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1 Benemérita Universidad Autónoma de Puebla FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA PROCESO DE RECUBRIMIENTO ELECTROLÍTICO PARA PIEZAS METÁLICAS EN USO AUTOMOTRÍZ TESIS PROFESIONAL Que para obtener el Título de: Ingeniero Químico Presenta: LETICIA PAISANO ITZMOYOTL Director de Tesis: M.A. MARÍA MARGARITA VICTORIA ROMANO RODRÍGUEZ Puebla, Pue.2014 2 INDICE Introducción…………………………………………………………………………. Planteamiento del problema……………………………………………………… Justificación…………………………………………………………………………. Objetivo general…………………………………………………………………….. Objetivo específico…………………………………………………………………. Hipótesis……………………………………………………………………………... CAPÍTULO I MARCO TEÓRICO. 1.1 Antecedentes históricos de la galvanoplastía…………………………… 1.2 Soluciones químicas que se usaban con anterioridad…………………. 1.3 Tipos de galvanoplastía……………………………………………………… 1.4 Electroquímica………………………………………………………………… 1.5 Reacción electroquímica…………………………………………………… 1.6 Electrólisis…………………………….……………………………………… 1.7 Reacción redox…………………………………………………………………… 1.8 Tipos de celdas…………………………………………………………………… 1.8.1 Celdas primarias………………………………………………………. 1.8.2 Celdas secundarias……………………………………………………… 1.9 Celdas electroquímicas…….…………………………………………………….. 1.10 Celda electrolítica……………………………………………………………… 1.11 Ecuaciones…………………………………………………………………….. 1.11.1 Ecuaciones para celda galvánica…………………………………………. 1.11.2 Ecuación de Nernst…………………………………………………………. 1.11.3 Ecuaciones para celda electrolítica……………………………………… 1.11.4 Leyes de Faraday…………………………………………………………… 1.12 Elementos de galvanoplastía……………………………………………… 1.13 Electrodepositación…………………………………………………………… 1.13.1 Preparación de la superficie………………………………………………. 1.13.2 Recubrimiento.…………………………………………………………… 1.13.3 Acabado……………………………………………………………………… 1.14 Industria de recubrimiento metálico……………………………………… 3 1.15 Tipos de corrosión………………………………………………………. 1.16 La corrosión en la industria y sus procesos……………………….. 1.17 La corrosión en el automóvil………………………………………….. 1.18 Carrocería………………………………………………………………… 1.18.1 Carrocería autoportante……………………………………………….. 1.19 Industria automotriz……………………………………………… 1.20 Evolución reciente en la industria automotriz……………………. 1.20.1 Importancia de la industria automotriz en México………………. 1.21 Propiedades fisicoquímicas del Cromo…………………………… 1.21.1 Características principales del Cromo…………………………………… 1.21.2 Propiedades del Cromo………………………………………………….. 1.21.3 Propiedades atómicas del Cromo……………………………………….. 1.21.4 Aplicaciones del Cromo…………………………………………………… 1.22 Propiedades fisicoquímicas del Níquel………………………………….. 1.22.1 Características principales del Níquel………………………………. 1.22.2 Propiedades del Níquel…………………………………………………….. 1.22.3 Propiedades atómicas del Níquel………………………………………. 1.22.4 Aplicaciones del Níquel……………………………………………………. 1.23 Propiedades fisicoquímicas del Zinc…………………………………….. 1.23.1 Características principales del Zinc…………………………………….. 1.23.2 Propiedades del Zinc……………………………………………………. 1.23.3 Propiedades atómicas del Zinc………………………………………… 1.23.4 Aplicaciones del Zinc……………………………………………………….. CAPÍTULO II TIPOS DE RECUBRIMIENTOS 2.1 Cinc – Níquel más Cromato transparente……………………………………. 2.1.2 Zinc – Níquel más Cromato negro……………………………………… 2.1.3 Zincado más Cromato azul…………………………………………….. 2.2 Niquelado…………………………………………………………………………. 2.3 Factores que intervienen en los recubrimientos electrolíticos……….. 4 CAPÍTULO III PROCEDIMIENTO DE ZINCADO, CROMADO Y NÍQUELADO. 3.1 Diagrama de operaciones de proceso Zinc – Níquel más Cromato transparente…………………………………………………………….................... 3.1.1 Explicación de las etapas…………………………………………….. 3.1.2 Pruebas de control de calidad………………………………………. 3.2 Diagrama de operaciones de proceso Zinc – Níquel más cromato negro……………………………………………………………………………………. 3.2.1 Explicación de las etapas…………………………………………….. 3.2.2 Pruebas de control de calidad………………………………………. 3.3 Diagrama de operaciones de proceso Zinc más cromato azul…………. 3.3.1 Explicación de las etapas……………………………………………. 3.3.2 Pruebas de control de calidad………………………………………. 3.4 Diagrama de operaciones del proceso de Niquelado……………………. 3.4.1 Explicación de las etapas……………………………………………. 3.4.2 Pruebas de control de calidad………………………………………. 3.5 Análisis fisicoquímicos…………………………………………………………. 3.6 Administración de la Calidad en la Industria Automotriz: ISO/ TS16949……. Conclusiones. Referencias Bibliográficas. 5 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Cuando se presenta un vehículo, se busca siempre que esté bien, nadie desea un vehículo en mal estado o mal pintado; siempre se desea que esté lo mejor presentable y protegido. La mayoría de los metales, expuestos a la acción del ambiente, sufren cambios fisicoquímicos que los degradan, reducen su utilidad y llegan a acabarse. Una vez que se presenta esto se tiene la corrosión que es contraproducente [7]. Este fenómeno origina los cambios que se presentan en el deterioro de las partes metálicas de los vehículos. Por lo cual los recubrimientos electrolíticos son fundamentales en la industria automotriz. El conocimiento del recubrimiento electrolítico es fundamental en la vida de las piezas metálicas al igual que sus variables de proceso. Por esta tan importante razón se debe cuidar el proceso de electrodepositación y el equipo periférico que éste utiliza. Cuando se desconocen, estos procesos se tienen serios problemas de calidad. JUSTIFICACIÓN El presente trabajo servirá como manual del proceso, además de mostrar los diferentes aspectos que dañan al producto desde el momento de su fabricación, también así las condiciones ambientales que acortan su período de vida útil. Además trata de dar información y ayudar al egresado de la facultad de Ingeniería Química o lector libre que labore o le interese, también puede servir como manual de lectura de apoyo al personal que labore en la industria automotriz ya que con personal mejor capacitado se labora de manera más precisa, además de beneficiar directamente al consumidor porque teniendo un recubrimiento de calidad ayuda a alargar el período de vida útil de su automóvil. OBJETIVO GENERAL Mostrar los componentes de un Baño Electrolítico y como funciona con base a la bibliografía existente basada en diferentes tipos de recubrimiento utilizados en industria automotriz como son: Niquelado, Zincado y Cromado. 6 OBJETIVOS ESPECÍFICOS Mostrar las etapas del proceso de recubrimiento más utilizadas en la industria automotriz con Níquel, Zinc y Cromo. Mostrar las diferentes variables que existen en este proceso a controlar. Mostrar la diferencia entre Celda Electrolítica y Baño Electrolítico. Mostrar un Diagrama de Flujo del Proceso de Electrodepositación. HIPÓTESIS El recubrimiento electrolítico es un proceso químico que ayudará a la conservación de las piezas automotrices protegiéndolas de la corrosión y coadyuvando a tener un período de vida más útil. 7 INTRODUCCIÓN La creciente apertura de empresas dedicadas a la Industria Automotriz ha traído como consecuencia la demanda de piezas automotrices, las cuales necesitan un tratamiento que las proteja y les dé características que por sí mismas no tienen. Siendo éste acabado la galvanoplastía o electrodepositación. Ya que el acero, que se obtiene de minerales constituidos por compuestos químicos complejos, es un material termodinámicamente inestable en el medio ambiente natural y por lo cual tiende a recuperar su estado inicial, mediante reacción con ciertos elementos agresivos que se encuentran en la atmósfera y el agua, estos son principalmente oxígeno, sales y ácidos [7]. Este proceso de combinación de los metales con el medio ambiente es el que constituye el fenómeno dela corrosión, que conduce directamente a la destrucción de las piezas automotrices. Por lo cual es necesario y de vital importancia el proceso que se aborda en esta tesis, ya que permite dar a conocer el proceso que generalmente las piezas automotrices tienen debido a que están en contacto directo con el medio ambiente y llevan este proceso por concepto de mercadotecnia que necesitan ser agradables a la vista del consumidor. La aplicación de una capa de material metálico sobre un metal o plástico con un fin decorativo o de protección lleva por nombre Galvanoplastía, concepto primordial de esta tesis. Este proceso es sencillo requiere que la pieza a recubrir esté conectada a un polo negativo y sumergida dentro de una solución con carga positiva que contiene el metal a aplicar. Al descargar una corriente eléctrica en la solución se obliga a que el metal suspendido se adhiera a la pieza [7]. La información contenida en los siguientes capítulos tiene como objetivo primordial mostrar la metodología para su aplicación de los elementos más utilizados en la 8 industria automotriz así también como aclarar los conceptos relacionados con los procedimientos habituales de protección del acero frente a la corrosión mediante un proceso conocido como recubrimientos electrolíticos o electrodepositación. Así también como mostrar Diagramas de Flujo, y mostrar las diferencias entre Celda Electrolítica y Baño Electrolítico. Esta tesis abarcará los siguientes capítulos: Capítulo I que habla sobre la historia, los conceptos de galvanoplastía y todo lo referente a recubrimiento electrolítico, también el concepto de corrosión en automóviles y los factores que influyen en el proceso de corrosión, Capítulo II muestra las Características y Propiedades del Baño Electrolítico y el Capítulo III trata sobre el Recubrimiento Electrolítico, que es fuente de este trabajo. 