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ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA Curso: Materiales de Ingeniería Docente: MSc. RICARDO CUBA TORRE TEMA DE CLASE Diagrama de Fases SEMESTRE ACADÉMICO 2021 A 02 de Julio del 2021 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 DIAGRAMA DE FASES Una fase es una región que difiere en su microestructura y/o composición respecto de otra región. Entonces, una fase se puede definir como una porción homogénea de un sistema que tiene características físicas y química uniformes. Los diagrama de fases son representaciones graficas de las fases que existen en un sistema de materiales a diversas temperatura, presiones y composiciones. La mayoría de los diagramas de fases se han construido en condiciones de equilibrio y son muy utilizados para entender el comportamiento de los materiales. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 En estos sistemas solo existe un tipo de estructura cristalina para todas las composiciones de los componentes, denominados sistemas isoformos. Los dos elementos tienen solubilidad solida completa entre si, y suelen satisfacer una o mas de las condiciones formuladas por Hume- Rothery (1899-1968) conocidas como reglas de solubilidad. Sistemas de aleaciones Binarias Isoformas MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Ejercicio Cuantas fases se pueden observar en el siguiente: Diagrama Cu-Zn MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Reglas de Solubilidad de Hume-Rothery (1899-1968) 1. La estructura cristalina binaria de dos metales deben ser las mismas. 2. El tamaño de los átomos de cada uno de los elementos no debe diferir en mas de un 15%. 3. La mezcla de dos elementos no deben formar compuestos entre si. 4. Las valencias de los elementos del sistema binario deben ser similares. 1. Estructura cristalina Deben ser las mismas MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 2. Tamaño de los átomos a. El diámetro de los átomos deben ser similares, afectan directamente en el tamaño y no pueden acomodarse en la misma estructura cristalina de la mezcla binaria. b. Cuando se emplea un factor de tamaño, permite hacer una extensión de la solubilidad solo cuando dos átomos de diferente tamaño no difieran en mas del 15%. c. Si el factor del tamaño esta entre 8-15%, la aleación muestra un factor mínimo, y si este factor es mayor al 15% la mezcla binaria formada será muy limitada. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 3. Factor de Afinidad Química a. Deben presentar electronegatividades similares. b. Cuando las electronegatividades de dos metales son diferentes, tienden a formar una fase intermetálica de la mezcla binaria. c. Por lo general, cuanto más separados estén los elementos en la tabla periódica, mayor será la afinidad química. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 4. Factor de Valencia Consideremos dos átomos, uno con mayor valencia de electrones y el otro con menor valencia de electrones. a. El que presenta mayor valencia de electrones puede disolver solo una pequeña cantidad del menor valencia del metal, mientras que el metal de menor valencia tendrá una buena solubilidad en el metal de mayor valencia. b. Por lo tanto, el soluto será el de mayor valencia MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Regla de la Palanca Es el método matemático que permite conocer el % en peso de las fases “solida y liquida”, también las fases “solida – solida”, presentes en una aleación de una cierta concentración cuando se encuentra a una determinada temperatura. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Ejercicio Calcular el porcentaje de la fase 𝛼 y L presente en una aleación Cu 40% - Ni a 1250oC, grafico adjunto. Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Ejercicio 3 Del diagrama Mg-Pb a 300oC determinar la fracción de la fase 𝛼 si la aleación consiste de 4.01x101 % peso de Pb. Solución: Trazamos la línea a 300oC, 𝛼 𝛼 +Mg2Pb Mg2Pb 17% 40.1% 81% 𝑥𝛼 = 𝑜𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑎 𝑎𝑙𝑓𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 81 − 40.1 81 − 17 𝑥𝛼 = 0.64 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Ejercicio Utilizando el diagrama de fases del Mg-Al Calcular: 1. El numero total de fases Para una aleación 20% Mg – Al determinar la composición a: 1. A 600ºC 2. A 500ºC, y 3. A 300ºC MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Ejercicio Para una aleación 30% Sn-Pb en peso a 150ºC en el diagrama adjunto. Determinar: a) Las fases presentes b) La fracción en masa c) La fracción en volumen MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Ejercicio 4 Para una aleación de 74% Zn y 26% Cu Calcular % composición a: 1. A 850ºC 2. A 750ºC 3. A 680ºC, y 4. 500ºC MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 SOLIDIFICACION En los metales la solidificación se hace a temperatura constante. En determinadas condiciones la masa liquida debe permanecer a una temperatura inferior a la de fusión. Aleaciones que se comportan como un metal puro que solidifican a temperatura constante se denominan aleaciones eutécticas. Energia necesaria para llevar un metal al estado liquido 1º Energía necesaria para su fusión, 𝑸 = 𝒎 ∗ 𝑪𝒑 ∗ ∆𝑻 Donde Q energía para llevar hasta la temperatura de fusión m masa del metal a fundir ∆𝑇 variación de la temperatura hasta alcanzar la fusión 2º Energía necesaria para e; cambio de Estado 𝑸 = 𝒎 ∗ 𝑪𝒇 Donde 𝑄 es la energía para cambio de estado 𝐶𝑓 es el calor latente de fusión MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Enfriamiento de un metal puro ▪ La temperatura de transformación como se observa en el diagrama de equilibrio, representa el punto en el cual la energía libre de la fase solida es igual a la fase liquida. ▪ Además en el diagrama se observa que la transición, se da cuando el cambio de energía libre ∆𝐺𝑉 es infinitésimamente pequeño y negativo, vale decir cuando una pequeña fuerza positiva existe debido a un subenfriamiento. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Transformacion de fases ▪ Se requiere de una energía de activación para que ocurra latransformación de fase ▪ La segunda fase tiene una menor energía que la primera fase. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Nucleación de crecimiento de fases ▪ Energía libre del volumen ∆𝐺𝑉 La diferencia de la energía libre entre el liquido y solido esta dada por la siguiente ecuación, ∆𝐺𝑉= 4 3 𝜋 ∗ 𝑟3 ∗ ∆𝐺𝑟 ▪ Energía libre superficial La energía libre superficial necesaria para crear el área superficial de la superficie esférica de la partícula, ∆𝐺𝑠= 4 𝜋 ∗ 𝑟 2 ∗ 𝛾 𝛾 energía especifica superficial de la partícula El cambio de energía libre total, ∆𝑮𝑻= ∆𝑮𝑽+ ∆𝑮𝒔 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Nucleación de crecimiento de fases MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 CURVAS DE ENFRIAMIENTO MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Desarrollo de microestructura durante la solidificación de una aleación 35% en peso Ni – 65% en peso Cu. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Nucleación Hay dos tipos de nucleación: homogénea y heterogénea. La diferencia entre ellos se hace de acuerdo con el sitio en el que ocurren los eventos de nucleación. Para el tipo homogéneo, los núcleos de la nueva fase se forman uniformemente en todo la fase parental, mientras que para el tipo heterogéneo, los núcleos se forman en estructuras no homogéneas, impurezas insolubles, dislocaciones, etc. Para la nucleación homogénea involucra un parámetro termodinámico llamado energía libre (o energía libre de Gibbs), ∆G. Entonces, la energía libre es una función que depende de otros parámetros termodinámicos, como la energía interna del sistema (entalpía, H), y la aleatoriedad o desorden de los átomos o moléculas (la entropía, S). MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Nucleación El cambio total de energía libre que acompañan para una transformación de solidificación son dos. 1º La diferencia de energía libre entre las fases sólida y líquida, o la energía libre de volumen. Su valor será negativo si la temperatura está por debajo de la temperatura de solidificación de equilibrio, y la magnitud de su contribución es el producto de y el volumen del núcleo. 