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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE NUEVO LEÓN FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS INGENIERÍA QUÍMICA LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA PRÁCTICA NO. 5 “DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS ESTÁNDAR DE REACCIÓN.” Profesores: DR. Jacob Josafat Salazar Rábago MC. Celene Yasmín Fragoso Fernández Grupo: 01. Equipo no. #10 MATRICULA NOMBRE FIRMA 1959952 María Fernanda Navarro Pineda 1955384 Hugo Alberto Medina López 1946062 Fernando Olivares Sánchez 2078581 Jorge Enrique Hernández García Criterios de evaluación Criterios de evaluación Portada Resultados y discusiones Marco teórico Conclusión Hipótesis Referencias Procedimiento TOTAL PRÁCTICA NO. 5 “DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS ESTÁNDAR DE REACCIÓN.” Objetivo Evaluar los datos experimentales obtenidos en la determinación de la energía libre de Gibbs estándar en la reacción de formación del ion ferrotiocianato II, mediante el uso de un espectrofotómetro para determinar la precisión de las mediciones y realizar un análisis comparativo con los datos propuestos al final de la práctica. Fundamento La energía libre de Gibbs es una energía que combina la entalpía y la entropía, con el propósito de utilizarse para hacer un trabajo. Este valor es denominado mediante la letra “G”. La energía libre relaciona la tendencia de un sistema físico o químico a reaccionar ante un cambio de entropía, energía y temperatura. Un resultado negativo será indicativo que la reacción ocurrirá espontáneamente en la dirección que se encuentra escrita la reacción, un resultado positivo lo contrario, y un resultado igual a cero, será indicativo de que la reacción no se está desplazando a los productos ni a los reactantes. Generalmente, en las reacciones químicas, lo que se estudia es la variación de esta energía libre.1 ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 Donde: ∆H: entalpía. Es el calor liberado o absorbido a presión constante. Si el valor es positivo, es un proceso endotérmico, y de lo contrario, si es negativo, es un proceso exotérmico. ∆S: entropía. El grado de desorden de un sistema. Cuanto más desorden, la entropía es mayor. La variación de entropía puede ser negativa o positiva. T: temperatura.1 En correlación, se encuentra la espectrofotometría UV-Visible es una técnica analitica que permite la determinación de concentraciones de un compuesto en solución, la cual se basa en que las moléculas absorben las radiaciones electromagnéticas, y estas a su vez, la cantidad de luz absorbida, la cual depende de forma lineal de la concentración.2 Esta técnica tiene como principio de medición, la absorción y la transmisión de la energía radiante que atraviesa una sustancia; el método es espectroscópico, ya que se basa en la medida de la intensidad y la longitud de onda de la energía radiante. La región del espectro electromagnético que aplica es la ultravioleta visible, con un rango de 10-760 mm. Un espectrofotómetro permite seleccionar la longitud de onda de la luz que pasa por la solución, y a partir de ahí, medir la cantidad de luz absorbida.3 Estas ideas se relacionan con la Ley de Lambert-Beer, donde involucra conocimientos básicos sobre la espectrofotometría, en específico la ultravioleta visible, basándose en la medida de la radiación electromagnética que es absorbida o emitida por una sustancia. Esta ley indica que a una representación gráfica de la absorbancia frente a la concentración le corresponde una línea recta, esto sólo tiene lugar para disoluciones diluidas.4 Materiales ● 2 Frascos de tapón esmerilado de 250 mL ● Espectrofotómetro UV-Vis ● Celda de cuarzo o de vidrio de borosilicato ● 5 vasos de precipitado de 100 ml ● 2 pipetas de 5 ml ● 1 pipeta volumétrica de 10 ml ● 1 pipeta volumétrica de 