9 CAPÍTULO I MARCO TEÓRICO 1.1 ANTECEDENTES HISTÓRICOS DE LA GALVANOPLASTÍA Los orígenes de la galvanoplastia son antiguos. La presencia en las tumbas de Tebas y Menfis de piezas (vasos, platos, etc.) cubiertas con una finísima capa de cobre, permiten suponer, que los egipcios ya utilizaban unas técnicas muy precisas similares a las que hoy se conoce con el nombre de galvanoplastía [9]. En el año de 1800 con el descubrimiento de la pila de Alessandri Volta, se marca el inicio de la era de la electrodeposición de metales, es decir el nacimiento de la electrodepositación o galvanoplastía y técnicas afines. Antes de esta fecha, A. Lavoisier (1743-1794) ya había formulado las leyes de conservación de la masa, y Luigi Galvani, en 1780 realizaba sus experimentos eléctricos con ancas de rana. El experimento consistía en la disección de una rana, sujeta con un gancho de metal. Cuando tocó la pata de la rana con su bisturí de hierro, la pierna se encogió como si el animal aún estuviese vivo. Galvani creía que la energía que había impulsado la contracción muscular venía de la misma pierna, y la llamó "electricidad animal" [11]. Sin embargo, Alessandri Volta, un amigo y colega científico, no estaba de acuerdo, creyendo que este fenómeno era causado realmente por la unión o contacto entre dos metales diferentes que estaban unidos por una conexión húmeda. El propio Volta verificó experimentalmente esta hipótesis, y la publicó en 1791. Fue perfeccionada hasta que, en 1800, Volta inventó la primera batería o generador electroquímico capaz de producir una corriente eléctrica mantenida en el tiempo, y por ello fue conocida como pila voltaica [11]. La electroquímica moderna fue inventada por un discípulo de Volta, Luigi Valentino Brugnatelli, químico italiano que en 1805, fue el primer investigador en obtener un depósito por vía química de reducción los metales plata y oro, a partir de un baño 10 de fulminato, al mismo tiempo aprovechando el descubrimiento de la pila voltaica, depositaba por primera vez los metales, plata, zinc y cobre, y posteriormente oro [10]. Entre los casos más destacados del uso de la galvanoplastia a mediados del siglo XIX en Rusia, fueron las gigantescas esculturas galvanoplásticas en la Catedral de Isaac en San Petersburgo y el oro de la cúpula de la Catedral de Cristo Salvador en Moscú, la iglesia ortodoxa más grande del mundo [12]. En el mismo año en Londres y de forma independiente, W. Cruickshank, usando el electromotor voltaico, conseguía depositar cobre a partir de un electrólito conteniendo iones de ese metal. Pero es en 1840 cuando el inglés Murray completa la técnica de la galvanoplastía al aplicar una capa de grafito sobre los objetos no metálicos, logrando de este modo que conduzcan la corriente eléctrica, posibilitando el recubrirlos con otros metales [12]. Werner Von Siemens, oficial artillero prusiano y pionero de la industria eléctrica, desarrolló uno de los primeros procesos de galvanoplastía en 1842; John Wright de Birmingham, Inglaterra descubrió que el cianuro de potasio es un electrólito adecuado para la galvanoplastía del oro y la plata. A los socios de Wright, George y Henry Elkington, se les otorgaron las primeras patentes de galvanoplastía en 1843. Hacia 1860 se empleaban plata y otros metales nobles para recubrir aleaciones más baratas; en 1869, comenzaron los baños de níquel. El baño de cromo se introdujo a mediados de los años veinte [12]. En 1833 Michael Faraday había descubierto las leyes que llevan su nombre, en 1869-1880 F. Kohlrausch ya hablaba de electrólitos fuertes y débiles y de la conductividad; en 1887 S. Arrhenius había emitido la teoría de los electrólitos: en 1923 J. N. Brönsted y T. M. Lowry exponía su teoría de ácidos y bases; al mismo tiempo P. Debye y E. Hückel proponía la teoría de la ionización; ese mismo año G. 11 N. Lewis emitía su teoría del enlace y su teoría de ácidas bases y, pocos años después L. Onsager había dado su teoría moderna de la conductividad. Al propio tiempo, W. Nernst había propuesto su ecuación, una de las más importantes de la termodinámica electroquímica. Luego, a partir de la década iniciada en 1950 aparecería la “nueva Electroquímica” con el tratamiento a nivel molecular de la transferencia de carga a partir de interfaces y la ecuación de la electroquímica básica formulada por Butler y Volmer [8]. En cuanto a los recubrimientos industriales para la prevención de la corrosión, especialmente del hierro y aleaciones férreas, la galvanotecnia prestó, desde su aparición, inestimables servicios. Así lo manifiestan los éxitos logrados por los recubrimientos industriales de zinc, cadmio, estaño, níquel, y cromo, junto a los de cobre, empleados para ese cometido, así como de las aleaciones de latón y bronce [3,7]. La obtención de recubrimientos de zinc por vía electrolítica para proteger al hierro y al acero, tuvo lugar en 1840, registrándose en 1862 la primera patente y habiendo quedado plenamente establecida su práctica desde 1916 [3,7]. La industria de los recubrimientos recibió un gran impulso con el desarrollo de generadores eléctricos. Con intensidad de corrientes más elevadas se podían procesar a granel componentes de la máquina de metal, piezas de ferretería y comenzado el siglo XX, piezas de automóvil que requieren protección contra la corrosión y mejores propiedades frente al desgaste, junto con una mejor apariencia [3,7]. Las dos guerras mundiales, propiciaron que la industria de la aviación tomara impulso, a nuevos avances y mejoras, incluyendo procesos tales como el cromado duro, bronce, chapa de aleación, niquelado, sulfamato junto con otros procesos de deposición. El uso de la electrodepositación para aplicar primarios anticorrosivos sobre complejas configuraciones metálicas, tales como las carrocerías automotrices 12 totalmentearmadas, se originó a principios de los 60. Un grupo de científicos de Ford Motor Company experimentó en este proceso, utilizando un recubrimiento formulado para la depositación anódica [2]. La exitosa comercialización del proceso de electrodepositación del primario ocurrió en 1963, con el lanzamiento del primer tanque de electro-recubrimiento automotriz del mundo en la planta armadora de Ford Motor en Wixom [3]. A mediados de la década de los 70, los primarios de electrodepositación catódica estuvieron al alcance de la industria automotriz, y el primer tanque de electrodepositación catódica se instaló en la planta de Ford en Oakville en Enero de 1977. En México no se tiene un reporte que indique la entrada del proceso al país pero la empresa Recubrimientos Metálicos de México S.A. de C.V. fue la primera empresa mexicana en haber automatizado el sistema de galvanizado electrolítico en América Latina [35]. Durante muchos años la electrodepositación de metales se llevaba a cabo en modestos talleres manuales, pero con el desarrollo posterior de grandes industrias de automóviles, grifería, artículos sanitarios, y aplicaciones eléctricas, comenzó una gran actividad, apareciendo modernas factorías que convirtieron a la electrodepositación en una industria emergente hasta el día de hoy [2]. 1.2 SOLUCIONES QUÍMICAS QUE SE USABAN CON ANTERIORIDAD Por mucho tiempo en la galvanoplastia se usaron soluciones químicas que son muy agresivas para el medio ambiente, debido a que si no se toman las medidas adecuadas para su manejo pueden llegar a causar enfermedades mortales en los seres vivos incluyendo al ser humano, las mezclas de soluciones que eran utilizadas fueron cambiadas por soluciones menos agresivas y de manejo más conveniente [20, 21]. 13 Algunos de los componentes se siguen usando pero ya no son muy recomendables, por lo cual solo se hará mención de compuestos que se utilizaban hasta hace poco en la galvanoplastía y algunas de las molestias que ocasionaban: Cianuro de Sodio. Polvo de color blanco a color crema o incluso color verde, éste es muy toxico para el ser humano ya que de ser inhalado puede provocar irritación en la garganta y quemaduras en las fosas nasales incluso puede llegar a provocar hemorragias; además de que afecta el hígado y la exposición continua causa el aumento de tamaño de la glándula tiroides. Además de considerarse un factor cancerígeno [20]. Cianuro de Plomo. Polvo de color blanco a amarillo, causa envenenamiento por altos niveles de plomo en la sangre, daña a los riñones, aumenta la presión en la sangre así como también afecta al sistema nervioso causando entumecimiento y/o debilidad en manos y pies [21]. 1.3 TIPOS DE GALVANOPLASTÍA Hoy en día la galvanoplastia se realiza con químicos en los sobrebaños que son más amigables y que reducen el daño al medio ambiente y que además son de más fácil manejo que los anteriores compuestos. a) Al igual que en la fundición de metales y los estereotipos, se crea un molde a partir del modelo del objeto a reproducir. Como la galvanoplastia implica procesos químicos en disolución acuosa y se realiza a temperatura ambiente, el material del molde no necesita características especiales [1]. Se utilizan materiales como ceras, gutapercha (látex natural), y finalmente ozoquerita. La superficie del molde se hace conductora de electricidad mediante un revestimiento muy delgado de polvo fino de grafito mediante pintura. Por medio de un alambre se une a la superficie conductora, y el molde se suspende en una solución con electrólito [22]. 