2º La energía resulta de la formación del límite de la fase sólido-líquido durante la transformación de solidificación. Asociada con este límite hay una energía libre superficial 𝛾, que es positiva; además la magnitud de esta contribución es el producto de 𝛾 por el área de la superficie del núcleo. Finalmente, el cambio total de energía libre es igual a la suma de estas dos contribuciones por la siguiente ecuación, MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Nucleación Diferenciando la anterior ecuación se obtiene: Para una nucleación homogénea de radio critico r* de un núcleo de una partícula estable se tiene: Y en función de la energía de activación requerida para la formación de un núcleo estable, El ∆𝑮𝑽 cambio de energía libre es la fuerza impulsora de la transformación de solidificación, y su magnitud es función de la temperatura. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Ejercicio 1º Para la solidificación del oro puro, calcular el radio critico r* y la energía libre de activación G* si se tiene una nucleación homogénea,. Los valores del calor latente de fusión y la energía libre son -1.168*109 J/m3 y 0.132 J/m2 respectivamente Tm = 1064+273 ºK 2º Calcule el numero de átomos en el núcleo del tamaño critico, asumiendo que el parámetro de red de la estructura cristalina es 0.413 nm para el oro solido a su temperatura de fusión. Solución: 1. Tenemos la ecuación, Reemplazando Obtenemos La energía libre de activación G*, 2. El numero de celdas unitarias con el radio critico (núcleo) será, Para FCC son 4 átomos por celda, entonces el numero de átomos con el radio critico, 137 celdas * 4 átomos/celda = 548 átomos/núcleo critico. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Ejercicio Calcular el tamaño del radio critico y el numero de átomos en el núcleo critico cuando una cobre solido presenta un proceso de nucleación homogénea. Se tiene la siguiente información: Reemplazando datos obtenemos: Para el cobre FCC El numero de celdas unitarias con el radio critico será, Para FCC son 4 átomos por celda, entonces el numero de átomos con el radio critico, 696 átomos/núcleo critico MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Alotropía del Hierro El hierro es relativamente suave y dúctil con un punto de fusión de 1539ºC. Este presenta una alotropía, vale decir, que puede existir en mas de una forma cristalina como BCC, FCC y HCP dependiendo de las concentraciones y temperaturas a las que esta sometidas. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Austenita 𝜸 ▪ Presenta sitios intersticiales en el solido de una cantidad pequeña de carbón disuelto en 𝛾 hierro. ▪ La máxima solubilidad es 2.1% C a 1147ºC ▪ La estructura cristalina del la Austenita (𝛾) es FCC ▪ La tensión ingenieril – 150000 psi o 1035 MPa ▪ Elongación 10% en 2 pulgadas ▪ Dureza, 40 HRC y su tenacidad es alta. Ferrita 𝜹 ▪ Presenta sitios intersticiales en el solido BCC ▪ Presenta una mayor arista (2.89 Angstroms) ▪ Solubilidad limite 0.09% a 1495ºC con respecto a la austenita ▪ La estabilidad de la fase cambia entre 1394º - 1539ºC. ▪ No es estable a temperatura ambiente en el plano de acero al carbono, sin embargo en aleaciones de acero inoxidable duplex si es estable. MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Ferrita 𝜶 ▪ Presenta sitios intersticiales en el solido con pequeñas cantidades de carbon disuelto. ▪ La máxima solubilidad es 0.025%C a 723ºC y solo se disuelve 0.008%C a temperatura ambiente, es la estructura mas suave que aparece en el diagrama ▪ La estructura cristalina es BCC ▪ Tensión ingenieril 40000 psi o 275 Mpa ▪ Elongación, 40% en 2 pulgadas ▪ Dureza < 0 HRC o <90 HRB Cementita (Fe3C) ▪ Contiene 6.67%C en masa y es una fase metaestable. ▪ Es el mas duro y frágil, presenta una baja tensión ingenieril 5000 psi y tiene una alta fuerza de compresión. ▪ Presenta una estructura mas dura en el diagrama de fases ▪ Su estructura cristalina es ortorrómbica MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 MSc. Hector Ricardo Cuba Torre FIQ - UNAC Facultad de Ingeniería Química FIQ Materiales de Ingeniería Código: IFPR28 Gracias por su atención
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