25 ml ● 1 pizeta Reactivos ● Solución acuosa de Fe(NO3) 0.2 M ● Solución acuosa de NaSCN 0.002M Hipótesis De acuerdo a la ley Lambert-Beer, entre mayor sea la absorbancia de la especie mayor será la concentración del producto. Los valores de la energía libre de Gibbs serán similares debido a que los valores de las constantes de equilibrio serán semejantes en todos los casos. Procedimiento Disposición de residuos Las soluciones generadas son confinadas en el colector H Resultados y discusiones. CC: Solución de concentración conocida SP1: Solución problema 1 SP2: Solución problema 2 Tabla 1. Soluciones experimentales Reactivo /Solución CC SP1 SP2 Fe(NO3)3 0.2 M 25 5 5 NaSCN 0.002 M 25 25 25 H2O 0 20 15 Tabla 2. Datos experimentales Solución Blanco CC SP 1 SP 2 Absorbancia 0 0.849 0.652 0.750 Temperatura (ºC) 18.8 18.8 18.8 18.8 En la preparación de una disolución diluida, la etapa más importante es calcular claramente el volumen de la alícuota que hay que tomar de la disolución estándar. Para ello se utiliza la siguiente expresión matemática: 𝐶1𝑉1 = 𝐶2𝑉2 CC 𝐶2 = (0.2𝑀) (25𝑚𝐿) (50𝑚𝐿) = 0.1 𝑀 𝐹𝑒3+ 𝐶2 = (0.002𝑀) (25𝑚𝐿) (50𝑚𝐿) = 0.001 𝑀 𝑆𝐶𝑁− SP1 𝐶2 = (0.2𝑀) (5𝑚𝐿) (50𝑚𝐿) = 0.02 𝑀 𝐹𝑒3+ 𝐶2 = (0.002𝑀) (25𝑚𝐿) (50𝑚𝐿) = 0.001 𝑀 𝑆𝐶𝑁− SP2 𝐶2 = (0.2𝑀) (5𝑚𝐿) (45𝑚𝐿) = 1 45 𝑀 𝐹𝑒3+ 𝐶2 = (0.002𝑀) (25𝑚𝐿) (45𝑚𝐿) = 1 900 𝑀 𝑆𝐶𝑁− Se calculó la constante ∅ de la Ley Lambert-Beer, se consideró la concentración del ion ferrotiocianato ll de la solución concentrada conocida (CC) que es igual a la concentración inicial del NaSCN. ∅ = 𝐴 𝐶 = 0.849 𝐴 . 001𝑀 = 849 𝐴/𝑀 Esto conduce a que todo el tiocianato de sodio reaccione con el nitrato de hierro. Se obtuvieron las concentraciones al equilibrio del ion ferrotiocianato ll de las soluciones problema 1 y 2. 𝐶𝑖 = 𝐴𝑖 ∅ 𝐶1 = 0.652 849 = 7.68 × 10−4𝑀 𝐶2 = 0.750 849 = 8.83 × 10−4𝑀 Posteriormente, se calculó los valores de la concentración en el equilibrio químico de cada especie para cada solución. CC 𝜉=0.001 𝐹𝑒3+ + 𝑆𝐶𝑁−1 ⇌ [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]+2 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0.1 M 0.001M 0 𝛥 −𝜉 −𝜉 +𝜉 𝐸𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 0.099M 0 0.001M SP1 𝜉=7.68 × 10−4 𝐹𝑒3+ + 𝑆𝐶𝑁−1 ⇌ [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]+2 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0.02 M 0.001M 0 𝛥 −𝜉 −𝜉 +𝜉 𝐸𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 1.92 × 10−2𝑀 2.32 × 10−4 𝑀 7.68 × 10−4 𝑀 SP2 𝜉=8.83 × 10−4 𝐹𝑒3+ + 𝑆𝐶𝑁−1 ⇌ [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]+2 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 1/45 M 1/900M 0 𝛥 −𝜉 −𝜉 +𝜉 𝐸𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 2.13 × 10−2 𝑀 2.28 × 10−4 𝑀 8.83 × 10−4 Se calculó la constante de equilibrio (Kc) para cada solución con la siguiente ecuación: 𝐾𝑐 = 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁+2 [𝐹𝑒+3][𝑆𝐶𝑁−] CC El valor de la constante de equilibrio para este caso fue de 0, puesto que todo el Fe3+ al estar en exceso provoca que toda la cantidad de tiocianato de sodio, el cual se compone de ion tiocianato, se consuma por completo, estableciendo un valor de 0 a la concentración del ion tiocianato que sustituyendo en la ecuación de la constante de equilibrio le concede un valor indefinido. Sp1 𝐾𝑐 = 7.68×10−4 [1.92×10−2][2.32×10−4] = 172.41 Sp2 𝐾𝑐 = 8.83×10−4 [2.13×10−2][2.28×10−4] = 181.82 Se evalúa ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 con la siguiente ecuación: ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −𝑅𝑇𝐼𝑛𝐾𝐶𝑒𝑞 CC Al no obtener un valor para la constante de equilibrio, no se puede establecer un valor para la energía libre deGibbs. SP1 ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 (291.95)𝐼𝑛(172.41) = −12500.15 𝐽 𝑚𝑜𝑙 = −12.500 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 SP2 ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 (291.95)𝐼𝑛(181.82) = −12588.05 𝐽 𝑚𝑜𝑙 = −12.588 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Los valores son similares porque los valores respectivos de cada constante de equilibrio son similares. La energía libre de Gibbs obtenida para la SP1 y la SP2 es negativa, esto quiere decir que la reacción es espontánea y va en dirección hacia los productos. Para finalizar los cálculos se calculó la desviación absoluta, primeramente sacando la media aritmética entre SP1 Y SP2: 𝑥 = −12.5 − 12.588 2 = −12.544 |𝐴𝐺𝑆𝑝1 − 𝑥| = |−12.5 − (−12.544)| = 0.044 |𝐴𝐺𝑆𝑝2 − 𝑥| = |−12.588 − (−12.544)| = 0.044 𝑑𝑚𝑎 = 𝛴|𝐴𝐺 − 𝑥| 𝑛 = 0.044 + 0.044 2 = 0.088% La desviación estándar absoluta nos indica que la práctica fue casi exacta, ambas sustancias tienen el mismo valor de desviación por lo que el equipo fue preciso al momento de realizar el método. Datos experimentales a evaluar. Caso/solución CC, Abs SP1, Abs SP2, Abs Temperatura (ºC) 1 0.990 0.778 0.880 25.6 2 0.430 0.359 0.371 21.0 3 0.836 0.639 0.741 29.0 Caso 1 Se calculó la constante de equilibrio termodinámico: SP1 𝐾𝑐 = 7.85×10−4 [1.92×10−2][2.32×10−4] = 183.34 SP2 𝐾𝑐 = 8.88×10−4 [2.23×10−2][2.23×10−4] = 178.57 Se calculó para la energía libre de Gibbs: SP1 ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 (298.75)𝐼𝑛(183.34) = −12.943 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 SP2 ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 (298.75)𝐼𝑛(178.57) = −12.878 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Se calculó el % de desviación estándar absoluto: SP1%𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −12.943 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −(−12.911 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) −12.911 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑥 100% = 0.25% SP2%𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −12.878 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −(−12.911 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) −12.911 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑥 100% = 0.26% Caso 2 Se calculó la constante de equilibrio termodinámico: SP1 𝐾𝑐 = 8.34×10−4 [1.9×10−2][1.7×10−4] = 258.20 SP2 𝐾𝑐 = 8.62×10−4 [2.1×10−2][2.49×10−4] = 164.85 Se calculó para la energía libre de Gibbs: SP1 ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 (294.15)𝐼𝑛(258.20) = −13.582 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 SP2 ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 (294.15)𝐼𝑛(183.34) = −12.744 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Se calculó el % de desviación estándar absoluto: SP1 %𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −13.582 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −(−13.163 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) −13.163 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑥 100% = 3.18% SP2 %𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −12.744 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −(−13.163 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) −13.163 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑥 100% = 3.18% Caso 3 Se calculó la constante de equilibrio termodinámico: SP1 𝐾𝑐 = 7.64×10−4 [1.92×10−2][2.36×10−4] = 168.60 SP2 𝐾𝑐 = 8.86×10−4 [2.13×10−2][2.25×10−4] = 184.87 Se calculó para la energía libre de Gibbs: SP1 ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 (302.15)𝐼𝑛(168.60) = −12.895 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 SP2∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 (302.15)𝐼𝑛(184.87) = −13.112 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Se calculó el % de desviación estándar absoluto: SP1 %𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −12.895 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −(−13.004 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) −13.003 