14 La electrotipia es activada por las corrientes eléctricas que fluyen entre el ánodo que también se sumergió en la disolución y el cable conectado al molde revestido (cátodo). Para electrotipia de cobre, un electrólito acuoso típico contiene sulfato de cobre (CuSO4) y ácido sulfúrico (H2SO4), y el ánodo es también de cobre. Los iones de cobre son absorbidos por la superficie de la realización del molde a la misma velocidad en las que el cobre se disuelve desde el ánodo, complementando así el circuito eléctrico. Cuando la capa de cobre sobre el molde alcanza el espesor deseado se detiene el proceso cortando la corriente eléctrica. El molde y la copia adjunta se retiran de la solución, y se separan con cuidado. Se pueden emplear otros metales, además del cobre. El procedimiento es similar, pero cada metal necesita ánodo y electrólitos diferentes [23, 24]. b) Hay un segundo tipo de galvanoplastia en la que la película de cobre se deposita sobre la parte exterior de una forma, y no separada de ella. El molde es realizado con yeso impermeabilizado, que permanece como núcleo. En alemán este método se conoce como Kerngalvanoplastik; la técnica más usual descrita en el párrafo anterior se conoce como Hokgalvanoplastik [23, 24]. 1.4 ELECTROQUÍMICA Es una rama de la química en especial de la fisicoquímica que estudia reacciones químicas las cuales se llevan a cabo en la interface de un conductor iónico, las cuales además involucran transferencia de electrones entre el electrodo y el electrólito en especies en solución. 15 1.5 REACCIÓN ELECTROQUÍMICA Si una reacción química es inducida por la aplicación de un voltaje externo aplicado como la electrolisis, o si un voltaje es creado por una reacción electroquímica [26]. 1.6 ELECTRÓLISIS Es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de electrodos a una fuente de alimentación eléctrica y sumergida en la disolución. El electrodo conectado al polo positivo se conoce como ánodo, y al electrodo conectado al negativo como cátodo [26]. Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos, o aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo), mientras que los iones positivos son atraídos al cátodo. La energía necesaria para separar a los iones es aportada por la fuente de alimentación eléctrica para incrementar su concentración en los electrodos. En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones, produciéndose nuevas sustancias [26]. Los iones negativos o aniones ceden electrones al cátodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del ánodo (-). En definitiva lo que ocurre es una reacción de oxidación – reducción, donde la fuente de alimentación eléctrica se encarga de aportar la energía necesaria [26]. 1.7 REACCIÓN REDOX Cada vez que se utiliza una lámpara eléctrica o calórica, se utiliza el flujo de electrones para realizar un trabajo. En el circuito que enciende un motor, la fuente 16 de electrones es la batería que contiene dos especies químicas con diferente afinidad por los electrones [26]. Los cables proveen del camino para el flujo de los electrones desde las especies en un polo de la batería, a las especies químicas en el otro polo de la batería. Debido a que estas dos especies químicas difieren en su afinidad por los electrones, el flujo de electrones es espontaneó a través del circuito con una fuerza proporcional a la diferencia en la afinidad electrónica, i.e. la Fuerza Electromotriz (FEM). La FEM, típicamente de algunos voltios es acompañada de trabajo eléctrico [26]. Las oxidaciones y reducciones ocurren de manera concertada, pero es conveniente para describir la transferencia de electrones considerarlas en dos partes, una de oxidación y otra de reducción. La oxidación del ion ferroso por el ion cúprico [26]: Fe2+ + Cu2+ ↔ Fe3+ + Cu+ Puede ser descrita en términos de dos reacciones: 1) Fe2+ ↔ Fe3+ Fe3+ + e- 2) Cu2+ + e- ↔ Cu- 1.8 TIPOS DE CELDAS Las celdas o células galvánicas se clasifican en dos grandes categorías de las cualesse tratará el tema a continuación: Celdas Galvánicas. Primaria Secundaria Electroquímica Electrolítica 17 1.8.1 Celdas Primarias Transforman la energía química en energía eléctrica, de manera irreversible. Cuando se agota la cantidad inicial de reactivos presentes en la pila, la energía no puede ser fácilmente restaurada o devuelta a la celda electroquímica por medios eléctricos. Las celdas galvánicas primarias pueden producir corriente inmediatamente después de su conexión ya que las reacciones químicas son fácilmente reversibles y los materiales activos no pueden volver a su forma original [24]. 1.8.2 Celdas secundarias Pueden ser recargadas, es decir, que pueden revertir sus reacciones químicas mediante el suministro de energía eléctrica a la celda, hasta el restablecimiento de su composición original; por lo general son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja energía (descarga). Las celdas galvánicas recargables o pilas galvánicas secundarias se pueden regenerar (coloquialmente, recargar) mediante la aplicación de una corriente eléctrica que invierte las reacciones químicas que se producen durante su uso. La celda de ácido – plomo es notable, ya que contiene un líquido acido en un recipiente sellado, lo cual requiere que la celda se mantenga en posición vertical y la zona debe estar bien ventilada para poder garantizar la seguridad de la dispersión del gas hidrogeno producido por estas células durante la sobrecarga [24]. 1.9 CELDAS ELECTROQUÍMICAS Las celdas electroquímicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII por los científicos Luigi Galvani y Alessandri Volta por lo que también se les denomina celda galvánica o voltaica en su honor [5]. Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se puede generar electricidad mediante una reacción química. O por el contrario, se produce 18 una reacción química al suministrarse una energía eléctrica al sistema (Celda Electrolítica). Estos procesos son conocidos como reacciones electroquímicas o reacciones redox donde se produce una transferencia de electrones de una sustancia a otra son reacciones de oxidación-reducción [5]. Como se muestra en la figura 1.1 Fig1.1. Celda electroquímica. Fuente [13] Un ejemplo común de celda electroquímica es la pila estándar de 1.5 voltios. En realidad, una “pila” es una celda galvánica simple, mientras una batería consta de varias celdas conectadas en serie [14]. Las dos semipilas están unidas por un puente salino que permite a los iones moverse entre ambos. Los electrones fluyen por el circuito externo. La solución de sal contiene un catión del metal y un anión para equilibrar la carga del catión. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de oxidación y 19 la reacción química en la semipila es una reacción redox, escrito simbólicamente en el sentido de la reducción como: Mn+ (especie oxidante) + n e- ↔ M (especie reducida) Una celda electroquímica de un metal es capaz de reducir el catión de otro y por el contrario, el catión puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben estar separadas físicamente de manera que las soluciones no se mezclen [14]. El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo, así las dos semipilas se combinan para dar la reacción electroquímica global de la celda. Para dos metales A y B tal como se muestra a continuación [26]: An+ + n e- ↔ A Bm+ + me- ↔ B mAn+ + nBm+ ↔ nB + mA Los aniones también deben ser transferidos de una semipila a otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga eléctrica del catión producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catión se reduce al estado metálico [26]. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la dirección opuesta al flujo de electrones en el cable de conexión de los electrones. El voltaje de la celda electroquímica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando un voltímetro a los dos electrodos. El voltímetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de la corriente es realmente insignificante. [26] 20 A continuación se muestra la siguiente tabla, en donde se presenta la diferencias entre Celda Galvánica y Celda electrolítica [5]. (Ver la representación en la tabla 1.1) CELDA GALVÁNICA CELDA ELECTROLÍTICA Permite obtener energía eléctrica a partir de una reacción química. La reacción química se produce de modo espontáneo. Los electrones se mueven a través del circuito externo desde el lugar de oxidación que es el ánodo hacia el sitio de la reducción que es el cátodo. No se obtiene energía eléctrica. La aplicación de una fuente de energía externa produce una reacción química. La reacción química no se produce de modo espontáneo. La reducción ocurre en el cátodo y la oxidación en el ánodo (igual que en las pilas), pero la diferencia en estas celdas el cátodo es negativo y el ánodo es positivo (al contrario que las pilas) Tabla 1.1 Comparación de Celdas. Fuente: [13] http://www.google.com.mx/url?sa=i&source=images&cd=&cad=rja&docid=VQnzO8flI7tDbM&tbnid=3HHI5ju3DDciFM:&ved=0CAgQjRwwAA&url=http://quimica.laguia2000.com/general/celdas-electroquimicas&ei=8KyWUvq7GsbLkQfEtYEo&psig=AFQjCNGWQn-5Vm0GTrxNZ29sunsdY-WQEA&ust=1385692784494715 http://www.google.com.mx/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&frm=1&source=images&cd=&cad=rja&docid=VQnzO8flI7tDbM&tbnid=a11-UcI3L7r5gM:&ved=0CAUQjRw&url=http://quimica.laguia2000.com/general/celdas-electroquimicas&ei=CM-XUsnABJOFoQSVwoCABA&bvm=bv.57155469,d.cGU&psig=AFQjCNEcOFAVTWGg3WpSzeOpaQLWHYOrWQ&ust=1385767007465103 