrogenados mientras que otros cationes (Al, Pb, Bi) forman mejor...

Algunos cationes (Cu, Co, Ni, Zn, Cd, Hg) forman complejos estables con ligandos nitrogenados mientras que otros cationes (Al, Pb, Bi) forman mejores complejos con ligandos que contienen átomos de oxígenos como dadores de electrones. Ciertos agentes quelantes que contienen O y N son particularmente eficaces para formar complejos estables con una amplia variedad de metales. De estos agentes, el más importante con aplicaciones analíticas es el ácido etilendiamino tetraacético (EDTA): El EDTA es un ligando hexadentado potencial que se puede coordinar con un ión metálico mediante sus dos átomos de N y sus cuatro grupos carboxílicos pudiendo comportarse como un ligando penta o cuadridentado con 1 ó 2 de sus grupos carboxílicos libres de la fuerte interacción con el metal. El EDTA forma complejos muy estables en razón 1 a 1 con prácticamente todos los metales de la tabla periódica. El EDTA se lo simboliza con la letra Y. Cu2+ + Y4- YCu2- ???????? = [????????????2−] [????????2+]×[????4−] = 6,3 x 1018 Por quelación se logran dos efectos importantes, el aumento en la estabilidad del complejo y una disminución en las etapas de formación del mismo. Equilibrio en las titulaciones con EDTA Se puede considerar que un metal como el Cu2+ que busca electrones en sus reacciones, es análogo a un ácido como el H3O+ y que el anión Y4- del EDTA, que es un dador de electrones es una base. Entonces la reacción: Cu2+ + Y4- CuY2- es semejante a una reacción de neutralización ordinaria, pero en realidad la situación es más complicada debido a que están manifiestos otros equilibrios como el pH y la presencia de otros agentes complejantes. Efecto del pH El EDTA es un ácido tetraprótico: H4Y + H2O H3Y- + H3O+ Ka1 = 1,02 x 10-2 H3Y- + H2O H2Y2- + H3O+ Ka2 = 2,14 x 10-3 H2Y2- + H2O HY3- + H3O+ Ka3 = 6,92 x 10-7 HY3- + H2O Y4- + H3O+ Ka4 = 5,50 x 10-11 en consecuencia, según el pH será la especie predominante. A valores de pH > 10 la especie predominante es Y4-, a valores de pH entre 7 y 10 predomina HY3-, entre valores de pH 3 y pH 6 predomina H2Y2-, valores entre pH 2 y 3 predomina H3Y- y a valores de pH < 2 predomina H4Y, por lo tanto a pa


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Guía de TP Capítulo 10
21 pag.

Química Universidad de Buenos AiresUniversidad de Buenos Aires

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