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑥 100% = 0.83% SP2 %𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −13.112 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −(−13.004 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) −13.004 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑥 100% = 0.83% Al comparar los tres casos podemos observar que la práctica es precisa, el porcentaje de desviación estándar entra en los límites para que sea efectivo el método, cabe recalcar que el caso 3 fue el más preciso de todos al presentar un porcentaje aproximándose a cero. Conclusión Por medio de los datos experimentales se obtuvo que el valor de la energía libre de Gibbs para SP1 fue de -12.500 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 y para SP2 fue de -12.588 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 , recalcando que la reacción se dirige hacia los productos. Así mismo, presentó una desviación estándar absoluta de 0.088 %, por lo que el valor obtenido fue de gran exactitud al ser mínima la desviación. Analizando los datos propuestos al final de la práctica, se obtuvo que los valores de la energía libre de Gibbs muestran similitud en todos los casos. Del mismo modo el porcentaje de desviación fue mínimo, siendo en todos los casos (incluyendo el de la práctica) menor al 5 %. El valor dado en el caso 3 fue el más similar al de la práctica, aún siendo similar, el valor de la práctica fue ligeramente más exacto. Este nivel de exactitud se le puede atribuir al espectrofotómetro de la práctica, debido a que es un equipo que cuenta con un alto nivel de calibración. Anexo reporte preliminar Referencias. 1. Soto, S. (2016). Conceptos Teóricos Energía Libre de Gibbs. abril 03, 2022, de Repositorio del Instituto Tecnológico de Costa Rica Sitio web: https://repositoriotec.tec.ac.cr/bitstream/handle/2238/10122/Conceptos%20Te %C3%B3ricos_Energ%C3%ADa%20Libre%20de%20Gibbs.pdf?sequence=1 &isAllowed=y 2. Pérez-Portuondo, Irasema, & Aguilera-Rodríguez, Isabel, & Casals-Hung, Magaly, & Ábalos-Rodríguez, Arelis, & Pérez-Silva, Rosa M. (2013). Evaluación mediante espectrofotometría UV-VIS derivativa de la degradación del 2-clorofenol. Revista Cubana de Química, XXV(3),318-327.[fecha de Consulta 3 de Abril de 2022]. ISSN: 0258-5995. Disponible en: https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=443543736008 3. Delgado, Daniel R., & Rodríguez, Gerson A., & Martínez, Jorge A., & Rojas, Jaime H., & Martínez, Fleming (2014). Validación de una metodología analítica empleando espectrofotometría ultravioleta para el estudio de la solubilidad de algunas sulfonamidas en mezclas cosolventes alcohol + agua. Revista Colombiana de Química, 43(3),31-40.[fecha de Consulta 3 de Abril de 2022]. ISSN: 0120-2804. Disponible en: https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=309042140005 4. Contreras Mota, Gabriel, & Lemuz López, Rafael, & Bautista Ramos, Cesar (2018). Pulse oximeter with Internet data visualization. Sistemas & Telemática, 16(45),9-18.[fecha de Consulta 3 de Abril de 2022]. ISSN: 1692-5238. Disponible en: https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=411556006001 https://repositoriotec.tec.ac.cr/bitstream/handle/2238/10122/Conceptos%20Te%C3%B3ricos_Energ%C3%ADa%20Libre%20de%20Gibbs.pdf?sequence=1&isAllowed=y https://repositoriotec.tec.ac.cr/bitstream/handle/2238/10122/Conceptos%20Te%C3%B3ricos_Energ%C3%ADa%20Libre%20de%20Gibbs.pdf?sequence=1&isAllowed=y https://repositoriotec.tec.ac.cr/bitstream/handle/2238/10122/Conceptos%20Te%C3%B3ricos_Energ%C3%ADa%20Libre%20de%20Gibbs.pdf?sequence=1&isAllowed=y https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=443543736008 https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=309042140005 https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=411556006001
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