http://www.google.com.mx/url?sa=i&source=images&cd=&cad=rja&docid=VQnzO8flI7tDbM&tbnid=3HHI5ju3DDciFM:&ved=0CAgQjRwwAA&url=http://quimica.laguia2000.com/general/celdas-electroquimicas&ei=8KyWUvq7GsbLkQfEtYEo&psig=AFQjCNGWQn-5Vm0GTrxNZ29sunsdY-WQEA&ust=1385692784494715 http://www.google.com.mx/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&frm=1&source=images&cd=&cad=rja&docid=VQnzO8flI7tDbM&tbnid=a11-UcI3L7r5gM:&ved=0CAUQjRw&url=http://quimica.laguia2000.com/general/celdas-electroquimicas&ei=CM-XUsnABJOFoQSVwoCABA&bvm=bv.57155469,d.cGU&psig=AFQjCNEcOFAVTWGg3WpSzeOpaQLWHYOrWQ&ust=1385767007465103 21 En cualquier tipo de recubrimiento ocurre una reacción óxido-reducción, en el que una o más de las sustancias que intervienen modifican su estado de oxidación [8]. El término de oxidación comenzó a usarse como indicador de que un compuesto incrementaba la proporción de átomos de oxígeno. Igualmente, se utilizó el término de reducción para indicar una disminución en la proporción de oxígeno. Actualmente estos conceptos no van ligados a la presencia de mayor o menor proporción de oxígeno. Si no que se utilizan las siguientes definiciones: a) Oxidación. Pérdida de electrones (aumento en el número de oxidación). b) Reducción. Ganancia de electrones (o disminución en el número de oxidación) [8]. Cuando se produce una oxidación debe producirse simultáneamente una reducción. Por ejemplo [8]: Zn0(s) + Cu +2 (ac) → Zn 2+ (ac) + Cu 0 (s) Oxidación: Zn0(s) → Zn 2+ (ac) + 2e − Reducción: Cu+2(ac) + 2e −→ Cu0(s) 1.10 CELDA ELECTROLÍTICA Cabe mencionar que el tema principal de esta tesis es la electrodepositación por medio de celdas electrolíticas por lo que se enfocará sobre este tema. Las Celdas Electrolíticas son dispositivos utilizados para la descomposición mediante corriente eléctrica en base a una reacción que no se dé de modo espontáneo en las condiciones de trabajo de dicha cuba, el voltaje de dicha corriente debe ser mayor a la que tendría la celdagalvánica en la que se produjese el proceso inverso; a las sustancias ionizadas que se descomponen se les denomina electrólitos. Los electrólitos pueden ser ácidos, bases o sales [5]. Al proceso de disociación o descomposición realizada en la celda electrolítica se le llama electrólisis. 22 En la electrólisis se pueden distinguir tres fases: 1. Ionización. Es una fase previa antes de la aplicación de la corriente, y la sustancia a descomponer ha de estar ionizada, lo que se consigue disolviéndola o fundiéndola. 2. Orientación. En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se dirigen, según su carga eléctrica, hacia los polos (+) ó (-) correspondiente. 3. Descarga. Los iones negativos o aniones ceden electrones al ánodo (-) y los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (+). Este tipo de celda se usa en electrodepositación, electroformación, producción de gases y realización de muchos procedimientos industriales, un ejemplo es la refinación de metales [5]. Una celda electrolítica consta de un líquido conductor llamado electrólito, además de dos electrodos de composición similar. La celda como tal “no sirve” como fuente de energía eléctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente externa denominada acción electrolítica. Se usa en: electrodepositación, electroformación, producción de gases y realización de muchos procedimientos industriales, un claro ejemplo es la refinación de metales [5]. La celda electrolítica transforma una corriente eléctrica en una reacción química de oxidación-reducción que no tiene lugar de modo espontáneo. En muchas de estas reacciones se descompone una sustancia química por lo que dicho proceso recibe el nombre de electrólisis. También reciben los nombres de celda electrolítica o cuba electrolítica, ver la representación en la figura 1.2. Como se menciona el ánodo pierde electrones cuando se aplica energía desde una fuente externa (reacción anódica). Dicho ánodo puede ser una plancha de estaño, cadmio, níquel o cobre [5]. De esta manera se forman los iones que pasan a la solución y que se desplazan hacia el cátodo que está cargado negativamente. De esta manera se produce la 23 electrodepositación de los iones disueltos en el ánodo sobre el cátodo en el que ocurre niquelado, cromado, entre otros. La solución normalmente contiene los iones de la solución que se quiere depositar y es conductora para que pueda transportar los iones [5]. Fig. 1.2 Celda o Cuba Electrolítica. Fuente [13] 1.11 ECUACIONES 1.11.1 Ecuación para Celda Galvánica La fuerza electromotriz (FEM) es la capacidad de un generador para producir y mantener una diferencia de potencial (∆E) entre los electrodos. La diferencia de potencial es la diferencia de cargas eléctricas entre los electrodos. Y su unidad de medición es en voltios [16]. Las pilas producen una diferencia de potencial (∆E pila) la cual puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reducción de los dos electrodos que la conforman: ∆E pila = E cátodo – E ánodo Ec. 1.1 24 En las celdas galvánicas es en el cátodo donde se produce la reducción, por lo cual [16]: E cátodo ˃ E ánodo Ec. 1.2 Una celda que opere bajo condiciones con concentración de 1M, a una presión de 1 atm y con temperatura de 298°K se denomina diferencia de potencial estándar ∆E° [16]. ∆E °= E°cátodo – E°ánodo Ec. 1.3 1.11.2 Ecuación de Nernst La ecuación de Nernst expresa la relación cuantitativa entre el potencial de reducción estándar de un par de reducción determinado, su potencial observado y la proporción de concentraciones entre el donador de electrones y el receptor. Cuando las condiciones de concentración y de presión no son las estándar (1M, 1atm y 298°K), se puede calcular el potencial del electrodo mediante la ecuación de Nernst [26]. Ec. 1.4 Dónde: ∆E= Potencial de la celda. ∆E° = Potencial de la celda en condiciones estándar. R = Constante de los gases ( ) T = Temperatura. N = Número de electrones transferidos. F = Constante de Faraday 96488 Coulomb. Q = Cociente de reacción. Por lo tanto, si se sustituyen los valores en condiciones estándar en la ecuación nos queda finalmente: 25 1.11.3 Ecuación para Celda Electrolítica 1.11.3.1 Leyes de Faraday La cantidad de un elemento que se libera de un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la disolución. Si la cantidad de electricidad es constante, el peso de distintos elementos liberados es proporcional a sus equivalentes electroquímicos [16]. La cantidad de sustancia liberada por 1 Coulomb se conoce como equivalente electroquímico. El equivalente electroquímico es igual al peso atómico dividido por la carga del ion. Se tiene: M = (E)(q) Ec. 1.5 Dónde: M = Cantidad de masa de un elemento depositado. E = constante para cada elemento (equivalente electroquímico) y representa la masa del elemento depositado por unidad de electricidad. q = cantidad de electricidad. Si la corriente es de intensidad constante se tiene: Q = (I)(t) Ec. 1.6 M = (E)(I)(t) Ec. 1.7 Donde “q” se mide en Coulomb, “t” es el tiempo en segundos e “I” se mide en Amperes (C/s) [16]. En general, si “a” es la carga del catión, se precisaran “a” moles de e- para reducir un mol de dicho metal: Ma(ag) + a e - → M(s) 26 Si se precisan 96500 coulomb para generar 1 mol de e-, se precisarán para generar “a” moles de e-, necesarios para formar 1 mol de metal reducido. Aplicando una sencilla proporción, obtendremos que con “Q” coulomb se formaran “n” moles de metal. Sustituyendo “Q” por “I x t” (más fácil de medir) y despejando “M” se obtiene [16]: ( ) ⁄ ( ) ( ) ( )( )( ) ( )( ) Todavía se sigue usando el concepto de Masa Equivalente definido como: Ec. 1.8 De manera que la fórmula queda también como: ( )( )( ) Ec.1.9 La carga de un electrón es de 1.6x10-19C y la de 1 mol de electrones (6.02x1023) es el producto de ambos números: 96500 C, conocido normalmente como 1F (Faraday) [16]. 1.12 ELEMENTOS DE LA GALVANOPLASTÍA Dentro del proceso de la galvanoplastia se encuentran partes esenciales que hacen que se lleve a cabo el proceso de electrodepositación de un material, las cuales se describen a continuación: a) Ánodo. Electrodo en el que se produce una reacción de oxidación, mediante la cual un material aumenta su estado de oxidación al perder electrones. 27 b) Cátodo. Electrodo en el que se produce una reacción de reducción, mediante la cual el material disminuye su estado de oxidación al ganar electrones [24,25]. La polaridad del cátodo, positiva o negativa, depende del tipo de dispositivo y, en ocasiones, también en el modo que opera, pues se establece según la dirección de la corriente eléctrica, atendiendo a la definición universal de corriente eléctrica. En consecuencia, en un dispositivo que consume energía el cátodo es negativo, y en un dispositivo que proporciona energía el cátodo es positivo [24, 25]. Así también laspartículas que hacen posible el cambio entre ánodo y cátodo son denominadas “IONES” de los cuáles hablaremos a continuación. Un “ion” (“el que va”, en griego, ὶὡv [ion] es el principio presente del verbo ienai: “ir”) es una sub-partícula cargada eléctricamente constituida por un átomo o molécula que no es eléctricamente neutra. Conceptualmente esto se puede entender como que a partir de un estado neutro de un átomo o partícula, se han ganado o perdido electrones; este fenómeno se conoce como ionización [24, 25]. Los iones cargados negativamente, producidos por haber más electrones que protones, se conocen como aniones (que son atraídos por el ánodo) y los cargados positivamente, consecuencia de una perdida de electrones, se conocen como cationes (los que son atraídos por el cátodo). Anión y catión significan: a) Anión: (“el que va hacia abajo”) tiene carga eléctrica negativa. b) Catión:(“el que va hacia arriba”) tiene carga eléctrica positiva. Ánodo y cátodo utilizan el sufijo “odo”, del griego “odos”, que significa camino o vía. a) Ánodo: camino ascendente de corriente eléctrica: polo positivo b) Cátodo: camino descendente de corriente eléctrica: polo negativo [24, 25]. 28 1.13 ELECTRODEPOSITACIÓN La electrodepositación o galvanoplastia, es el proceso electroquímico donde los cationes metálicos contenidos en una solución se depositan formando una capa sobre un objeto conductor. En este proceso se utiliza una corriente eléctrica para reducir sobre la superficie del cátodo los cationes contenidos en una solución acuosa. Al ser reducidos los cationes, estos precipitan sobre la superficie creando un recubrimiento. El espesor de este recubrimiento dependerá de varios factores [2]. En la industria este tipo de proceso es muy utilizado para la aplicación de recubrimientos metálicos. Existen diversos métodos que se utilizan dependiendo del tipo de metal a recubrir, así como de las características deseadas en el recubrimiento, como el espesor, el acabado, la textura, etc. El proceso electrolítico se realiza debido a que la corriente eléctrica circula desde el cátodo hacia el ánodo, siempre que entre ellos este presente una sustancia conductora (electrólito).El efecto sobre las piezas es que cambia las propiedades químicas, físicas o mecánicas de la superficie de la pieza, pero no así de su interior [2]. La electrodepositación de metales y aleaciones, tanto en su ejecución como en la preparación de los objetos a ser recubiertos, lleva al conocimiento de una serie de disciplinas complejas, como la electroquímica principalmente, la mecánica, la metalurgia y la ingeniería. [2] A los distintos tipos de recubrimientos electrolíticos le siguen una serie de tratamientos, no pertenecientes a la galvanotecnia propiamente dicha, para mejorar las propiedades anticorrosivas y funcionales del revestimiento correspondiente, como son el cromatizado o pasivado crómico, el sellado y el lacado. Entre cada operación se tienen tanques con agua para lavar las piezas, así se evita contaminar la solución de la siguiente etapa; las aguas de enjuague son descartadas periódicamente, y debido a que tienen contenido de metales pesados, ácidos, álcalis y otras sustancias peligrosas, deben ser llevadas a una planta depuradora antes de ser vertidas al alcantarillado [4]. 29 A partir del último tercio del siglo pasado hasta la actualidad se han generado importantes avances en las tecnologías de producción de los aceros y en la mejora de sus propiedades, que han impulsado y renovado sus usos hasta lograr que el acero sea el material, sin el cual no podría concebirse la civilización moderna. Esto se debe a la elevada resistencia mecánica de este material, su facilidad de conformación y su costo relativamente bajo [1]. Se han desarrollado diversos métodos para impedir o retardar la corrosión del acero con diferentes grados de eficacia. Éstos métodos están constituidos fundamentalmente en la adición de algún elemento metálico, que facilite su pasivación (formación de una película inerte, sobre la superficie de un material frecuentemente un metal) o en la aplicación de un revestimiento. De manera concreta el objetivo primordial es aplicar una barrera aislante entre un metal y los elementos agresivos del medio ambiente [4]. Cabe recordar que un proceso electrolítico se basa en los cambios químicos producidos por una fuente de corriente eléctrica, lo cual implica [8]: a) Una fuente generadora de energía continúa. b) Una cuba, celda o reactor electrolítico. c) Un electrólito. d) Un ánodo. e) Un cátodo. Definiendo cada parte se tiene: a) Una fuente generadora de energía continúa para la realización de los recubrimientos electrolíticos. Lo más conveniente es transformar la tensión alterna de 110, 220 o 440 volts, a continua de bajo voltaje. Para esta transformación se emplean grupos convertidores o rectificadores [8]. b) Una cuba, celda o reactor electrolítico es aquel recipiente donde se lleva cabo un proceso de electrodepositación. 30 c) Un electrólito se puede desempeñar como un medio para el transporte iónico a través de la migración, proporciona una matriz adecuada y estable para las especies electro activas bien como un disolvente o como una dispersión. Proporciona estabilidad de la temperatura así como facilitar estabilidad dela composición y pH. El movimiento del electrólito se puede utilizar para aumentar el transporte de materia de especies hacia o desde el electrodo [8]. d) Un ánodo sin importar el tipo de celda se define como el electrodo en el cual se produce la oxidación porque algunas especies pierden electrones. Este posee carga positiva y a él migran los iones o cargas negativas. e) Un cátodo sin importar el tipo de celda se define como el electrodo en el cual se produce la reducción porque algunas especies ganan electrones. Este posee carga negativa y a él migran los iones o cargas positivas [8]. Los dos electrodos en una celda o cuba deben tener una consistencia mecánica adecuada y ser resistentes a la erosión y otros tipos de ataques físicos por parte del electrólito, los reactivos y los productos que se utilicen en cada tipo de recubrimiento. La forma física de los electrodos es a menudo, muy importante ya que debe acomodarse rápidamente dentro del diseño de la cuba o reactor seleccionado para alcanzar conexiones eléctricas adecuadas, además de permitir su retirada para inspección y mantenimiento [8]. En resumen, el recubrimiento se lleva a cabo en el reactor donde se encuentra almacenado el electrólito. Una vez que la corriente eléctrica generada por la fuente de energía continúa pasa a través del reactor, el ánodo comienza a aportar iones a la solución. El cátodo recibe estos iones metálicos liberando a su vez los electrones dejando su superficie en estado metálico [8]. La operación del recubrimiento electrolítico, incluye tres etapas básicas: Preparación de la superficie, recubrimiento y acabado. 31 1.13.1 Preparación de la superficie La preparación de la superficie, la limpieza y la creación de condiciones químicas apropiadas en la pieza a ser tratadas son esenciales, para asegurar que el recubrimiento se comporte adecuadamente una vez que la pieza entre en uso. Si una superficie no se encuentra limpia, es muy probable que los recubrimientos no se adhieran adecuadamente a la superficie ni eviten la formación de corrosión en ella [23, 14]. Las técnicas de preparación de superficie pueden incluir desde una simple limpieza abrasiva con baños ácidos, hasta complejos procesos químico de limpieza múltiple, lo cual dependerá del tipo de recubrimiento a realizar. En general la preparación de la superficie pueden ser las siguientes: 1. Desengrase: El desengrase elimina las grasas y los aceites de la superficie de las piezas y puede efectuarse básicamente dedos maneras: 1) Con solventes orgánicos. 2) Con soluciones alcalinas con poder emulsificador. Dentro de las sustancias que se emplean en la industria se encuentran solventes orgánicos comunes, dispersos en medio acuoso con la ayuda de un agente emulsificador. Sin embargo no es común que se utilicen desengrasantes orgánicos [23, 14]. La limpieza con el segundo método es decir con soluciones alcalinas utiliza menos químicos que el desengrase con solventes, dado que la concentración de este es menor. En general, el desengrase incluye dos operaciones básicas, que es un macro desengrasante para remover grasas que aún se encuentran en el metal y se puede realizar por vía electrolítica con una acción mecánica de remoción física y por vía química, saponificando la grasa para convertirla en jabón. 32 Después del desengrase las piezas se enjuagan en un tanque con agua para evitar el arrastre de las soluciones de desengrase a la etapa siguiente [23, 14]. 2. Decapado: El objetivo del decapado es eliminar las capas de óxido formadas en la superficie de las piezas metálicas debido al contacto entre estas y la atmosfera, por lo tanto es un proceso que se realiza si el tipo de recubrimiento es de efecto protector. El decapado se realiza sumergiendo las piezas en una solución que puede ser acida o alcalina, dependiendo del tipo de proceso. Las soluciones alcalinas generalmente están conformadas por hidróxidos y carbonatos que comprenden el mayor porcentaje de la solución, aditivos orgánicos o inorgánicos que realizan un mejor decapado y los surfactantes [23,14]. Las soluciones ácidas pueden estar constituidas por ácidos como el sulfúrico, clorhídrico o fluorhídrico y su uso dependerá del tipo de metal que se esté limpiando. La concentración de estas soluciones generalmente se encuentra desde el 50% del ácido debidamente inhibido para evitar un tanque abrasivo a la pieza. Si se aumenta la concentración de impurezas en el baño sea por arrastre, contaminantes o por uso la eficacia del decapado decrece. Para mantener la concentración del baño dentro de los límites adecuados para su uso, este tiene que ser realimentado mediante reposición de ácido nuevo en cantidades variables en función del nivel de contaminación [23, 14]. Después del decapado las piezas se enjuagan en un tanque con agua para evitar el arrastre de ácido a las siguientes etapas del proceso. 3. Activado: El proceso de activado se utiliza para asegurar que no se forme una capa de óxido sobre la superficie del metal, antes de pasar a los baños de recubrimiento electrolítico, pues esa capa de óxido, permiten eliminar manchas generadas por compuestos orgánicos o inorgánicos adheridos a las piezas [23, 14]. 33 1.13.2 Recubrimiento Una vez que la superficie se encuentre en condiciones óptimas para su recubrimiento se inicia el proceso, el cual depende del uso que se le dará a la pieza. El recubrimiento se logra utilizando un potencial eléctrico y manejo de temperaturas para facilitar el desplazamiento de los iones y aumentar la velocidad de reacción entre la superficie de la pieza y los iones depositados. Dentro de los diferentes recubrimientos se encuentran entre otros: Oro (Au), Níquel (Ni), Cromo (Cr), Zinc (Zn), y Plata (Ag). Después del recubrimiento las piezas se enjuagan en un tanque con agua y se evita el arrastre del recubrimiento [23,14]. 1.13.3 Acabado Luego del recubrimiento, es necesario realizar varias etapas que son claves para el acabado deseado a la pieza. En la actualidad los acabados se entienden como una etapa de la manufactura en primera línea, considerando los requerimientos actuales estos pueden ser [4]: Estética: Ya que causa impacto psicológico en el usuario respecto a la calidad del producto. Liberación o introducción de esfuerzos mecánicos: Las superficies manufacturadas pueden presentar esfuerzos debido a procesos de arranque de viruta, en donde la superficie se encuentra deformada y endurecida por la deformación plástica a causa de las herramientas de corte, causando esfuerzo en la zona superficial que puede reducir la resistencia o inclusive fragilizar el material. Eliminar puntos de iniciación de fractura y aumentar la resistencia. Nivel de limpieza y esterilidad: Una superficie sin irregularidades es poco propicia para albergar suciedad, contaminantes o colonias de bacterias. Propiedades mecánicas de superficie. Protección de la corrosión. Rugosidad. Tolerancias dimensionales de alta precisión [4]. 34 Un proceso de recubrimiento metálico consta de diferentes etapas de preparación de la superficie. La instalación industrial está compuesta de cubas, las cuales almacenan baños de preparación y de recubrimiento seguido de tanques de enjuague [4,6]. Esta incluye las siguientes etapas: Desengrase / enjuague. Las piezas que poseen grasa se someten a un proceso de desengrase en soluciones alcalinas o agentes desengrasantes ácidos. Posteriormente las piezas se enjuagan en una cuba con agua para evitar el arrastre de las soluciones de desengrase a la etapa siguiente. Decapado ácido / enjuague. El decapado sirve para eliminar el óxido calamina (silicato de zinc hidratado) presente comúnmente en la superficie metálica y obtener de esta forma una superficie limpia. Normalmente se usa el ácido clorhídrico o sulfúrico o bien una mezcla de ambos. Después del decapado las piezas se enjuagan en una cuba con agua para evitar el arrastre de ácido a las siguientes etapas del proceso [4,6]. Baño de recubrimiento metálico. El tratamiento con sales tiene por objeto darle un acabado decorativo a las piezas, mejorar las propiedades químicas de éstas para protegerlas contra la corrosión o cambiar alguna propiedad superficial como dureza, conductividad, entre otras. Hay diferentes acabados de recubrimiento; entre otros se citan, latón, oro, níquel, cromo, galvanizado, etc. Enjuague estanco. Después del tratamiento con las sales en el baño de recubrimiento las piezas se enjuagan en una cuba de agua para limpiarlas de residuos procedentes del baño anterior y utilizarlo para reponer pérdidas de nivel en el caso de que baje el nivel de los baños de recubrimiento [4,6]. Enjuague. Después de que las piezas pasan por el enjuague estanco, las piezas todavía tienen residuos de las sales de recubrimiento; para dejar las piezas totalmente libres de residuos se enjuagan en una cuba de agua corriente. 35 Secado. Las piezas después de tener el acabado final normalmente se lavan y secan para proseguir a su embalaje y disposición final. El diagrama 1.1muestra la secuencia típica de una instalación de este tipo [4,6]. Diagrama 1.1debloques del proceso de recubrimiento metálico. Fuente [4]. A continuación se hace una breve reseña de los recubrimientos electrolíticos más comunes en la industria [6]. a. Enjuague de recuperación: Después del tratamiento con sales en el baño de recubrimiento, las piezas se enjuagan en un tanque con agua para limpiarlas de residuos procedentes del baño anterior. El enjuague almacenado en este tanque se puede utilizar para reponer las pérdidas por nivel de los baños de recubrimiento. Algunas empresas instalan más de un recuperador para garantizar una menor perdida de materia prima por arrastre [6]. Piezas Desengrase Enjuague Decapado Enjuague Baño 1 Enjuague Neutralizado Baño 2 Enjuague Enjuague Terminado 36 b. Enjuague: Después que las piezas pasan por el enjuague de recuperación, todavía tiene residuos de las sales de recubrimiento, lo que hace necesario un nuevo enjuague en tanques de agua corriente. c. Pasivado: Una vez que la superficie se encuentra libre de sales, se sellan los poros, se elimina la posible reactividad del acabado y se dan los últimos retoques estéticos por medio de salesde Cromo principalmente en baños a los que no requieren electricidad [6]. d. Secado: Después de tener el acabado final, las piezas se secan para eliminar el agua residual proveniente del enjuague y así, evitar que el producto salga con manchas. 1.14 INDUSTRIA DE RECUBRIMIENTO METÁLICO El fenómeno de la corrosión en el acero es un proceso químico, en el que debido a la gran debilidad del acero al ataque del oxígeno, se forma en presencia de este último una capa de óxido de hierro al reaccionar el hierro (Fe) del acero con el agua y el oxígeno, provocando de esta forma la destrucción de la chapa que lo cubre. Este problema es agravado por otros factores ambientales, como son las atmósferas calientes y húmedas, las zonas costeras, o las áreas industriales [31]. Este proceso de corrosión, provoca una disminución de las propiedades mecánicas y físicas y un debilitamiento de la chapa que lleva a un deterioro progresivo de la estructura del automóvil. Este deterioro aumenta el riesgo de provocar deformaciones y puntos débiles en la carrocería, que pueden transformarse en zonas de fractura en caso de colisión. Con el fin de evitar este deterioro progresivo de la carrocería, es importante tener en cuenta la protección anticorrosiva desde la creación del vehículo, en su diseño y fabricación, en la reparación y a lo largo de toda su vida útil. Como se indicaba anteriormente, la protección anticorrosiva comienza en la etapa de diseño del vehículo [31]. 37 En esta fase se pretende evitar zonas en las que el fenómeno de la corrosión se vea favorecido. Esto se consigue diseñando una carrocería con el menor número posible de piezas, para evitar zonas de soldadura, y a su vez se procura que estas zonas soldadas estén poco expuestas al contacto con los agentes atmosféricos, evitando la entrada de humedad y polvo en las cavidades y partes internas del vehículo, y proporcionando una salida de aire para aquellos orificios donde se prevea la acumulación de polvo y humedad. Una vez que se tiene diseñada la estructura del vehículo, se estudian las distintas posibilidades tecnológicas que eviten la aparición de oxidación en la carrocería. Las distintas alternativas existentes son las siguientes: La sustitución del acero por otro material que no presente el problema de la corrosión, como el aluminio o los plásticos (pases de rueda, depósito de combustible, paragolpes). El empleo de revestimientos metálicos para la protección del acero, que lo hagan más resistente a la corrosión, siendo los tratamientos con zinc los que más se utilizan. La aplicación de productos que actúen como barrera de protección y lo aíslen de las agresiones externas. Estos productos reciben el nombre de revestimientos no metálicos [31]. La protección con revestimientos metálicos consiste en revestir el acero con otro metal que se oxide más fácilmente que él. Este tipo de protección, también recibe el nombre de protección catódica, debido a que el acero hace de cátodo mientras que el metal que lo recubre hace de ánodo, es decir, se oxida sacrificándose a favor del acero. De ahí que al metal que lo recubre se le llame también “ánodo de sacrificio”. La aplicación de este tipo de revestimientos no implica que ya no sea precisa la aplicación posterior de pinturas y materiales anticorrosivos, simplemente significa que la garantía de protección ya no recae exclusivamente en estos productos [31]. 38 El material resultante consiste en una pieza de acero con un revestimiento que puede ser de naturaleza muy variada. Dentro de los metales que podrían emplearse se encuentran el aluminio, el zinc y el cadmio, siendo el zinc el más utilizado por razones técnicas y económicas [31]. No todos los revestimientos con zinc son iguales, ya que hay varias técnicas para su aplicación: Galvanizado en caliente: Consiste en la formación de un recubrimiento de zinc, mediante la inmersión en un baño de zinc fundido a unos 450ºC. Electro cincado: Consiste en la aplicación de un revestimiento de zinc mediante un proceso de electrodeposición en continuo sobre una chapa de acero laminado en frío [31]. Recubrimiento con aleaciones: Consiste en adicionar diferentes metales, al baño de las bandas galvanizadas en continuo, como el aluminio. Galvannealed: Consiste en un recocido de la banda galvanizada, para conseguir por difusión térmica, que la capa más externa no sea cinc puro, sino una aleación zinc-hierro, mejorando su comportamiento frente a la embutición y soldabilidad [31]. Los revestimientos no metálicos son otro tipo de productos que también tienen la finalidad de proteger a la carrocería contra el fenómeno de la corrosión. No son sustitutos de los revestimientos metálicos, son un complemento y de esta manera se logra tener una protección total de la carrocería [31]. 1.15 TIPOS DE CORROSIÓN 39 Para poder analizar los efectos que tiene la corrosión para la sociedad, debemos conocer los diversos tipos de corrosión que existen. Los tipos de corrosión pueden clasificarse de la siguiente manera [32]: 1. General o uniforme: Es aquella que se produce con adelgazamiento uniforme producto de la pérdida regular del metal superficial. 2. Atmosférica: De todas las formas de corrosión esta es la que produce mayor cantidad de daños en el material y en mayor proporción. Grandes cantidades de metal de automóviles, puentes o edificios están expuestas a la atmosfera y por lo tanto son atacados por oxígeno y agua. La gravedad de esta corrosión es aumentada cuando la sal, los compuestos de sulfuro y otros contaminantes atmosféricos están presentes. Para entender mejor este tipo de corrosión es mejor dividirla según ambientes, por lo que los ambientes son [32]: Industriales: Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros agentes ácidos que pueden promover la corrosión de los metales. En adición, los ambientes industriales contienen una gran cantidad de partículas aerotransportadas, lo que produce un aumento en la corrosión. Marinos: Esta clase de ambientes se caracterizan por la presencia de clorhidrato, un ion muy perjudicial que favorece la corrosión de muchos sistemas metálicos [32]. Rurales: En este tipo de ambientes se produce la menor clase de corrosión atmosférica, esta se encuentra caracterizada por los bajos niveles de compuestos ácidos y otras especies agresivas. Existen diferentes factores que contribuyen con la corrosión atmosférica: estos son la temperatura, la presencia de contaminantes en el ambiente y la humedad [32]. 3. Galvánica: La corrosión galvánica es una de las más comunes que se pueden encontrar. Debido a que es una forma de corrosión acelerada 40 que puede ocurrir cuando metales distintos (es decir con diferente par redox) se unen eléctricamente en presencia de un electrólito (una solución conductora). Este ataque puede ser uniforme o localizado en la unión entre aleaciones, dependiendo de las condiciones. La corrosión ser gravemente severa cuando las películas protectoras de corrosión no se forman o son eliminadas por erosión [32]. Este tipo de corrosión es la que producen las celdas galvánicas, y sucede que cuando la reacción de oxidación del ánodo se va produciendo se van desprendiendo electrones de la superficie del metal que actúa como el polo negativo de la pila (el ánodo) y de esta forma se produce el desprendimiento paulatino de material desde la superficie del metal [32]. 1.16 LA CORROSIÓN EN LA INDUSTRIA Y SUS PROCESOS El mayor problema de la corrosión es la destrucción del metal al que afecta. Por lo que se trata de mostrar un enfoque desde la industria, ya que este es el sector más afectado por la corrosión, y acerca de los ataques que este proceso causa podemos hablar desde fracturas, hasta fugas en tanques, disminuciónde la resistencia mecánica de las piezas y muchas otras maneras de efectos por los ataques. Lo más grave de todo esto es que si no son previstos estos tipos de ataques por corrosión, la seguridad de las personas es algo que se ve permanentemente afectado [33]. Existen dos clases de pérdidas desde el punto de vista económico. Directas: las pérdidas directas son las que afectan de manera inmediata cuando se produce el ataque. Estas se pueden clasificar en varios tipos, de las cuales las más importantes son: el Costo de las Reparaciones, las Sustituciones de los Equipos deteriorados y los Costos por Medidas Preventivas. 41 Indirectas: se consideran todas las derivadas de los fallos causados por los ataques de corrosión. Las principales son la detención de la producción debido a las fallas y las responsabilidades por posibles accidentes [33]. En general, los costos producidos por la corrosión oscilan cerca del 4% del P.I.B. (Producto Interno Bruto) de los países industrializados. Muchos de estos gastos podrían evitarse con un mayor y mejor uso de los conocimientos y técnicas que hoy en día están disponibles. Los efectos de la corrosión en la vida diaria se vuelven tan normales y cotidianos que ya no les damos importancia, a pesar de los costos que implica el mantenimiento y reposición de la infraestructura dañada. Es cierto que una buena parte de la responsabilidad les corresponde a las autoridades para buscar la aplicación de métodos y procedimientos que minimicen dichos costos y que alarguen la vida útil de los materiales metálicos [34]. En la tabla 1.2 se muestran los resultados de un estudio realizado a mediados de los años noventa en distintas ciudades de México, donde se muestran los niveles de corrosión que afectan a algunos de los metales más usados [34]. Corrosividad (micras/año) Años Acero al carbón Acero galvanizado Aluminio 1 2 3 1 2 3 1 2 3 México, D.F. 15.4 8.6 5.1 0.81 0.83 0.81 _ 0.08 0.16 Cuernavaca 15.2 11.4 13.7 1.16 1.99 0.95 0.14 0.11 0.46 Sn. Luis P. 37.5 26.4 29.4 1.39 2.95 0.98 0.62 0.46 Acapulco 22.6 24.8 18.8 1.71 2.44 1.23 2.46 1.70 0.73 Veracruz 673.4 313.7 313.7 4.4 19.34 _ _ 8.76 _ Tabla 1.2 Velocidades de corrosión atmosférica en diferentes ciudades de la República Mexicana (Proyecto MICAT, 1993). Fuente [34] 42 En 1971, se presentó el informe Hoar. Este informe mostraba de qué manera podrían reducirse los gastos de cada país si se utilizaran los conocimientos disponibles de una mejor manera [33]. Un resumen de ese informe es el que se muestra en la tabla 1.3 que se verá a continuación: Industria o sector Costo estimado (millones de libras) Ahorro potencial estimado (millones de libras) Construcción 250 ($190,000,000,000) 50 ($38,000,000,000) Alimentación 40 ($30,400,000,000) 4($3,040,000,000) Ingeniería en general 110 ($83,600,000,000) 35($26,600,000,000) Agencias y dptos. gub. 55 ($41,800,000,000) 20($15,200,000,000) Marina 280 ($212,800,000,000) 55($41,800,000,000) Refino del metal y semielab. 15 ($11,400,000,000) 2($1,520,000,000) Petróleo y prod. quím. 180 ($136,800,000,000) 15($11,400,000,000) Energía 60 ($45,600,000,000) 25($19,000,000,000) Transporte 350 ($266,000,000,000) 100($76,000,000,000) Agua 25 ($19,000,000,000) 4($3,040,000,000) TOTAL 1365 ($1,037,400,000,000) 310($235,600,000,000) Tabla 1.3 Informe Hoar 1971. Fuente [33]. De acuerdo a este informe, los sectores de transporte, marina y construcciones son los más afectados y son a estos a los que les genera mayores costos, debido al fuerte impacto de la intemperie y el agua de mar sobre la corrosión en los metales. Los costos del sector ingeniería no son tan altos pero es de destacar el ahorro potencial que, en proporción es considerable [33]. En México existe una gran cantidad de empresas que se dedican a los procesos de recubrimiento electrolítico como método de protección contra la corrosión de metales, pero en su mayoría están clasificadas como micro y pequeñas industrias. Los principales subsectores industriales demandantes de galvanotecnia son los siguientes: electrodomésticos, acabados para la construcción grifería y muebles 43 sanitarios, muebles de cocina, muebles de oficina, industria automotriz y de autopartes, partes eléctricas, industria eléctrica y electrónica [36]. Tales sectores industriales demandan principalmente procesos de cromado, cincado, niquelado por lo que en la actualidad en el estado de Puebla existen empresas que se encargan de proporcionar este servicio a quienes lo solicitan, entre las más importantes se encuentran: DuPont México, ubicada dentro de VW esta se encarga de proporcionar los recubrimientos a cada carrocería producida en esta planta. Cook Group Plating S.A. de C.V, ubicada en antiguo camino a Resurrección 10428 nave 38, Fraccionamiento Industrial Resurrección, Puebla, Pue. Esta empresa tiene un giro de recubrimientos y tratamiento sobre piezas metálicas, sus servicios son para la industria automotriz [37]. Los costos del recubrimiento se cobran por kilogramo o decímetro cuadrado, realizando una encuesta los costos aproximados son los siguientes: El costo por área de 10cm x 10cm a recubrir de Cromato es de $9.5, el Níquel y el Zinc tiene un aumento en su valor de 5 veces más que el cromo, sin embargo estos precios dependen del espesor del recubrimiento ya que este va de 5 pulgadas a 30 micro pulgadas [37]. 1.17 LA CORROSIÓN EN EL AUTOMÓVIL Actualmente los fabricantes de vehículos emplean en sus montajes las carrocerías del tipo Monocasco o Autoportante, fabricadas con acero estampado en forma de chapa, sin embargo el desarrollo tecnológico ha logrado ya reemplazar este material por el aluminio, que es mucho más ligero, más fácil de conformar y tiene excelente resistencia, y el plástico reforzado con fibra de vidrio [29]. El acero es un variante del hierro que contiene porcentajes de carbono y otros elementos, la cantidad de carbono que contiene el acero es relativamente baja y rara vez supera el 2%. El acero con alto contenido de carbono es duro y 44 resistente, pero un bajo contenido de carbono hace al acero blando y menos resistente (acero dulce con menos del 0.25% de carbono) [29]. 1.18 CARROCERÍA Se sabe que mientras menos contenido de carbono tenga el acero, éste es mucho más resistente a la oxidación, razón por la cual los constructores apuestan a este tipo de acero suave para la fabricación de los distintos paneles y partes de la carrocería de sus automóviles; además de las buenas propiedades antioxidantes, el acero suave o dulce tiene las características de ser blando, conformarse y doblarse con facilidad, para que en caso de colisión, la carrocería del vehículo proporcione una mayor seguridad para la vida de sus ocupantes [29]. Por el hecho de que se puede someter a las chapas metálicas a cualquier recubrimiento, se obtiene una ventaja de elegir un sistema apropiado contra la corrosión. 1.18.1 Carrocería autoportante Hoy en día antes que el vehículo se pinte en la fábrica, la carrocería se baña y se lava con varias soluciones para remover la grasa, y con álcalis para neutralizar los ácidos. Después la carrocería recibe un tratamiento por un procedimiento especial que cubre el metal con una capa de fosfato no metálico que realiza dos funciones [29]: 1. Forma una película permanente que impide la corrosión. 2. Une o enlaza la pintura al metal de la carrocería. Figura 1.3 Carrocería Autoportante. Fuente [30] 45 La carrocería se sumerge en la solución fosfatada a temperatura especialmente controlada, entonces la carrocería se escurre y se enjuaga con una preparación especial. Finalmente, se seca por un proceso de calentamiento tras lo cual está lista para pintarse por rociado o inmersión [29]. Las partes delvehículo que reciben la menor atención son las que están ocultas debajo del motor y la carrocería. Por lo tanto, es más fácil que sufran de corrosión. El agua y el lodo de las carreteras contienen sales solubles tales como el cloruro de sodio (NaCl) y el cloruro de calcio (CaCl2) que tienen características de corrosión muy agresivas, razón por la cual aparecen corrosiones por picaduras sobre los estribos de la carrocería, sobre los pasos de rueda, y en toda la zona inferior puede presentarse una corrosión uniforme producto de la exposición a ambientes bastante húmedos o cálidos. En los largueros de los vehículos con chasis convencional, aparecen picaduras, corrosiones por el efecto Evans debajo del soporte de batería, y oxido en los sectores próximos a las ballestas de suspensión. Pero el daño no se causa solamente por corrosión electroquímica derivada de las superficies húmedas del camino, también por piedras, arena y otros materiales raspantes que son arrojados debajo del chasis y la carrocería y que degradan la capa de pintura protectora y dejan el metal desnudo para que se produzca el ataque [29]. Figura 1.4 Corrosión en automóvil. Fuente [30]. 46 En algunos países con climas muy fríos, y particularmente en poblaciones y ciudades, se esparce sal sobre los caminos en invierno para disminuir la nieve y el hielo. Esta sal forma un material muy corrosivo, como ya se mencionó que penetrará al acero, a menos que esté protegido. En los vehículos nuevos suele hacerse que el bastidor del chasis y las partes inferiores del vehículo sean rociados por un compuesto de hule. Formando una barrera protectora contra agua, arena y sal que sean arrojados hacia arriba por las ruedas [29]. 1.19 INDUSTRIA AUTOMOTRIZ La industria automotriz se encarga del diseño, desarrollo, fabricación, ensamblaje, comercialización y venta de automóviles. El sector automotriz es el segundo en importancia en la industria nacional, sólo detrás del petrolero. En el ámbito privado es el más importante de México [17]. 1.20 EVOLUCIÓN RECIENTE DE LA INDUSTRIA AUTOMOTRIZ EN MÉXICO La industria automotriz junto con la electrónica, ha sido uno de los sectores más dinámicos en el desarrollo industrial del país durante las últimas décadas. Cabe señalar, que desde la apertura comercial se convirtió en el sector clave en las manufacturas dirigidas al mercado de Estados Unidos. En efecto, el mercado estadounidense es el principal destino de las exportaciones de autopartes mexicanas, ya que representa el 78 por ciento de las exportaciones totales de esta industria [17]. Las principales plantas de la industria automotriz se encuentran en la zona norte del país, debido a los procesos de integración productiva con las empresas estadounidenses. Por ejemplo, en el área industrial Saltillo-Ramos Arizpe, se concentran las empresas de General Motors (en la producción de motores y ensamble de automóviles) y la empresa Chrysler (en la generación de motores). 47 Por otro lado, la firma Ford sobresale en la producción de motores en el estado de Chihuahua, mientras que en Hermosillo Sonora concentra su producción en troquelado y ensamble. Por su parte, la empresa Renault centra su producción en la ciudad de Gómez Palacio Durango. En lo que respecta al centro del país, sólo dos empresas sobresalen en la producción de motores, Nissan y la Volkswagen en el Estado de México y Puebla, respectivamente, siendo en este último estado la próxima apertura de la empresa Audi [17]. A continuación se muestra la tabla 1.4 con las empresas automotrices más importantes y su ubicación en la República Mexicana: Tabla 1.4 Ubicación de empresas de la industria automotriz en México. Fuente [18] Empresa Estado Ciudad Año de inicio Producto Chrysler Coahuila Saltillo 1981 Camiones RAM Coahuila Saltillo 1981 Motores México Toluca 1968 Jurney Ford Motor México Cuautitlán 1932 2007 cerrada por remodelación. 2010 Reapertura con Nuevo fiesta Sonora Hermosillo 1986 Fusión, Milán y MKZ para exportación Fusión hibrido, Milán hibrido, MKZ hibrido Chihuahua Chihuahua 1983 Motores General Motors Coahuila Ramos Arizpe 1979 SRX, Captiva, Chevy, HHR, Monza, Vue Guanajuato Silao 1992 Escalade EXT, GMC Sierra, Avalanche, Pick up Silverado hibrido, Sierra hibrido México Toluca 1935 Motores San Luis P. San Luis P. 2007 Aveo Honda Jalisco El Salto 1995 Accord 4 puertas dejo de producirse en 2007 2007 CR-V Nissan Aguascalientes Aguascalientes 1982 Sentra, Tiida HB y March Aguascalientes Aguascalientes Motores de 4 cilindros Morelos Cuautla 1966 Camiones pick up, Frontier L4, Tsuru y Tiida Sedán Toyota Baja Cal. Norte Tecate 2004 Tacoma Volkswagen Puebla Puebla 1954 Beetle, Jetta/clásico, Jetta TDI/clásico, Nuevo Jetta, Sportwagen y camiones pesados Guanajuato Silao 2013 Motores de alta tecnología 48 La producción de autopartes a nivel nacional ha crecido notablemente desde 1994, año en que entró en vigor el Tratado de Libre Comercio de América del Norte (TLCAN), cuando registró una producción de 13 mil 893 millones de dólares, y diez años después alcanzó un nivel de 22 mil 419 millones de dólares, lo que representó un crecimiento de más del 60 por ciento [18]. Por lo que se considera a la industria automotriz como una de las más beneficiadas por el TLCAN. Tan sólo en el 2005 alcanzó un nivel de producción de 23 mil 451 millones de dólares (ver la Tabla 1.5). Periodo Millones de dólares 1994 13,893 1995 11,120 1996 13,324 1997 15,400 1998 16,637 1999 18,279 2000 21,617 2001 20,521 2002 20,423 2003 19,547 2004 22,419 2005 23,451 Tabla 1.5 Producción de autopartes en México. Fuente [17]. En cuanto a volúmenes de exportación y producción de autopartes, durante febrero del año 2006 se registró un nivel de 121 mil unidades de exportación y 166mil unidades de vehículos. En el mismo mes la marca que más vendió fue General Motors con 20,136 unidades, seguida por Nissan con 18,337 unidades; Ford, con 14,024; Volkswagen, 10,969; Chrysler con 9,178 ventas [18]. 49 1.20.1 Importancia de la Industria Automotriz en la Economía Nacional La industria automotriz ofertó alrededor de medio millón de empleos directos y, como consecuencia de los insumos utilizados en sus procesos productivos, generó un número importante de plazas laborales de forma indirecta. Asimismo, promueve el desarrollo de diversas actividades ubicadas en las manufacturas e incluso en otros sectores económicos, tales como el comercio (compra-venta de: vehículos; refacciones; gasolinas, lubricantes, etc.) y los servicios (transportes, reparación y mantenimiento de automóviles y camiones, entre otras) [19]. 1.21 PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL CROMO El cromo es un elemento químico de número atómico 24 que se encuentra en el grupo 6 de la tabla periódica. Su símbolo es Cr. Es un metal que se emplea especialmente en metalurgia. Su nombre "cromo" (derivado del griego chroma, "color") se debe a los distintos colores que presentan sus compuestos [28]. 1.21.1 Características principales. El cromo es un metal de transición duro, frágil, gris acerado y brillante (figura 1.5). Es muy resistente frente a la corrosión. Su estado de oxidación más alto es el +6, aunque estos compuestos son muy oxidantes. Los estados de oxidación +4 y +5 son poco frecuentes, mientras que los estados más estables son +2 y +3. También es posible obtener compuestos en los que el cromo presente estados de oxidación más bajos, pero son bastante raros [28]. Figura 1.5 Cromo puro Fuente [22]. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Chromium_crystals_and_1cm3_cube.jpg 50 1.21.2 Propiedades del Cromo Los metales de transición, son también llamados elementos de transición y es a este grupo al que
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